DE855706C - Verfahren zur Herstellung von Abkoemmlingen des 4, 4'-Diaminostilbens - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Abkoemmlingen des 4, 4'-DiaminostilbensInfo
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Classifications
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Description
- Verfahren zur Herstellung von Abkömmlingen des 4, 4'-Diaminostilbens Es wurde gefunden, @daß man zu technisch wertvollen Abkömmlingen des .4. -Diaminostilbens gelangt, wenn man in 2-Stellting Disulfimidgruppen enthaltende 4-Nitrotoluolal)kömmlinge der allgemeinen Formel der alkalischen Kondensation, zweckmäßig in Gegenwart von Oxydationsmitteln. unterwirft und die erhaltenen .4, -l'-Dinitrostilbenabkömmlinge zu den entsprechenden .4, 4' -Diaminostill>enabkömmlingen reduziert. In der allgemeinen Formel bedeutet R einen aliphatischen, aromatischen, cycloaliphatischen oder aliphatischaromatischen Kohlenwasserstoffrest, der auch substituiert oder durch Heteroatome, wie O, S, N oder entsprechende Heteroatomgruppen unterbrochen sein kann.
- Die erhaltenen Verbindungen stellen wertvolle Ausgangsstoffe zur Darstellung von Farbstoffen und Arzneistoffen dar; sie besitzen fluoreszierende Eigenschaften.
- In 2-Stellung durch Disulfimidgruppen substituierte .4-Nitrotoluolabkömmlinge, welche erfindungsgemäß als Ausgangsstoffe verwendet werden können, sind beispielsweise 4-Nitrotoluol-2-sulfonmeth_vlsulfonimid, -butylsulfonimid, -octylsulfonimid oder höhermolekulare -alkylsulfonimide, .4-N itrotoluol-2-sulfonphenylsulfonimid. 4-Nitrotoluol-2-sulfontolylsulfonimid, 4-NitrOtoluol-2-sulfonbenzylsulfonimid, 4-Nitrotoluol-2-sulfoncycloliexylsuifonimid usw. Die Nitrotoluolreste können auch weitere Substituenten, z. B. Halogen oder weitere uMkylreste, enthalten. Dievorgenannten, in 2-Stellung durchDisulfimidgruppen substituierten 4-Nitrotoluole erhält man in üblicher Weise entweder durch Umsetzung von 4-Nitrotoluol-2-sulfochlorid mit Sulfamiden der allgemeinen Formel N Hz * S 02 * R oder durch Umsetzung von 4-Nitrotoluol-2-sulfami@d mit Sulfohalogeniden der allgemeinen Formel Hal - S02- R. Dabei bedeutet Hal ein Halogenatom und besitzt R die oben angegebene Bedeutung.
- Diese 4-Nitrotoluolabkömmlinge werden erfindungsgemäß in an sich bekannter Weise in alkaiischem Medium zweckmäßig in Gegenwart von Oxydationsmitteln kondensiert. Als Oxydationsmittel kommen in erster Linie unterchlorigsaures Natrium, unterbromigsaures Natrium, Chlorkalk, Sauerstoff, Luft, Wasserstoffsuperoxyd usw. in Betracht. Die Behandlung erfolgt bei Temperaturen bis @ioo°, vorzugsweise bei 40 bis 8ä°. Die bei dieser kondensierenden Oxydation gebildeten 4, 4 -Dinitriostilbena:bkömmlinge haben die allgemeine Formel In der allgemeinen Formel hat R die oben angegebene Bedeutung.
- Man unterwirft nunmehr in zweiter Stufe diese 4, 4 -Dinitrostilbenabkömmlinge der Reduktion, die nach üblichen Methoden z. B. mit Eisenspänen oder Zinkstaub in Gegenwart von Eisessig oder Salzsäure oder mit Zinn oder Zinnchlorür in Gegenwart von Salzsäure ausgeführt wird. Man erhält dabei die 4, 4 -Diaminostilben-2, 2'-disulfimide der nachstehenden allgemeinen Formel Es war nicht vorauszusehen, daß die Disulfimidgruppe bei der alkalischen Kondensation in der Hitze und in Gegenwart von Oxydationsmitteln unverändert bleiben würde, so daß die Bildung der erfindungsgemäßen Abkömmlinge des 4, 4 -Diaminostilhens nicht ohne weiteres zu erwarten war.
- Beispiele i. Zu einer Lösung aus io Gewichtsteilen der Natriumverbindung des 4-Nitrotoluol-2-sulfomethylsulfimids, hergestellt durch Kondensation von 4-Nitrotoluolsulfochlorid mit Methansulfamid in Gegenwart von Natronlauge, i oo Volumteilen Wasser und 9 Gewichtsteilen einer 33%igen Natronlauge wird im Laure von etwa 2 Stunden unter gutem Rühren bei 5o bis 6o° eine :Mischung, bestehend aus 3o Gewichtsteilen einer Natriumhypochloritlösung mit etwa 8% aktivem Chlor, 70 Volumteilen Wasser und 17 Gewichtsteilen einer 33o/oigen Natronlauge, eingetropft. Nachdem noch etwa 1/E Stunde bei derselben Temperatur nachgerührt war, wird abgekühlt und mit 4o Gewichtsteilen festem Kochsalz versetzt.
- i I Gewichtsteile des auf diese Weise erhaltenen, durch Abnutschen isolierten und getrockneten Kondensationsprodukts werden in wäßriger Lösung mit Gußeisenspänen in Gegenwart von Essigsäure auf übliche Weise reduziert. Aus der mit Soda alkalisch gemachten und eingeengten Reduktionsbrühe wird das 4, 4 -Diaminostilben-2, 2-di-(sulfonmethylsulfonimi@d) der Formel durch Zusatz von heißer verdünnter Salzsäure in einer Ausbeute von go% zur Abscheidung gebracht. Durch Umkristallisieren aus viel heißem Wasser wird das Produkt in Form leicht gelb gefärbter Nädelchen erhalten, die beim Erhitzen im Schmelzpunktröhrchen bei 279'°' verkohlen.
- 2. Eine Lösung aus io Gewichtsteilen der Natriumverbindung des 4-Nitrotoluol-2-sulfophenylsulfimids, hergestellt durch Kondensation von 4-Nitrotoluolsulfochlorid und, Benzolsulfamid in Gegenwart von Natronlauge, und 6oo Volumteilen Wasser wird bei etwa 65° unter Rühren mit io Gewichtsteilen einer 33%igen Natronlauge in der Weise behandelt, daß eine Ausfällung nicht eintritt. In die so erhaltene hellgelbe Lösung wird sodann bei etwa 55 bis 6o'°' im Laufe von etwa 2 Stunden eine Mischung, bestehend aus 5o Gewichtsteilen einer Natriumhypochloritlösung mit etwa 8,70/0 aktivem Chlor, 130 Volumteilen Wasser und 3 1 Gewichtsteilen einer 33%igen Natronlauge, unter gutem Rühren eingetropft. Nachdem noch etwa i bis 2 Stunden bei derselben Temperatur nachgerührt war, wird durch Zugabe von i5o Gewichtsteilen festem Kochsalz die Aussalzung des bereits zum Teil während der Reaktion abgeschiedenen gelblichgefärbten Kondensationsproduktes vervollständigt. Letzteres wird nach dem Isolieren und Trocknen mit Eisen und Essigsäure reduziert. Die Aufarbeitung des gebildeten 4, 4 -Diaminostilben-2, 2-di-(sulfonphenylsulfonimids) der Formel erfolgt in der im Beispiel i angegebenen Weise. Man erhält die Verbindung in Form eines schwach bräunlichgefärbtenkristallinen Pulvers, welches sich im Schmelzpunktröhrchen bei 286 bis 287° zersetzt.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von 4, 4-Diaminostilbenabkömmlingen, dadurch gekennzeichnet, daß man in 2-Stellung Disulfimidgruppen enthaltende 4 - N itrotoluolal>köinmlinge der allgemeinen Formel worin R einen aliphatischen, aromatischen, cycloaliphatischen oder aliphatischaromatischen Kohlenwasserstoffrest, der auch substituiert oder durch Heteroatome, wie O, S, N oder entsprechende Heteroatomgruppen unterbrochen sein kann, bedeutet, in an sich bekannter Weise der alkalischen Kondensation, zweckmäßig in Gegenwart von Oxydationsmitteln, unterwirft und die Nitrogruppen der erhaltenen 4, 4 -Dinitrostilbenabkömmlinge zu Atninogruppen reduziert.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DED4358D DE855706C (de) | 1944-03-23 | 1944-03-23 | Verfahren zur Herstellung von Abkoemmlingen des 4, 4'-Diaminostilbens |
Applications Claiming Priority (1)
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| DED4358D DE855706C (de) | 1944-03-23 | 1944-03-23 | Verfahren zur Herstellung von Abkoemmlingen des 4, 4'-Diaminostilbens |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
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| DE855706C true DE855706C (de) | 1952-11-17 |
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ID=7030969
Family Applications (1)
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| DED4358D Expired DE855706C (de) | 1944-03-23 | 1944-03-23 | Verfahren zur Herstellung von Abkoemmlingen des 4, 4'-Diaminostilbens |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE855706C (de) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3070443A (en) * | 1953-07-01 | 1962-12-25 | Azoplate Corp | Light sensitive aromatic stilbene compounds and their use in presensitized printing plates |
| US4510324A (en) * | 1983-04-28 | 1985-04-09 | National Starch And Chemical Corp. | Monomeric disulfonimides |
-
1944
- 1944-03-23 DE DED4358D patent/DE855706C/de not_active Expired
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3070443A (en) * | 1953-07-01 | 1962-12-25 | Azoplate Corp | Light sensitive aromatic stilbene compounds and their use in presensitized printing plates |
| US4510324A (en) * | 1983-04-28 | 1985-04-09 | National Starch And Chemical Corp. | Monomeric disulfonimides |
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