DE1229058B

DE1229058B - Verfahren zur Herstellung von 1, 1, 1-Trifluoraethanol

Info

Publication number: DE1229058B
Application number: DEF40041A
Authority: DE
Inventors: Dr Otto Scherer; Dr Helmut Hahn
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1963-06-22
Filing date: 1963-06-22
Publication date: 1966-11-24
Also published as: CH433224A; BE649585A; GB997810A; NL6406884A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. CL:

C07c

Deutsche KI.: 12 ο - 5/04

Nummer: 1229 058

Aktenzeichen: F40041IVb/12o

Anmeldetag: 22. Juni 1963

Auslegetag: 24. November 1966

Es ist bekannt, 1,1,1-Trifluoräthanol durch Umsetzung von !,!,i-Trifluoräthylchlorid mit Kaliumacetat bei Temperaturen oberhalb 200⁰C unter Druck und anschließender Verseifung des entstandenen Essigsäure-trifluoräthylesters mit Natronlauge herzustellen. Eine Abänderung dieses Verfahrens erlaubt es, in Gegenwart von Alkoholen oder von Wasser und unter Zusatz von Puffersubstanzen in einer Stufe Trifluoräthanol zu erhalten; das bevorzugte Temperaturgebiet liegt bei 250 bis 275⁰C. Beide Verfahren sind durch die Anwendung hoher Temperaturen und eine erhebliche Unsicherheit in der Ausbeute für eine technische Durchführung wenig geeignet.

Es ist ferner bekannt, fluorhaltige Alkohole aus den entsprechenden Säuren oder Aldehyden durch Reduktion, sei es mit Lithiumaluminiumhydrid oder mit Wasserstoff in Gegenwart eines Hydrierungskatalysators, zu gewinnen.

In fast allen diesbezüglichen Veröffentlichungen wird jedoch die C₂-Verbindung, der Trifluoräthylalkohol, ausgenommen. Dieser wird lediglich nach einer Veröffentlichung im J. Am. Chem. Soc, 70 (1940), S. 1968, durch Reduktion mit Lithiumaluminiumhydrid aus Trifiuoracetylchlorid erhalten, das zu diesem Zweck umständlich aus Trifluoressigsäure und Benzoylchlorid erst hergestellt werden muß. An gleicher Stelle wird bemerkt, daß Versuche von S w a r t s , Trifluoräthanol aus Trifluoracetanhydrid durch Reduktion mit Wasserstoff am Platinkontakt herzustellen, nicht mehr erfolgreich wiederholt werden konnten.

Es wurde nun ein Verfahren zur Herstellung von 1,1,1-Trifiuoräthylalkohol gefunden, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man Fluoral, vorzugsweise in wäßriger Lösung, mit Wasserstoff in Gegenwart von Hydrierungskatalysatoren, vorzugsweise Nickel-Katalysatoren, bei erhöhter Temperatur, vorzugsweise bei 50 bis 150° C, unter Druck behandelt.

Da es bekannt ist, daß im analogen Chloral bei Behandlung mit Wasserstoff die Aldehydgruppe erst nach Entfernung sämtlicher Halogenatome zum Alkohol reduziert werden kann, ist es sehr überraschend, daß im Fall des Fluorais das gewünschte Ergebnis erzielt wird.

Fluoral ist leicht durch Umsetzung von Chloral mit Fluorwasserstoff an Fluorierungskontakten erhältlich. Im allgemeinen fällt es in wäßriger Lösung, die noch Flußsäure und/oder Salzsäure enthält, an. Es kann bereits in dieser Lösung weiterverarbeitet werden oder auch hieraus isoliert werden, z. B. als Dihydrat CF₃CHO · 2 H₂O.

Es ist ein besonderer Vorteil des vorliegenden Ver-Verfahren zur Herstellung von 1,1,1-Trifluoräthanol

Anmelder:

Farbwerke Hoechst Aktiengesellschaft vormals Meister Lucius & Brüning, Frankfurt/M.

Als Erfinder benannt:

Dr. Otto Scherer, Bad Soden (Taunus); Dr. Helmut Hahn, Frankfurt/M.-Süd

fahrens, daß man wasserhaltiges Fluoral unter Vermeidung organischer Lösungsmittel reduzieren kann. Das gebildete Trifluoräthanol kann dann aus der wäßrigen Lösung durch Destillation in genügender Reinheit und guter Ausbeute gewonnen werden.

Die Hydrierung wird z. B. in einem normalen Hydrierungsautoklav in an sich bekannter Weise durchgeführt, indem man auf die wäßrige Lösung des Fluorais, die auch den Katalysator enthält, Wasserstoff aufdrückt und die Reduktion bei erhöhter Temperatur, vorzugsweise 50 bis 150⁰C, insbesondere bis 120°C, durchführt.

Da das Verfahren einen leichten Zugang zu dem als Zwischenprodukt interessanten und gesuchten Trifluoräthylalkohol bietet, bedeutet es einen erheblichen technischen Fortschritt.

Beispiel 1

In einem Hydrierautoklav aus rostfreiem Stahl von 21 Inhalt werden 134 g Fluoral-dihydrat

(CF₃CHO · 2 H₂O)

und 60 ml Wasser vorgelegt, dazu 30 ml 30%iges Raney-Nickel. Es werden 95 atü Wasserstoff aufgedrückt und der Autoklav auf 70 bis 9O⁰C erwärmt. Nach einer Stunde ist die Reduktion beendet.

Durch Destillation der wäßrigen Lösung erhält man g 1,1,1-Trifluoräthanol (Kp. 74,5 bis 75,5°C), entsprechend einer Ausbeute von 85%) bezogen auf das eingesetzte Fluoral.

Beispiel 2

Wie im Beispiel 1 werden 134 g Fluoral-dihydrat mit 50 ml Wasser und 40 g eines 40%igen Nickel-Katalysators (Nickel auf Bimsstein, in Wasser suspendiert) vorgelegt und mit Wasserstoff bei einer Tem-

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peratur von 90 bis 95 ⁰C reduziert. Die Umsetzung ist in 2 bis 3 Stunden beendet.
Die Ausbeute beträgt 75 g Trifluoräthanol = 75%.

Claims

Patentanspruch:

Verfahren zur Herstellung von 1,1,1-Trifluoräthanol, dadurch gekennzeichnet, daß man Fluoral, vorzugsweise in wäßriger Lösung, mit Wasserstoff in Gegenwart von Hydrierungskatalysatoren vorzugsweise von Nickel-Katalysatoren, bei erhöhter Temperatur, vorzugsweise bei 50 bis 15O⁰C, unter Druck behandelt.

In Betracht gezogene Druckschriften: ■ Deutsche Auslegeschrift Nr. 1132 907; britische Patentschrift Nr. 621 654; italienische Patentschrift Nr. 386 574; USA.-Patentschrift Nr. 2 666 797; Journal of the American Chemical Society, (1948), S. 1968.

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