DE875196C - Verfahren zur Herstellung von Essigsaeureanhydrid - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Essigsäureanhydrid In der Patentschrift 867 689 ist ein Verfahren zur Herstellung von Essigsäureanhydrid beschrie-Z, worden, bei dem der Acetpersäureester, der durch Einwirkung von molekularem Sauerstoff auf Acetaldehyd bei tiefer Temperatur, z. B. o °, in Anwesenheit von indifferenten organischen Lösungstnitteln,wie Eisessig oder Essigester, erhalten wird, bei höherer Temperatur in Gegenwart von Katalysatoren, insbesondere Kupferacetat, und vorzugsweise in Gegenwart von überschüssigem Acetaldehvd in Essigsäureanhydrid und Wasser umgelagert und das entstehende Gemisch in bekannter Weise in die einzelnen Bestandteile getrennt wird. Es kann nun eine wesentliche Verbesserung dieser Arbeitsweise dadurch erzielt werden, daß man größere Mengen indifferenter Lösungsmittel vermeidet. Es werden daher beim Oxydieren des Acetaldehvds nur noch solch geringe Mengen indifferenter Lösungsmittel angewandt, daß sich der zugesetzte Schwermetallkatalvsator, z. B. Kobaltacetat, völlig lösen kann. Bei der. Umlagerung des Acetpersäureesters werden trotzdem unvermindert hohe Ausbeuten erzielt. Diese Arbeitsweise hat den Vorteil, daß die Umlagerungsreaktion noch einfacher zu regulieren ist, indem nunmehr die Temperatur auf den Siedepunkt des überschüssigen Acetaldeliyds eingestellt werden kann und ferner dabei leichter hochkonzentrierte Essigsäureanhydrid-Essigsäure-Lösungen gewonnen werden. Es braucht nur noch wenig indifferentes Lösungsmittel abgetrieben zu werden, so daß erhebliche Dampfmengen eingespart werden. Ferner ist die Reaktion so durchführbar, daß praktisch der ganze überschüssige Acetaldehyd durch die frei werdende Wärme abdestilliert. Beispiel Von einer Mischung aus 240 g Acetaldehyd, io g Eisessig und io mg Kobaltacetat werden zunächst i2 % des eingesetzten Aldehyds durch Einleiten von molekularem Sauerstoff bei o ° in Acetpersäureester übergeführt; dann wird die Lösung in einem Kolben nach Zusatz von o,5 g Kobaltacetat und i g Kupferacetat durch Erwärmen auf etwa 2o° umgelagert. Durch die nun einsetzende Reaktion wird so viel Wärme frei, daß praktisch der ganze überschüssige Acetaldehyd verdampft. Die verbleibende Essigsäureanhydrid-Eisessig-Wassermischung enthält nach Abtrennung einer nur noch geringen Menge Restaldehyds etwa 59 g Essigsäureanhydrid je ioo g Gesamtmischung. Die Ausbeute an Essigsäureanhydrid beträgt über 72 %.
• Das Verfahren kann leicht in kontinuierlicher Weise durchgeführt werden, indem dem Oxydationsgefäß kontinuierlich neuer Aldehyd zugeführt und daraus laufend Reaktionslösung in das Umlagerungsgefäß abgeführt wird. Der bei der Umlagerung abdestillierende Acetaldehyd wird wieder für die Oxydation verwendet.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Weitere Ausbildung des Verfahrens zur Darstellung von Essigsäureanhydrid aus Acetpersäureester, der durch Einwirkung von molekularem Sauerstoff auf Acetaldehyd bei tiefer Temperatur erhalten wird, gemäß Patent 867 689, dadurch gekennzeichnet, daß die der Umlagerung zu unterwerfende Oxydationslösung nur so viel indifferentes Lösungsmittel enthält, als zur Auflösung des verwendeten Schwermetallkatalysators gerade erforderlich ist.