DE1200810B

DE1200810B - Verfahren zur Herstellung von 2, 4, 6-trialkyl- bzw. -cycloalkylsubstituierten 4-Methoxycyclohexadien-1-onen

Info

Publication number: DE1200810B
Application number: DEF39095A
Authority: DE
Inventors: Dr Kurt Ley
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1963-02-23
Filing date: 1963-02-23
Publication date: 1965-09-16

Description

Verfahren zur Herstellung von 2,4,6-trialkyl-bzw. -cycloalkylsubstituierten 4-Methoxycyclohexadien-l-onen Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von 2.4,6-trialkyl- bzw. -cycloalkylsubstituierten 4-Methoxycyclohexadien- 1 -onen aus entsprechenden 2.4.6-trisubstituierten Phenolen.
Es ist bekannt, Cyclohexadienone aus Phenolen herzustellen. So wird beispielsweise aus p-Kresol und Tetrachlorkohlenstoff 4 - Methyl - 4 - trichlormethyl-2,5-cyclohexadien-l-on erhalten (Journ. org. Chem.
Bd. 19, 1954, S. 978). Peroxydderivate von Cyclohexadienonen lassen sich durch Behandlung von Trialkylphenolen mit Peroxyden herstellen (Journ. chem. Soc.. 1953, S. 3211 bis 3218). Behandelt man in p-Stellung substituierte Phenole mit Chloroform und Natronlauge. so erhält man ebenfalls die entsprechenden Cyclohexadien-l-one (Journ. Pharm.
Soc. Jap.. Bd. 70. 1950. S. 335 bis 338). Man hat auch schon aus Chlorarylhypochloriten Chlorl,4-cyclohexadien-4-one hergestellt.
Es wurde nun ein Verfahren zur Herstellung von 2,4,6-trialkyl- bzw. -cycloalkylsubstituierten 4-Methoxycyclohexadien-l-onen der allgemeinen Formel worin R einen Alkyl- oder ein Cycloalkylrest bedeutet, gefunden. wenn man ein 2,4,6-alkyl- bzw.
-cycloalkyltrisubstituiertes Phenol der allgemeinen Formel in der R die oben angegebene Bedeutung hat. mit einer wäßrigen Alkalihypochloritlösung in siedendem Methanol umsetzt, wobei in guten Ausbeuten die neuen 4-Methoxycyclohexadien- 1 -one erhalten werden.
Die Reaktion veriäuft gemäß folgender Gleichung: Als wäßrige Alkalihypochloritlösungen werden vorteilhafterweise natriumchloridhaltige wäßrige Lösungen des Natriumhypochlorits verwendet. wie diese beim Einleiten von Chlor in wäßrige Natronlauge erhalten werden (Bleichlaugen). wobei vorzugsweise 5- bis 20gewichtsprozentige wäßrige Natriumhypochloritlösungen eingesetzt werden. Die Phenole werden in Methanol gelöst und zu der zum Sieden erhitzten methanolischen Lösung die wäßrige Natriumhypochloritlösung gegeben. und zwar in einer Menge. daß auf 100 Volumteile Methanol 20 bis 50 Volumteile einer 10- bis 12gewichtsprozentigen wäßrigen Natriumhypochloritlösung gegeben werden.
Beispielsweise lassen sich folgende Phenole verwenden: 2.4,6-Tri-tertiäres-butylphenol, 2,6-Di-tertiäres-butyl-4-methylphenol, 2.6-Diisopropyl-4-tertiäres-butylphenol. 2.4,6-Triisopropylphenol, 2.4,6-Trimethylcyclohexylphenol. 2.4.6-Tri-tertiäres-octylphenol, 2,6-Dicyclohexyl-4-methylphenol.
Die erhaltenen 2.4,6-alkyl- bzw. -cycloalkyltrisubstituierten 4-Methoxycyclohexadien-l -one sind zum größten Teil neu und sind wertvolle Zwischenprodukte für die Herstellung von Stabilisatoren für Kunststoffe.
Beispiel 1 131 g 2,4,6-Tri-tertiäres-butylphenol werden in 800 ml Methanol gelöst und zum Sieden erhitzt. Zu dieser Lösung läßt man 300 ml einer Chlorlauge, die 12010 Chlor in Form von Hypochlorit enthält hinzutropfen. Das Reaktionsgemisch färbt sich dabei tiefblau. Am Ende der Reaktion ist die Farbe nach Gelb umgeschlagen. Nach dem Abkühlen setzt man 500 ml Wasser hinzu und saugt das ausgefallene Produkt ab. Man erhält 130 g einer schwach gelblichen Substanz, die nach dem Umlösen aus Methanol bei 54 bis 55"C schmilzt.
Beispiel 2 44 g 2,6-Di-tertiäres-butyl-4-methylphenol werden in 500 ccm Methanol gelöst und zum Sieden erhitzt.
Dazu tropft man 200 ml einer Chlorlauge, die 120/0 Chlor in Form von Hypochlorit enthält, versetzt das Gemisch nach beendeter Reaktion mit Wasser und saugt den gebildeten Niederschlag ab. Nach dem Umlösen aus Methanol erhält man 25 g Kristalle vom Schmelzpunkt 89 bis 91"C. Beispiel 3 58,5 g 2,6-Diisopropyl-4-tertiäres-butylphenol werden in 500 ccm Methanol gelöst und zum Sieden erhitzt. Dazu tropft man 200 ml einer Chlorlauge, die 120in Chlor in Form von Hypochlorit enthält.
Anschließend wird das Gemisch mit Wasser versetzt und das gebildete Ol in Äther aufgenommen. Man trocknet es mit Natriumsulfat und zieht den Ather ab. Es hinterbleiben 58 g eines gelben Ules.
Analyse: C17H280n (Molekulargewicht: 264).
Berechnet ... C = 77,3°/o, H = 10,6°/o; gefunden ... C = 77,10/0, H = lO,50/o.

Claims

Patentansprüche: 1. Verfahren zur Herstellung von 2,4,6-trialkyl-bzw. -cycloalkylsubstituierten 4-Methoxycyclohexadien-l-onen, dadurch g e k e n n -z e i c h n e t, daß 2,4,6-alkyl- bzw. -cycloalkyltrisubstituierte Phenole der allgemeinen Formel in der R einen Alkyl- oder Cycloalkylrest bedeutet, mit einer wäßrigen Alkalihypochloritlösung in siedendem Methanol umgesetzt und die erhaltenen 4-Methoxycyclohexadien- l-one aus dem Reaktionsgemisch isoliert werden.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung mit einer 12gewichtsprozentigen wäßrigen Natriumhypochloritlösung durchgeführt wird.