DE1229089B - Verfahren zur Herstellung von Carbonsaeuren - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Carbonsaeuren

Info

Publication number
DE1229089B
DE1229089B DEB76813A DEB0076813A DE1229089B DE 1229089 B DE1229089 B DE 1229089B DE B76813 A DEB76813 A DE B76813A DE B0076813 A DEB0076813 A DE B0076813A DE 1229089 B DE1229089 B DE 1229089B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
parts
carbon monoxide
acid
carboxylic acids
catalysts
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEB76813A
Other languages
English (en)
Inventor
Dr Nikolaus V Kutepow
Dr Dieter Neubauer
Dr Knut Bittler
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to GB1051627D priority Critical patent/GB1051627A/en
Priority claimed from US164219A external-priority patent/US3148200A/en
Priority to DEB73054A priority patent/DE1221224B/de
Priority to DEB76783A priority patent/DE1227023B/de
Priority to DEB76813A priority patent/DE1229089B/de
Priority to DEB76814A priority patent/DE1259867B/de
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Priority to FR983831A priority patent/FR1406772A/fr
Priority to BE651327A priority patent/BE651327A/xx
Priority to GB31963/64A priority patent/GB1066772A/en
Priority to BE651532D priority patent/BE651532A/xx
Priority to NL6409121A priority patent/NL6409121A/xx
Priority to US388266A priority patent/US3437676A/en
Priority to FR984718A priority patent/FR1406194A/fr
Publication of DE1229089B publication Critical patent/DE1229089B/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M3/00—Liquid compositions essentially based on lubricating components other than mineral lubricating oils or fatty oils and their use as lubricants; Use as lubricants of single liquid substances
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
    • B01J31/1805—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms the ligands containing nitrogen
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
    • B01J31/1805—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms the ligands containing nitrogen
    • B01J31/181—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, comprising at least one complexing nitrogen atom as ring member, e.g. pyridine
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/24—Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
    • B01J31/2404—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/10—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide
    • C07C51/14—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide on a carbon-to-carbon unsaturated bond in organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • C08K5/11—Esters; Ether-esters of acyclic polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • C08K5/12—Esters; Ether-esters of cyclic polycarboxylic acids
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/82—Metals of the platinum group
    • B01J2531/824—Palladium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/22—Organic complexes
    • B01J31/2282—Unsaturated compounds used as ligands
    • B01J31/2291—Olefins

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Polyethers (AREA)

Description

  • Verfahren zur Herstellung von Carbonsäuren Zusatz zur Anmeldung: B 73054 IV b/12o -Auslegeschrift 1 221 224 Gegenstand der Patentanmeldung B 73054 IVb/12 0 ist ein Verfahren zur Herstellung von Carbonsäureestern durch Umsetzen von olefinisch ungesättigten Verbindungen, die mindestens 3 Kohlenstoffatome aufweisen, mit Kohlenmonoxyd und Alkoholen oder Phenolen, unter einem Druck von mindestens 75 at bis vorzugsweise 1000 at bei einer Temperatur zwischen 20 und 250"C, in Gegenwart von Katalysatoren der Zusammensetzung LmPdXn, in der L ein organisches Phosphin, Ammoniak oder ein Amin, ein Nitril oder einen ungesättigten Kohlenwasserstoff bedeutet, X ein Säureäquivalent bezeichnet und m sowie n für 1 oder 2 stehen, wobei die Summe m + n = 3 oder 4 ist.
  • Es wurde nun gefunden, daß man Carbonsäuren durch Umsetzen von olefinisch ungesättigten Verbindungen, die mindestens 3 Kohlenstoffatome aufweisen, mit Kohlenmonoxyd und Wasser unter erhöhtem Druck in Gegenwart von palladiumhaltigen Katalysatoren vorteilhaft erhält, wenn man die Umsetzung in Gegenwart von Katalysatoren der Zusammensetzung LmPdXa, in der L ein organisches Phosphin, Ammoniak oder ein' Amin, ein Nitril oder einen ungesättigten Kohlenwasserstoff bedeutet, X ein Säureäquivalent bezeichnet und m sowie n für 1 oder 2 stehen, wobei die Summe m + n = 3 oder 4 ist, nach Patentanmeldung B 73054 IVb/120 durchführt.
  • Die Herstellung von Carbonsäuren durch Umsetzen von Olefinen mit Kohlenmonoxyd und Wasser in Gegenwart von Katalysatoren ist in der Literatur mehrfach beschrieben worden. Man verwendet als Katalysatoren im allgemeinen carbonylbildende Metalle der VIII. Gruppe des Periodischen Systems.
  • Auch Salze solcher Metalle oder die Metallcarbonyle selbst sind bereits als Katalysatoren verwendet worden. Freies oder gebundenes Halogen dient als Aktivator. Das Verfahren nach der Erfindung zeichnet sich gegenüber den bekannten Verfahren durch wesentlich mildere Temperaturbedingungen aus. Unerwünschte Nebenreaktionen, wie Isomerisierung, Oligomerisierung und Polymerisation, werden dadurch weitgehend zurückgedrängt. Auch die Konvertierung von Kohlenmonoxyd zu Kohlendioxyd und Wasserstoff durch Umsetzung mit Wasser tritt infolge der niedrigeren Reaktionstemperaturen zurück.
  • Infolgedessen wird auch die bei den bekannten Verfahren auftretende Hydrierung von olefinischen Doppelbindungen weitgehend unterdrückt. Von besonderem Vorteil ist das neue Verfahren bei der Umsetzung von mehrfach ungesättigten Kohlenwasserstoffen, die unter energischen Umsetzungsbedingungen zu tiefgreifenden chemischen Veränderungen neigen.
  • Ein Beispiel hierfür ist Cyclododecatrien-(1,5,9), das unter den bisher empfohlenen Umsetzungsbedingungen nicht Cyclododecadien-(5,9)-carbonsäure-(1) liefert, sondern andersartige Produkte, wie Cyclododecan und Hydrierungsprodukte einer Acenaphthensäure sowie harzige undefinierte Rückstände. Nach dem neuen Verfahren läßt sich Cyclododecatrien-(1, 5,9) ebenso wie andere mehrfach olefinisch ungesättigte Kohlenwasserstoffe unter Erhaltung des Kohlenstoffgerüstes zu den entsprechenden Carbonsäuren umsetzen, die je nach den Reaktionsbedingungen eine oder mehrere Carboxylgruppen enthalten.
  • Überraschenderweise liefern die erwähnten Palladiumkomplexe Carbonsäuren, obwohl aus der USA.-Patentschrift 3 040 090 bekannt ist, daß Palladium(II)-acetylacetonat unter vergleichbaren Bedingungen nicht Carbonsäuren, sondern Carbonylverbindungen erzeugt.
  • Nach dem neuen Verfahren lassen sich die gleichen olefinisch ungesättigten Verbindungen umsetzen, die auch bei dem Verfahren der Hauptpatentanmeldung verwendet werden. Darüber hinaus können auch olefinisch ungesättigte Verbindungen umgesetzt werden, die Hydroxylgruppen enthalten, wie Allylalkohol, sofern man genügend Wasser mitverwendet und dadurch die Bildung von Estern zurückdrängt.
  • Hinsichtlich der Katalysatoren unterscheidet sich das vorliegende Verfahren nicht von der Arbeitsweise nach der Hauptpatentanmeldung. Auch in bezug auf Temperatur, Druck, Mitverwendung von Säuren sowie hinsichtlich der Durchführung der Umsetzung gelten die Bedingungen des Verfahrens nach der Hauptpatentanmeldung. Man arbeitet zwischen 20 und 250"C, insbesondere zwischen 70 und 170"C. Neben den Lösungsmitteln, die auch bei dem Verfahren nach der Hauptpatentanmeldung mitverwendet werden können, kann man bei dem Verfahren nach der vorliegenden Erfindung auch Alkohole benutzen, sofern man genügend Wasser verwendet, um die Bildung von Carbonsäureestern zurückzudrängen. Flüssige Reaktionsgemische arbeitet man am besten durch Destillation auf, gegebenenfalls nach Abtrennung des Wassers, wenn dieses als eigene Phase vorliegt. Wenn das Reaktionsprodukt fest ist, wird es am einfachsten vom Wasser abfiltriert und entweder destilliert oder aber über ein Salz gereinigt.
  • Die in den folgenden Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile. Sie verhalten sich zu den Raumteilen wie g/cm3.
  • Beispiel 1 80 Teile 16gewichtsprozentige wäßrige Salzsäure, 200 Teile Propylen und 1 Teil Bis-triphenylphosphinpalladiumdichlorid werden in ein stickstoffgespültes Druckgefäß aus korrosionsbeständigem Stahl unter Stickstoff eingefüllt. Nach Verschließen des Druckgefäßes wird Kohlenmonoxyd bis auf einen Druck von 300 at aufgepreßt. Alsdann wird das Druckgefäß zum Rotieren gebracht und auf 120"C erwärmt.
  • Nach Erreichen dieser Temperatur wird der Druck durch Aufpressen von Kohlenmonoxyd auf 700 at erhöht und durch laufendes Nachpressen von Kohlenmonoxyd 5 Stunden aufrechterhalten, bis er 2 Stunden konstant bleibt. In 5 Stunden werden so 370 at Kohlenmonoxyd aufgenommen. Der Austrag wird mit konzentrierter Schwefelsäure angesäuert und mit 175 Teilen Äther extrahiert. Nach Entfernung des Äthers wird über eine Kolonne fraktioniert. Die Buttersäurefraktion (91 Teile) geht bei 154 bis 155"C über, no = 1,3960.
  • Beispiel 2 Man legt in einem Druckgefäß 110 Teile 18gewichtsprozentige Salzsäure und 0,8 Teile Bis-triphenylphosphin-palladiumdichlorid vor, spült mit Stickstoff und preßt etwa 300 Teile Butadien und Kohlenmonoxyd bis zu einem Druck von 300 at ein. Nach dem Erhitzen auf 120"C wird Kohlenmonoxyd auf 700 at nachgepreßt; man beobachtet einen vorübergehenden Temperaturanstieg auf 140"C. Man kühlt bereits nach 4 Stunden ab und entspannt. Bei einer gesamten Gasaufnahme von 1070 at erhält man einen Austrag von 570Teilen. Man versetzt den Austrag mit Äther, trocknet die Ätherlösung, aus der sich keine wäßrige Schicht mehr abscheidet, mit festem Calciumchlorid, filtriert und destilliert die Hauptmenge an Äther bei Normaldruck ab. Der Rückstand wird einer Vakuumdestillation unterworfen und ergibt folgende Fraktionen: 1. Kp.12 30 bis 850C 23,2 Teile 2. Kp.10 85 bis 90"C 343,5 Teile 3. Kp.ll 90 bis 92"C 45,7 Teile Wie das Ultrarotspektrum und die analytischen Daten zeigen, bestehen die Fraktionen 2 und 3 aus praktisch reiner Buten-(2)- carbonsäure-(1).
  • Analyse: C4H602 (Molgewicht 86).
  • Fraktion 2: gefunden .. . C 60,0 O/o, H 8,1 O/o, Molgewicht 106.
  • Fraktion 3: gefunden ... C 60,0 0/o' H 7,9 O/o, Molgewicht 106; berechnet ... C 60,0 O/o, H 8,00/,, Molgewicht 100.
  • Beispiel 3 Man füllt in ein Druckgefäß aus korrosionsbeständigem Stahl 1 Teil Bis-triphenylpho sphin-palladiumdichlorid, 160 Teile Cyclohexen und 80 Teile 180/,ige wäßrige Salzsäure. Man verschließt das Druckgefäß, spült es mit Stickstoff und preßt 300 at Kohlenmonoxyd auf. Alsdann bringt man die Temperatur auf 120"C und preßt dann Kohlenmonoxyd auf 700 at nach. Man hält Druck und Temperatur 14 Stunden lang aufrecht, kühlt ab und entspannt.
  • Der Austrag beträgt 274 Teile, die Gesamtaufnahme an Kohlenmonoxyd beträgt 170 at.
  • Man versetzt den Austrag mit Äther, trennt die wäßrige Schicht ab, trocknet die Ätherschicht mit Calciumchlorid und zieht anschließend den Äther im Vakuum ab. Es verbleiben 217 Teile Rückstand, den man über eine kurze Kolonne im Hochvakuum destilliert. Man erhält 3,6 Teile eines unter 80°C siedenden Vorlaufs und 194 Teile Cyclohexancarbonsäure (Siedepunkt 80 bis 85°C/0,1 mm Hg) vom Schmelzpunkt 34°C.
  • Beispiel 4 50 Teile 6gewichtsprozentige wäßrige Salzsäure, 1 Teil Bis-triphenylphosphin-palladiumdichlorid und 110 Teile Cycloocten werden wie im Beispiell mit Kohlenmonoxyd bei 120"C umgesetzt. Innerhalb von etwa 4 Stunden werden insgesamt 130 at Kohlenmonoxyd aufgenommen. Man erhält 170,5 Teile Rohaustrag, der aus zwei Schichten besteht. Die organische Schicht wird abgetrennt und über eine Kolonne destilliert. Man erhält 2,3 Teile bis 110°C/ 0,7 mm Hg siedenden Vorlauf, 95 Teile Cyclooctancarbonsäure vom Kr.0,7 113"C und 0,8 Teile höhersiedenden Nachlauf. In der Destillationsblase verbleiben 6 Teile eines schwer destillierbaren Rückstandes.
  • Beispiel 5 70 Teile Wasser, 1 Teil Bis-triphenylphosphin-palladiumdichlorid und 108 Teile Cyclooctadien-(1,5) werden wie im Beispiel 1 umgesetzt, wobei als Anfangsdruck 400 at Kohlenmonoxyd und als Temperatur 130"C gewählt werden. In 4 Stunden werden insgesamt 60 at Kohlenmonoxyd aufgenommen, und man erhält 192 Teile Rohaustrag, der aus zwei Schichten besteht. Man trennt 130Teile organische Schicht ab, die über eine Kolonne destilliert wird.
  • Der Vorlauf (Kp.0,45 bis 103"C) beträgt 8 Teile und besteht teilweise aus Wasser, teilweise schon aus Cycloocten-(4)-carbonsäure-(1). Bei 106 bis 112° C und 0,45 mm Hg gehen dann 74 Teile Cycloocten-(4)-carbonsäure-(1) über.
  • Beispiel 6 108 Teile Cyclooctadien-(1,5), 70 Teile 6gewichtsprozentige wäßrige Salzsäure und 1 Teil Bis-triphenylphosphin -palladiumdichlorid werden, wie im Beispiel 6 beschrieben, bei 80"C umgesetzt. In etwa 3 Stunden werden insgesamt 30 at Kohlenmonoxyd aufgenommen. Man erhält 186 Teile zweischichtigen Rohaustrag. Die organische Schicht wird destilliert. Als Vorlauf werden 25 Teile Cyclooctadien-(1,5) zurückerhalten. Anschließend gehen bei 105 bis 109°C/ 0,3 mm Hg 79 Teile Cycloocten-(4)-carbonsäure-(1) über.
  • Beispiel 7 108 Teile Cyclooctadien-(1,5), 70 Teile 6gewichtsprozentige wäßrige Salzsäure und 1 Teil Bis-triphenylphosphin-palladiumdichlorid werden, wie im Beispiel 1 beschrieben, bei 100"C umgesetzt. Sobald die Reaktion einsetzt (erkenntlich am starken Druckabfall), wird ein Ansteigen der Temperatur auf etwa 130"C beobachtet. Der Druckabfall beträgt 140 at. Der feste Austrag (155 Teile) wird in 700 Teilen Äther aufgenommen, die Ätherlösung filtriert und 1 Stunde mit Aktivkohle gekocht. Nachdem der Ansatz noch eine Nacht über Aktivkohle gestanden hat, wird er filtriert und mit geglühtem Natriumsulfat getrocknet. Man filtriert vom Natriumsulfat ab und versetzt das Filtrat mit 300 Teilen Petroläther; dabei scheidet sich die Cyclooctandicarbonsäure-(1,5) zunächst als ölige Schicht ab. Diese wird im Wasserstrahlvakuum von den letzten Resten Äther und Petroläther befreit. Die Cyclooctandicarbonsäure-(1,5) geht allmählich in den kristallinen Zustand über.
  • Analyse: C,0H16O.
  • Berechnet ... C 60,00/,, H 8,00/,, 0 32,00/,, Molgewicht 200, Säurezahl 560, Jodzahl 0; gefunden ... C 59,5 0/o, H 7,90/,, 0 32,5 0/o, Molgewicht 196, Säurezahl 546, Jodzahl 1,04.
  • Demnach ist die Säure (aus der Säurezahl berechnet) etwa 980/0in. Die Petroläther-Äther-Lösung läßt man eindunsten und erhält weitere 21 Teile weiße Kristalle von Cyclooctandicarbonsäure-(1,5).
  • Beispiel 8 Man füllt in ein Druckgefäß 1 Teil Bis-triphenylphosphin-palladiumdichlorid, 162 Teile cis-trans-trans-Cyclododecatrien-(1,5,9) und 60 Teile Wasser. Man verschließt das Druckgefäß und preßt nach dem Spülen mit Stickstoff 300at Kohlenmonoxyd auf.
  • Das rotierende Druckgefäß wird auf 130"C erhitzt und Kohlenmonoxyd auf 700 at nachgepreßt. Man hält Druck und Temperatur 10 Stunden lang aufrecht, läßt abkühlen und entspannt. Der Austrag beträgt 217 Teile, die Gesamtaufnahme an Kohlenmonoxyd 40 at.
  • Man erhält 32,9 Teile einer allmählich kristallisierenden Substanz, deren Analyse mit den für Cyclododecadien-(5,9)-monocarbonsäure-(1) berechneten Werten übereinstimmt.
  • Gefunden ... C 74,3 0/o H 9,6 0/o 0 16,4 0/o, Molgewicht 193, Säurezahl 267, Hydrierj odzahl 242; berechnet . . C 74,80/,, H 9,60/o, 0 15,40/o, Molgewicht 208, Säurezahl 268, Hydrierjodzahl 243.
  • Beispiel 9 Man füllt in ein Druckgefäß 108 Teile l-Vinylcyclohexen-(3), 80 Teile wäßrige 180/,ige Salzsäure und 1 Teil Bis-triphenylphosphin-palladiumdichlorid. Nach dem Spülen mit Stickstoff preßt man 300 at CO auf und erhitzt unter Rotieren des Druckgefäßes auf 120"C. Dann preßt man Kohlenmonoxyd auf 700 at nach, wobei man einen Temperaturanstieg bis 150"C beobachtet. Nach 4 Stunden läßt man abkühlen und entspannt. Man gewinnt aus dem klebrig-zähen Austrag 45,6 Teile eines Dicarbonsäure-Isomeren-Gemisches der analytischen Zusammensetzung C 8H,4(COOH)2.
  • Gefunden ... C 59,10/,, H 8,4 °/0 Hydrierjodzahl <20; berechnet . . C 60,0 0/o, H 8,0 0/o, Hydrierjodzahl 0.

Claims (1)

  1. Patentanspruch: Verfahren zur Herstellung von Carbonsäuren durch Umsetzen von olefinisch ungesättigten Verbindungen, die mindestens 3 Kohlenstoffatome aufweisen, mit Kohlenmonoxyd und Wasser unter erhöhtem Druck in Gegenwart von palladiumhaltigen Katalysatoren, d a du r c h g e k e n nz e i c h n e t, daß man die Umsetzung in Gegenwart von Katalysatoren der Zusammensetzung LrnPdXn, in der L ein organisches Phosphin, Ammoniak oder ein Amin, ein Nitril oder einen ungesättigten Kohlenwasserstoff bedeutet, X ein Säureäquivalent bezeichnet und m sowie n für 1 und 2 stehen, wobei die Summe m + n = 3 oder 4 ist, nach Patentanmeldung B 73054 IVb/12O durchführt.
DEB76813A 1961-12-29 1964-05-16 Verfahren zur Herstellung von Carbonsaeuren Pending DE1229089B (de)

Priority Applications (12)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB1051627D GB1051627A (de) 1961-12-29
DEB73054A DE1221224B (de) 1961-12-29 1963-08-09 Verfahren zur Herstellung von Carbonsaeureestern
DEB76783A DE1227023B (de) 1961-12-29 1964-05-15 Verfahren zur Herstellung von Carbonsaeureestern
DEB76813A DE1229089B (de) 1961-12-29 1964-05-16 Verfahren zur Herstellung von Carbonsaeuren
DEB76814A DE1259867B (de) 1961-12-29 1964-05-16 Verfahren zur Herstellung von Carbonsaeuren
FR983831A FR1406772A (fr) 1961-12-29 1964-07-31 Procédé pour préparer des esters d'alcanediols et d'acides carboxyliques et nouveaux produits ainsi obtenus
BE651327A BE651327A (de) 1961-12-29 1964-08-03
GB31963/64A GB1066772A (en) 1961-12-29 1964-08-06 Carbonylation of olefinically unsaturated compounds
US388266A US3437676A (en) 1961-12-29 1964-08-07 Carbonylation of olefinically unsaturated compounds
BE651532D BE651532A (de) 1961-12-29 1964-08-07
NL6409121A NL6409121A (de) 1961-12-29 1964-08-07
FR984718A FR1406194A (fr) 1961-12-29 1964-08-10 Carbonylation de composés à une ou à plusieurs liaisons oléfiniques

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US164219A US3148200A (en) 1961-12-29 1961-12-29 Method for the preparation of carboxylic acid esters
DEB73054A DE1221224B (de) 1961-12-29 1963-08-09 Verfahren zur Herstellung von Carbonsaeureestern
DEB76783A DE1227023B (de) 1961-12-29 1964-05-15 Verfahren zur Herstellung von Carbonsaeureestern
DEB76813A DE1229089B (de) 1961-12-29 1964-05-16 Verfahren zur Herstellung von Carbonsaeuren
DEB76814A DE1259867B (de) 1961-12-29 1964-05-16 Verfahren zur Herstellung von Carbonsaeuren

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1229089B true DE1229089B (de) 1966-11-24

Family

ID=27511923

Family Applications (4)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DEB73054A Pending DE1221224B (de) 1961-12-29 1963-08-09 Verfahren zur Herstellung von Carbonsaeureestern
DEB76783A Pending DE1227023B (de) 1961-12-29 1964-05-15 Verfahren zur Herstellung von Carbonsaeureestern
DEB76813A Pending DE1229089B (de) 1961-12-29 1964-05-16 Verfahren zur Herstellung von Carbonsaeuren
DEB76814A Pending DE1259867B (de) 1961-12-29 1964-05-16 Verfahren zur Herstellung von Carbonsaeuren

Family Applications Before (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DEB73054A Pending DE1221224B (de) 1961-12-29 1963-08-09 Verfahren zur Herstellung von Carbonsaeureestern
DEB76783A Pending DE1227023B (de) 1961-12-29 1964-05-15 Verfahren zur Herstellung von Carbonsaeureestern

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DEB76814A Pending DE1259867B (de) 1961-12-29 1964-05-16 Verfahren zur Herstellung von Carbonsaeuren

Country Status (5)

Country Link
US (1) US3437676A (de)
BE (2) BE651327A (de)
DE (4) DE1221224B (de)
GB (2) GB1066772A (de)
NL (1) NL6409121A (de)

Families Citing this family (49)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3530155A (en) * 1968-02-06 1970-09-22 Union Oil Co Hydrocarboxylation of olefins
US3668249A (en) * 1969-06-10 1972-06-06 Union Oil Co Cyclic hydrocarboxylation process for production of straight-chain acids, anhydrides or esters
US3700706A (en) * 1970-08-17 1972-10-24 Mobil Oil Corp Selective carbonylation of olefinically unsaturated hydrocarbons using palladium-phosphine catalysts promoted with tin salts
US3906015A (en) * 1971-10-18 1975-09-16 Du Pont Carboalkoxylation and carboalkoxylation of olefins
GB1362997A (en) * 1971-10-20 1974-08-14 Bp Chem Int Ltd Catalysts and catalytic precesses
US3723486A (en) * 1971-10-21 1973-03-27 Toray Industries Process for production of carboxylic esters
US4257973A (en) * 1971-11-05 1981-03-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process of making acids or esters from unsaturated compounds
BE794755A (fr) * 1972-02-02 1973-07-30 Texaco Development Corp Procede de preparation de produits carboxyles gras, satures et lineaires
US3919272A (en) * 1972-02-02 1975-11-11 Texaco Inc Process for preparing linear fatty acids
US4140865A (en) * 1972-04-12 1979-02-20 Hoechst Aktiengesellschaft Process for the manufacture of vinyl acetic acid
CA1026355A (en) * 1972-04-12 1978-02-14 Hoechst Aktiengesellschaft PROCESS FOR THE MANUFACTURE OF VINYL ACETIC ACID AND OPTIONALLY OF .alpha.-BUTYROLACTONE
US3859319A (en) * 1972-09-29 1975-01-07 Du Pont Carboalkoxylation of unsaturated compounds with a palladium catalyst containing bridging phosphido groups
US3928231A (en) * 1972-10-06 1975-12-23 Us Agriculture Selective hydrocarboxylation of unsaturated fatty compounds
US3932484A (en) * 1974-04-22 1976-01-13 Texaco Inc. Preparation of monocarboxylated cyclododeca derivatives
IT1014957B (it) * 1974-06-11 1977-04-30 Montedison Spa Processo per la preparazione di acidi carbossilici da alogenuri organici
US4028387A (en) * 1974-09-18 1977-06-07 Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha (1-Methyl-2-vinyl)4,6-heptadienyl-3,8-nonadienoate and a method of manufacturing the same
US3968133A (en) * 1974-11-25 1976-07-06 Texaco Inc. Carboxylation process for preparing linear fatty acids or esters
US4025547A (en) * 1975-07-17 1977-05-24 Texaco Inc. Preparation of allyl vinylacetate esters
DE2541640C2 (de) * 1975-09-18 1983-12-08 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Herstellung von 5-Cyanvaleriansäure bzw. ihren Estern
US4016194A (en) * 1975-09-24 1977-04-05 Texaco Inc. Preparative process for preparing phenylenediacetate diesters
US4189608A (en) * 1976-02-19 1980-02-19 Chevron Research Company Carboxylic acid preparation
US4124617A (en) * 1977-06-28 1978-11-07 Texaco Development Corporation Process for preparing unsaturated aliphatic esters from aliphatic dienes
US4245115A (en) * 1977-09-14 1981-01-13 Mobil Oil Corporation Selective carbonylation of olefinically unsaturated hydrocarbons using palladium-arsine or -stibine catalysts
US4377708A (en) * 1977-10-14 1983-03-22 Monsanto Company Hydrocarboxylation of vinyl alkanoates
US4172087A (en) * 1978-02-13 1979-10-23 Texaco Development Corporation Process for preparing unsaturated aliphatic esters from aliphatic dienes
US4292437A (en) * 1979-06-27 1981-09-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company Preparation of isobutyric acid and esters
US4536597A (en) * 1979-12-31 1985-08-20 The Standard Oil Company (Ohio) Selective hydrocarboxylation of propylene to isobutyric acid
US4652677A (en) * 1980-03-10 1987-03-24 The Standard Oil Company Selective hydrocarboxylation of propylene to isobutyric acid
US4354978A (en) * 1980-08-04 1982-10-19 National Distillers & Chemical Corp. Process for preparing alpha-methyl monobasic acid and esters thereof
CA1195340A (en) * 1980-11-14 1985-10-15 The Standard Oil Company Selective hydrocarboxylation of propylene to isobutyric acid
CA1186689A (en) * 1981-04-27 1985-05-07 Ronnie M. Hanes Process for the preparation of alkyl nonadienoate esters
IE53193B1 (en) * 1981-07-14 1988-08-17 Smithkline Beckman Corp Preparation of lower alkyl 2-formyl-3-(6-methyl-3-pyridinyl)-propionates
FR2512813A1 (fr) * 1981-09-16 1983-03-18 Rhone Poulenc Chim Base Procede de carbonylation des dienes conjugues en presence d'un catalyseur au palladium avec recyclage dudit catalyseur
US4414409A (en) * 1981-12-21 1983-11-08 E. I. Du Pont De Nemours & Company Palladium sulfonate catalyst systems for carbonylation of olefins
FR2534575A1 (fr) * 1982-10-19 1984-04-20 Rhone Poulenc Chim Base Procede de preparation d'esters lineaires par carbonylation de composes monoolefiniques
US4782173A (en) * 1983-08-03 1988-11-01 The Standard Oil Company Synthesis of methionine hydroxy analog or derivative, and esters thereof; synthesis of 1-acyloxy-4-hydrocarbylthiopropene, and products
EP0143303A3 (de) * 1983-10-29 1986-04-30 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von substituierten Bernsteinsäureamiden
US4620027A (en) * 1984-12-21 1986-10-28 Sun Refining And Marketing Company Catalyst and process for production of cinnamates
US4737591A (en) * 1984-12-21 1988-04-12 Sun Refining And Marketing Company Catalyst and process for production of cinnamates
GB8509641D0 (en) * 1985-04-15 1985-05-22 Shell Int Research Carboxylic di-esters/acids
US5091559A (en) * 1985-09-18 1992-02-25 Quantum Chemical Corporation Process for the preparation of alkyl 4-oxobutyrate and its acetals
GB8523859D0 (en) * 1985-09-27 1985-10-30 Shell Int Research Unsaturated carboxylate esters
GB8605034D0 (en) * 1986-02-28 1986-04-09 Shell Int Research Carbonylation of compounds
KR880007426A (ko) * 1986-12-24 1988-08-27 오노 알버어스 팔라듐 촉매를 사용한 올레핀형 불포화 화합물의 카르보닐화 방법
FR2646420B1 (fr) * 1989-04-28 1991-09-27 Rhone Poulenc Chimie Procede de preparation d'acides (beta), Ÿi2Ÿg-insatures
US5026901A (en) * 1990-03-29 1991-06-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Palladium catalyzed carboalkoxylation of butadiene
US5145987A (en) * 1991-05-22 1992-09-08 The Dow Chemical Company Process for the preparation of cis-1,2-trans-4-cyclohexane tricarboxylic acid and esters
DE10048874A1 (de) * 2000-09-29 2002-04-11 Basf Ag Katalysatorsystem und Verfahren zur Carbonylierung
US20050143600A1 (en) * 2003-12-26 2005-06-30 Chaudhari Raghunath V. Process for the preparation of 2-hydroxy carboxylic acids

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE879987C (de) * 1940-03-13 1953-06-18 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Carbonsaeureestern
GB809496A (en) * 1955-10-07 1959-02-25 Du Pont Improvements in or relating to the preparation of carboxylic acid esters
US3065242A (en) * 1960-02-23 1962-11-20 Du Pont Production of acyl halides, carboxylic acids and lactones
US3119861A (en) * 1960-10-24 1964-01-28 Nat Distiilers And Chemical Co Preparation of beta-halo carboxylic acid halides
US3168553A (en) * 1961-08-25 1965-02-02 Shell Oil Co Reactions of olefins with carbon monoxide
US3309403A (en) * 1963-10-16 1967-03-14 Nat Distillers Chem Corp Carbonylation of allylic halides

Also Published As

Publication number Publication date
DE1227023B (de) 1966-10-20
GB1066772A (en) 1967-04-26
US3437676A (en) 1969-04-08
DE1259867B (de) 1968-02-01
NL6409121A (de) 1965-02-10
GB1051627A (de)
BE651532A (de) 1965-02-08
BE651327A (de) 1964-12-01
DE1221224B (de) 1966-07-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1229089B (de) Verfahren zur Herstellung von Carbonsaeuren
DE3340711A1 (de) Verfahren zur herstellung von paraffin-kohlenwasserstoff-loesungsmitteln aus pflanzlichen oelen
DE2834140C2 (de)
DE1249867B (de) Verfahren zur Herstellung von Carbonsauren oder Carbonsaureestern
EP2220017A1 (de) Mehrstufiges kontinuierliches verfahren zur hydroformylierung von höheren olefinen oder olefingemischen
DE3228500A1 (de) Verfahren zur reinigung von aldehyde, acetale und/oder ungesaettigte verbindungen enthaltenden carbonsaeureestern
DE1261509B (de) Verfahren zur Carbonylierung von olefinisch oder acetylenisch ungesaettigten Verbindungen
DE2314694C2 (de) Verfahren zur Herstellung von alpha, omega-Dialdehyden
DE2218305C2 (de) Verfahren zur Gewinnung von n-Alkanalen
DE2041144A1 (de) Verfahren zur Verminderung der Polymerisation
DE2416584A1 (de) Hexamethyltetracosan-diol derivate und verfahren zu deren herstellung
DE2253930A1 (de) Verfahren zur herstellung von dicarbonsaeuren
DE1921848A1 (de) Verfahren zum Umwandeln von Carbonsaeuren in die entsprechenden Alkohole
DE880297C (de) Verfahren zur Herstellung von Ketonen, Ketocarbonsaeuren und Ketoalkoholen
DE2222087C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Carbonsäuren oder Carbonsäureestern
DE891689C (de) Verfahren zur Herstellung von sauerstoffhaltigen organischen Verbindungen
DE876841C (de) Verfahren zur Herstellung von sauerstoffhaltigen Verbindungen
DE886910C (de) Verfahren zur Herstellung von Dimeren aus Monohalogenolefinen von der Art des Isobutenylchlorids
DE1468098C (de) Verfahren zur Herstellung eines vorwiegend Monohydroxymethylcycloheptan enthaltenden Reaktionsproduktes
DE845518C (de) Verfahren zur Herstellung von Aminen
DE877756C (de) Verfahren zur Herstellung von Carbonsaeureamiden
CH626867A5 (en) Process for preparing 3,7-dialkylalkan-7-ol-1-als
DE945146C (de) Verfahren zur Herstellung von elastischen hochmolekularen Alkohol-Kohlenwasserstoff-Gemischen
DE858395C (de) Verfahren zur Herstellung von hoehermolekularen primaeren Alkoholen
DE134553C (de)