DE1225655B - Verfahren zur Herstellung von Methylaethern von Dioxybenzolen - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. Cl.:

C07c

Deutsche KL: 12 q -14/04

Nummer: 1225 655

Aktenzeichen: C 27985IV b/12 q

Anmeldetag: 20. September 1962

Auslegetag: 29. September 1966

Die Herstellung von Alkoxybenzolen ist bereits bekannt. So werden z. B. nach dem Verfahren der deutschen Patentschrift 827 803 Dioxybenzole mit Methanol über Borphosphat oder mit Phosphorsäure getränkten Strängen aus Kieselgel geleitet und dadurch veräthert. Bei diesem Verfahren wird aber bei den angegebenen Temperaturen von 250 bis 300° C ein Teil des Dioxybenzols durch die dampfförmige Einwirkung der Reaktionsteilnehmer verharzt und dadurch die auf das Kieselgel aufgetragene Phosphorsäure zum Teil herausgelöst und/oder eingehüllt, so daß die Umsetzung nach kurzer Zeit zum Stillstand kommt.

Es wurde nun gefunden, daß man die Mono- und Dimethyläther von Dioxybenzolen vorteilhaft herstellen kann, wenn man die Umsetzung von Dioxybenzolen mit Methanol in Gegenwart von Phosphorsäure als Katalysator bei höherer Temperatur so durchführt, daß man dem Dioxybenzol 1 bis 10% Phosphorsäure zusetzt, bei Temperaturen von 170 bis 230° C überschüssiges Methanol durchleitet und am Kopf der auf das Reaktionsgefäß aufgesetzten Kolonne das entstandene Reaktionswasser, den Methyläther und das überschüssige Methanol abzieht. Das zu veräthernde Dioxybenzol wird infolge seines höheren Siedepunktes weitgehend im Reaktionsgefäß zurückgehalten und mit dem überschüssigen Methanol, welches ständig mit dem Dioxybenzol eingedampft wird, weiter veräthert.

Nach längerer Reaktionszeit reichern sich nicht verdampfbare Kondensationsprodukte in der Phosphorsäure an, so daß diese erneuert werden muß. Diese mit Rückständen versehene Phosphorsäure wird stark erhitzt, und nach Entfernen der organischen Substanzen kann die Phosphorsäure erneut zum Einsatz gebracht werden.

Beim kontinuierlichen Verfahren gibt man das zu veräthernde Phenol in dem Maße zu, in dem das verätherte Produkt abgezogen wird, treibt die Umsetzungsprodukte einschließlich des überschüssigen Methanols über den Kopf der Kolonne ab, läßt am Boden des Umsetzungsgefäßes ständig etwa 2 bis 5 °/o der Reaktionsmischung ab, regeneriert die darin enthaltene Phosphorsäure und führt diese mit frischem Dioxybenzol der Reaktionsmischung wieder zu.

Dieses neue Verfahren gestattet, Dioxyphenole teilweise oder ganz zu veräthern, wobei der angewandte Katalysator im Umlauf gehalten und das entstandene Reaktionsprodukt aus dem Reaktionsgefäß ausgetragen wird.

Beispiel

5000 g Homobrenzkatechin (l-Methyl-3,4-dihydroxy-benzol) werden gemeinsam mit 200 g konzen-Verfahren zur Herstellung von Methyläthern von Dioxybenzolen

Anmelder:

Chemisches Werk Lowi, Inh. M. Thoma,
Waldkraiburg (Obb.)

Als Erfinder benannt:

Mathias Thoma, Waldkraiburg (Obb.)

trierter Phosphorsäure in einen Kessel mit Rührwerk und aufgesetzter Kolonne gegeben und auf 200° C erhitzt. Nun leitet man 20 000 g erhitztes Methanol durch die Schmelze und zieht über dem Kopf der Kolonne das überschüssige Methanol, das entstandene Reaktionswasser und die sich gebildeten Mono- und Dimethyläther des Homobrenzkatechins ständig ab. Ein Teil des nicht umgesetzten Homobrenzkatechins verbleibt gemeinsam mit der Phosphorsäure im Rührkessel.

Entfernt man aus dem Destillat das überschüssige Methanol und das Reaktionswasser und gibt das mit überdestillierte Homobrenzkatechin wieder in die Reaktionsmischung zurück, so erhält man 4900 g Mono- und Dimethyläther des Homobrenzkatechins.

Auf diese Weise gewinnt man im hohen Maße

Methyläther aus aromatischen Dioxy- und Dioxyalkylbenzolen. Durch entsprechendes Variieren der Temperatur und des Verhältnisses des zu veräthernden Phenols zum Methanol kann man bis zu 85% Monomethyläther oder Monomethyl- und Dimethyläther im Verhältnis 1:1 erhalten.

Claims (2)

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von Methyläthern von Dioxybenzolen durch Umsetzen von Dioxybenzolen mit Methanol in Gegenwart von Phosphorsäure als Katalysator bei höherer Temperatur, dadurch gekennzeichnet, daß man dem Dioxybenzol 1 bis 10% Phosphorsäure zusetzt und bei Temperaturen von 170 bis 230° C überschüssiges Methanol durchleitet, am Kopf der auf das Reaktionsgefäß aufgesetzten Kolonne das entstandene Reaktionswasser, den Methyläther und das überschüssige Methanol abzieht.

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2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch ge- Dioxybenzol der Reaktionsmischung wieder zukennzeichnet, daß man die Verätherung kontinu- führt.

ierlich durchführt, wobei man aus dem Reak- —

tionsgef äß laufend etwa 2 bis 5 °/o der Reaktionsmischung abzieht, die darin enthaltene Phosphor- 5 1° Betracht gezogene Druckschriften: säure regeneriert und zusammen mit frischem Deutsche Patentschrift Nr. 827 803.

609 66S/434 9.66 © Bundesdruckerei Berlin