DE1224747B - Verfahren zur Herstellung von N-substituierten 2-Alkylmercapto-4, 6-bis-amino-s-triazinen - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. Cl.:

C07d

Deutsche KL: 12 ρ -10/05

Nummer: 1224747

Aktenzeichen: V 25832IV d/12 ρ

Anmeldetag: 18. April 1964

Auslegetag: 15. September 1966

Die Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Herstellung von N-substituierten 2-Alkylmercapto-4,6-bis-amino-s-triazinen.

Bisher sind in der Literatur verschiedene Synthesen zur Herstellung von N-substituierten Alkylmercaptotriazinen aus den entsprechenden Halogentriazinen beschrieben worden. In der französischen Patentschrift 697 599 werden unter anderem auch Umsetzungen von Halogentriazinderivaten mit Natriumsulfid bzw. Natriumpolysulfid aufgeführt. Jedoch entstehen hierbei zunächst die entsprechenden Disulfidverbindungen, die anschließend entweder durch Zusatz von weiteren Mengen an Schwefelnatrium bzw. durch Zinkstaub und Natronlauge zu den Mercaptotriazinen reduziert werden können. Weiterhin ist aus der deutsehen Patentschrift 1020 982 die Umsetzung des 2-Chlor-4,6-bis-aminotriazins bzw. der entsprechenden Alkylaminderivate durch Alkalihydrogensulfid in alkoholischem Medium in geschlossenem Gefäß bei Temperaturen von 130 bis 140⁰C bekannt.

Die Herstellung der entsprechenden Alkylmercaptoverbindung kann dann durch eine der bekannten Alkylierungsmethoden erfolgen. Dazu muß jedoch die Mercaptoverbindung erst mehr oder weniger umständlich abgetrennt und gereinigt werden.

Aus der französischen Patentschrift 1 339 336 ist ein Verfahren zur Herstellung von Derivaten des 2-Mercapto-4,6-bis-amino-s-triazins durch Umsetzung der entsprechenden 2-Halogen-4,6-bis-aniino-s-triazine mit Thioharnstoff und anschließender Verseifung beschrieben. Dieses Verfahren, welches zu sehr guten Ausbeuten reiner Verbindungen führt, weist jedoch den Nachteil eines sehr großen Apparateaufwandes auf. Außerdem wird das Verfahrensprodukt durch den beträchtlichen Chemikalienverbrauch sehr verteuert.

Es wurde nun gefunden, daß man N-substituierte 2-Alkylmercapto-4,6-bis-amino-s-triazine durch Umsetzung der entsprechenden N-substituierten 2-Halogen-4,6-bis-amino-s-triazine in wäßrigem Medium bei Temperaturen über 9O⁰C bei Normaldruck mit Alkalipolysulfiden erhält, indem man zunächst 1 Mol des N-substituierten 2-Halogen-4,6-bis-amino-s-triazins mit 0,75 bis 1 Mol Natriumsulfid unter Zusatz von etwa 0,75 Mol Schwefel etwa 1 Mol Natriumhydroxyd sowie eines Emulgators umsetzt und anschließend die entstandene, die Mercaptoverbindungen enthaltende Lösung in bekannter Weise direkt mit Alkylierungsroitteln behandelt.

Das als Ausgangsprodukt benötigte N-substituierte 2-Halogen-4,6-bis-amino-s-triazin kann in üblicher Weise aus Cyanurchlorid und Amin in alkalischem Medium hergestellt werden. Für das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von N-substituierten
2-Alkylmercapto-4,6-bis-amino-s-triazinen

Anmelder:

VEB Farbenfabrik Wolfen,

Wolfen (Kr. Bitterfeld)

Als Erfinder benannt:

Dipl.-Chem. Dr. Wolfgang Kipping, Dessau

Verfahren kann die entstandene Suspension mit gutem Erfolg direkt, d. h. ohne Abtrennung der Halogenverbindung, als Ausgangsprodukt verwendet werden.

Die erfindungsgemäß gewählten Konzentrationen an Natriumsulfid erlauben es, eine Alkylierung ζ. Β. mit Dimethylsulfat ohne vorherige Isolierung des entsprechenden Mercapto-bis-amino-triazins sofort anzuschließen. Das erfindungsgemäße Verfahren bietet den großen Vorteil, daß es in einem Zug und in einem einzigen Reaktionsgefäß in verhältnismäßig kurzer Zeit durchgeführt werden kann und gute Ausbeuten liefert. Dies ist nur möglich, da das in die Reaktion eingehende Natriumsulfid zum Zeitpunkt der Zugabe des Alkylierungsmittels nahezu vollständig durch die Umsetzung verbraucht worden ist. Größere Mengen an Alkalisulfiden bzw. Alkalipolysulfiden stören bekanntlich bei der Umsetzung mit Alkylierungsmitteln, da es hierbei zur Bildung von übelriechenden Nebenprodukten kommt und die Einsatzmengen an Alkylierungsmitteln durch diesen zusätzlichen Verbrauch erhöht werden müssen.

Die in der französischen Patentschrift 697 599 angegebenen Einsatzmengen an Natriumsulfid betragen 4 Mol Natriumsulfid pro Mol Halogenverbindung.

Eine Reduzierung dieser Menge war bisher nur möglich, wenn man nach der Umsetzung mit Natriumsulfid das entstandene Zwischenprodukt zunächst durch Zugabe von z. B. Kaliumkarbonat ausfällt und nach Abtrennung und erneuter Suspendierung in Wasser durch alkalische Reduktion mit Zinkstaub in das entsprechende Mercaptotriazin überführt. Diese Reaktionsführung ist aber sehr zeitraubend und erfordert größeren technischen Aufwand.

Da das Halogenatom in den N-substituierten 2-Halogen-4,6-bis-amino-triazinen nur schwer zur Reaktion gebracht werden kann und die Umsetzung außerdem im Zweiphasensystem durchgeführt wird, war das erfindungsgemäße Verfahren nicht naheliegend. Diese Synthese zeichnet sich durch ihre leichte technische

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Durchführbarkeit bei einem stark reduzierten Verbrauch an Schwefelnatrium aus.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung noch weiter erläutern, ohne sie jedoch darauf zu beschränken. Die darin erwähnten Teile sind Gewichtsteile.

Beispiel 1

115 Teile 2-Chlor-4,6-bis-isopropylamino-s-triazin erwärmt man unter Rühren mit 64 Teilen technischem Natriumsuffid (60%ig), 12 Teilen Schwefel, 30 Teilen Ätznatron in 900 Teilen Wasser unter Zusatz von 2 Teilen Emulgator 6 Stunden zum Sieden.

Dabei geht die eingesetzte Triazinverbindung in Lösung. Eventuell ungelöste Verunreinigungen können abfiltriert werden. Nach Abkühlung auf 3O⁰C werden 90 Teile Dimethylsulfat in 30 Minuten unter Rühren zugetropft. Zur Beendigung der Reaktion wird die -Suspension noch 30 Minuten bei 30⁰C und 1 Stunde bei 60°C nachgerührt. Nach dem Abkühlen wird das ausgefallene 2 - Methyhnercapto - 4,6 - bis - isopropylamino-s-triazin abgesaugt, mit Wasser gewaschen und bei 70° C getrocknet. Man erhält 103 Teile 2-Methylmercapto-4,6-bis-isoproyplamino-s-triazin mit einem Schmelzpunkt von 116 bis 119°C.

Beispiel2

Das als Ausgangsmaterial benötigte 2-Chlor-4,6-bisisopropylamino-s-triazin wird in bekannter Weise aus 184 Teilen Cyanurchlorid durch Zugabe von Isopropylamin und Natronlauge im wäßrigen Medium gebildet. Zu der erhaltenen Suspension gibt man nun eine aus Natriumsulfid und Schwefel hergestellte wäßrige Natriumdisulfidlösung mit ejnem Gehalt von 152 Teilen Na₂S₂, 120 Teilen 50%ige/ Natronlauge und 4 Teilen Emulgator. Die Überführung in das 2-Methylmercapto-4,6-bis-isöpropyl-amino-/s-triazin erfolgt wie unter Bei- -spiel 1 angegeben. Es werden 188 Teile an 2-Methylmercapto-4,6-bis-isopropylamino-s-triazin erhalten.

Der Schmelzpunkt beträgt 115 bis 118 ⁰C.

Beispiel 3

52 Teile 2-Chlor-4,6-bis-äthylamino-s-triazin werden in 600 Teilen Wasser unter Zusatz von 5 Teilen Emulgator suspendiert. Nach Zugabe von 32 Teilen Schwefelnatrium (60⁰/₀ig)₃ 6 Teilen Schwefel und Teilen Ätznatron wurde die Suspension auf etwa 100° C erhitzt. Nach 3 Stunden Rührzeit erhält man eine dunkelgefärbte Lösung. Geringfügige Verunreinigungen können abgesaugt werden. Anschließend erfolgt die Verätherung mit 50 Teilen Dimethylsulfat. Das ausgefallene 2-Methyhnercapto-4,6-bis-äthylamino-s-triazin wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet.

Die Ausbeute beträgt 49 Teile mit einem Schmelzpunkt von 78 bis 79° C.

Claims (2)

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von N-substituierten 2-Alkyhnercapto-4,6-bis-amino-s-triazinen durch Umsetzung der entsprechenden N-substituierten 2-Halogen-4,6-bis-amino-s-triazine in wäßrigem Medium bei Temperaturen über 90⁰C bei Normaldruck mit Alkalipolysulfiden, dadurch gekennzeichnet, daß ein Mol des N-substituierten 2-Halogen-4,6-bis-amino-s-triazins mit 0,75 bis 1 Mol Natriumsuffid unter Zusatz von etwa 0,75 Mol Schwefel etwa 1 Mol Natriumhydroxyd und eines Emulgators umgesetzt wird und anschließend die entstandene, die Mercaptoverbindung enthaltende Lösung in bekannter Weise direkt mit Alkylierungsmitteln behandelt wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die 2-Halogen-4,6-bis-amino-s-triazinverbindung in bekannter Weise aus Cyanurchlorid, Amin und Natriumhydroxyd in wäßrigem Medium hergestellt worden ist und die entstandene Suspension direkt als Ausgangsstoff verwendet wird.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Französische Patentschrift Nr. 1 339 336.

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