DE1200062B

DE1200062B - Herbizid

Info

Publication number: DE1200062B
Application number: DEB75134A
Authority: DE
Inventors: Dr Paul Raff; Dr Ludwig Schuster; Dr Adolf Fischer; Dr Guenter Scheuerer; Dr Gustav Steinbrunn
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1964-01-24
Filing date: 1964-01-24
Publication date: 1965-09-02
Also published as: DK117748B; US3365289A; NL6500853A; AT255202B; BE658639A; GB1086527A; NL131870C

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. Cl.:

Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:

AOIn

Deutsche Kl.: 451-19/Θ2

1200062
B 75134 IV a/451
24. Januar 1964
2. September 1965

Es wurde gefunden, daß Verbindungen der Formel

T-T /CH₃

/KH^NH-CO-N
H₂ is I ft /\ \R

I CH₂ yH(₂)

H ^H(2)

in welcher R eine Methyl-, Methoxy- oder Butinylgruppe bedeutet, eine gute herbizide Wirkung haben. Für die herbizide Wirkung ist es dabei unerheblich, ob der tricyclische Kohlenwasserstoffrest in der 1- (bzw. 3-) oder 2-Stellung substituiert ist. Da die Zuordnung der verschiedenen Individuen zu den verschiedenen Formeln der Isomeren noch nicht geklärt ist. werden die folgenden Harnstoffderivate durch ihre physikalischen Konstanten charakterisiert und als Wirkstoffe genannt:

N-[I- oder 2-(4.5.6.7.8,9-Hexahydro-4.7-methanoindanyl)]-N'-dimethylharnstoff,
Fp. 154 bis 156⁰C;
N-[2- oder l-(4.5.6,7,8,9-Hexahydro-4,7-methanoindanyl)]-N'-dimethylharnstoff.
Fp. 202 bis 203⁰C;
N-[I- oder 2-(4,5,6,7,8,9-Hexahydro-4,7-methanoindanyl)]-N'-methyI-N'-methoxy- harnstoff (Isomerengemisch), Fp. 121 bis
123°C;
Analyse :

gefunden N 12.4%. berechnet N 11.8%;
N-[I- oder 2-(4,5,6,7.8.9-Hexahydro-4,7-methanoindanyl)]-N'-methyl-
N'-butin-( 1 )-yl-(3)-harnstoff (Isomerengemisch), Fp. 140 bis 142°C;
Analyse:
gefunden N 11,2%, berechnet N 10,78%.

Herbizid

Anmelder:

Badische Anilin- & Soda-Fabrik

Aktiengesellschaft,

Ludwigshäfen/Rhein

Als Erfinder benannt:

Dr. Paul Raff,

Dr. Ludwig Schuster, Ludwigshafen/Rhein;

Dr. Adolf Fischer, Mutterstadt (Pfalz);

Dr. Günter Scheuerer, Ludwigshafen/Rhein;

Dr. Gustav Steinbrunn, Schwegenheim (Pfalz)

Die Harnstoffe können analog bekannten Methoden durch Umsetzung der betreffenden Isocyanate mit den entsprechenden Aminen in inerten oder wäßrigen Lösungsmitteln oder aus den Aminen mit den entsprechenden Carbaminsäurederiyaten gelöst in einem Kohlenwasserstoff und in Gegenwart eines Säurebindemittels bzw. Katalysators hergestellt werden.

Die betreffenden Amine fallen als Isomerengemisch beim Umsetzen von 4,5,6,7,8,9-Hexahydro-4.7-methanoinden mit Blausäure in Gegenwartvon Schwefelsäure und anschließender Verseifung des entstandenen Formamids an. Die folgenden Reaktionsformeln verdeutlichen die Herstellungsmöglichkeiten:

N-CO

Η_Λ Ν —CO —N

+ HN

CH₃

j-v rn xr' + Säureakzeptor *\ ' ^

+ X-CO-N_n bzw. Katalysator' ^{! CHa| H}

K. Xi₂

wobei R die obengenannten Bedeutungen hat und X Halogen, Alkoxy oder Phenoxy bedeutet.

CH₃
R

NH—co—n

/CH₃

509 659/452

Die Verbindungen können für sich allein oder in Mischung mit anderen herbiziden Wirkstoffen, wie z. B. Harnstoffderivate, Triazine. Pyridazonderivate. Carbamate, Thiocarbamate. Uracilderivate oder Borate, angewandt werden.

Die erfindungsgemäßen Mittel werden durch Mischen der Harnstoffderivate mit üblichen Trägerstoffen hergestellt.

Die folgenden Beispiele zeigen die Anwendung der erfindungsgemäßen Mittel.

Beispiel 1

Im Gewächshaus wurde in Töpfe von 8 cm Durchmesser lehmiger Sandboden eingefüllt und die Gerste (Hordeum vulgäre). Mais (Zea mays). Baumwolle (Gossypium sp.). Erbsen (Pisum sativum), Flughafer (Avena fatua). Ackerfuchsschwanz (Alopecurus myosuroides), ljähriges Rispengras (Poa annua). Senf (Sinapis alba), Vogelmiere (Stellaria media) und Wicke (Vicia sp.) eingesät. Anschließend wurde der Boden mit je 1 kg je Hektar N-[I- oder 2-(4.5,6.7. 8.9 - Hexahydro - 4,7 - methanoindanyl)] - N' - dimethylharnstoff. Fp. 154 bis 156°C (I). N-[2- oder 1-(4.5.6, 7,8,9 - Hexahydro - 4.7 - methanoindanyl)] - N' - dimethylharnstoff. Fp. 202 bis 203⁰C (II). N-[I- oder 2 - (4.5.6.7,8,9 - Hexahydro - 4,7 - methanoindanyl)]-N'-dimethylharnstoff, Fp. 146 bis 174⁰C (Isomerengemisch) (III), und im Vergleich dazu N-Cyclooctyl-N'-dimethylharnstoff (IV), dispergiert mit Natriumligninsulfonat in einer 500 l/ha entsprechenden Wassermenge, gespritzt. Die Pflanzen entwickelten sich zunächst normal und begannen nach 8 Tagen von den Blattspitzen her abzusterben. Nach 4 Wochen wurde folgendes Ergebnis festgestellt:

	I	Wirt II	cstoff III	IV	20
Gerste	0 bis 10	0 bis 10	0 bis 10	10 bis 20
Mais	0	0	0	20 bis 30
Baumwolle	0	0	0	20
Erbsen	0	0	0	40 50 70 60 bis 70 50 bis 60 30
Fluehafer	60 bis 70 70 90 bis 100 90 bis 100 90 bis 100 70	70 70 bis 80 100 100 100 70 bis 80	60 bis 70 70 100 100 100 70
Ackerfuchsschwanz
1 iähriaes Risoensras
Senf
Voaelmiere
Wicke

Biologisch gleich wirksam wie I, II und III sind: N-[I- oder 2-(4.5.6.7.8,9-Hexahydro-4.7-methanoindanyl)]-N'-methyl-N'-methoxy- harnstoff (Isomerengemisch), Fp. 121 bis 123 C;

N-[I- oder 2-(4,5.6.7.8.9-Hexahydro-4.7-methanoindanyl)]-N'-methyl-N'-iso- butinylharnstoff (Isomerengemisch), Fp. 140 bis 142° C.

Beispiel 2

Die Pflanzen Gerste (Hordeum vulgäre). Mais (Zea mays), Baumwolle (Gossypium sp.), Erdnüsse (Arachis hypogaea), Ackerfuchsschwanz (Alopecurus myosuroides), ljähriges Rispengras (Poa annua). Hühnerhirse (Panicum crus galli), Vogelmiere (Stellaria media), Wicke (Vicia sp.), Taubnessel (Lamium amplexicaule) wurden im Gewächshaus bei einer Wuchshöhe von 5 bis 12 cm mit je 0,7 kg je Hektar N-[I- oder 2-(4,5,6.7,8,9-Hexahydro-4.7-methanoindanyl)]-N'-dimethylharnstoff. Fp. 154 bis 156° C (I), N-[I- oder 2-(4,5,6.7.8,9-Hexahydro-4,7-methanoindanyl)]-N'-dimethylharnstoff, Fp. 202 bis 203⁰C (II), N-[I- oder 2-(4.5,6,7.8,9-Hexahydro-4.7-methanoindanyl)]-N'-dimethylharnstoff, Fp. 146 bis 174° C (Isomerengemisch) (III), und im Vergleich dazu N-Cyclooctyl-N'-dimethylharnstoff (IV), dispergiert mit Natriumligninsulfonat in einer 500 l/ha entsprechenden Wassermenge, gespritzt. Nach einigen Tagen begannen die Pflanzen von den Blattspitzen her abzusterben, und nach 3 Wochen wurden die in der folgenden Tabelle aufgeführten Ergebnisse festgestellt:

Wirkstoff

II

III

IV

Gerste

Mais

Baumwolle

Erdnüsse

Flughafer ,

Ackerfuchsschwanz .
ljähriges Rispengras

Hühnerhirse

Vogelmiere

Wicke

Taubnessel

bis 10

bis 100
100

bis 100
100
80
60

0 bis 10
0 bis 10
0
0
90
100
100
100
100
90
70 bis 80

0 bis 10

80 bis 90
90 bis 100
100

90 bis 100
100

80 bis 90
60

20

10 bis 20

30 bis 40

20

30 bis 40

40

30 bis 40

40

50 bis 60

30 bis 40

10 bis 20

IO

Biologisch gleich wirksam wie I, II und III sind:

N-[I- oder 2-(4,5,6,7,8,9-Hexahydro-4,7-methanoindanyl)]-N'-methyl-N'-methoxy- harnstoff (Isomerengemisch),
Fp. 121 bis 123°C;

N-[I- oder 2-(4.5.6.7.8.9-Hexahydro-4.7-methanoindanyl)]-N'-methyl-N'-iso-
butinylharnstoff (Isomerengemisch),
Fp. 140 bis 142°C.

B e i s ρ i e 1 3

Eine landwirtschaftliche Fläche, welche mit Wicke (Vicia sp.), Vogelmiere (Stellaria media), Kamille (Matricaria chamomilla), Knöterich (Polygonum '5 sp.). Raygras (Lolium perenne) und Hühnerhirse (Panicum crus galli) besät war, wurde am Tag der Einsaat mit je 3 kg je Hektar N-[I- oder 2-(4,5,6,7, 8,9 - Hexahydro - 4,7 - methanoindanyl)] - N' -dimethylharnstoff (Isomerengemisch) (I) und im Vergleich dazu 2 - Chlor - 4,6 - bis - (äthylamino) - s - triazin (II), dispergiert mit Natriumligninsulfonat in einer 500 l/ha entsprechenden Wassermenge, gespritzt.

Die Unkräuter und Ungräser in einer unbehandelten Kontrollfläche liefen normal auf, und 14 Tage nach dem Auflaufen konnte man feststellen, daß der Wirkstoff I eine stärkere herbizide Wirkung hatte als der Wirkstoff II, denn bei I waren alle Pflanzen abgestorben, während bei II einige Unkräuter und Ungräser, insbesondere Hühnerhirse, noch standen.

Biologisch gleich wirksam wie I sind:

N-[I- oder 2-(4,5,6.7,8,9-Hexahydro-4,7-methanoindanyl)]-N'-methyI-N'-methoxy- harnstoff (Isomerengemisch);

N-[I- oder 2-(4.5.6,7,8,9-Hexahydro-4.7-methanoindanyl)]-N'-methyl-N'-iso-
butinylharnstoff (Isomerengemisch).

Beispiel 4

Auf einer mit Vogelmiere (Stellaria media), Sauerampfer (Rumex acetosa). Wicke (Vicia sp.), Franzosenkraut (Galinsoga parviflora), Ackersenf (Sinapis alba). Hühnerhirse (Panicum crus galli), Aekerfuchsschwanz (Alopecurus myosuroides) und Raygras (Lolium perenne) bestandenen Fläche (Höhe der Pflanzen 4 bis 12 cm) wurden je 3 kg je Hektar N-[I- oder 2-(4,5,6,7,8,9-Hexahydro-4,7-methanoindanyl)] - N' - dimethylharnstoff (Isomerengemisch) (I) und im Vergleich dazu 2-Chlor-4,6-bis-(äthylamino)-s-triazin (II), dispergiert mit Natriumligninsulfonat in einer 500 l/ha entsprechenden Wassermenge, auf die Pflanzen gespritzt. Nach 8 Tagen wurde festgestellt, daß I eine stärkere herbizide Wirkung zeigte als II. Die herbizide Wirkung ist aus folgender Tabelle zu ersehen:

Vogelmiere

Sauerampfer

Wicke

Franzosenkraut ...

Ackersenf

Hühnerhirse

Ackerfuchsschwanz
Raygras

Wirkstoff

90 bis 100

60

90

100

90 bis 100

80 80 bis 90

II

70 40

60 bis 70 80 80 40 60 60

Biologisch gleich wirksam wie I sind:

N-[I- oder 2-(4,5,6,7,8,9-Hexahydro-4,7-methanoindanyl)]-N'-methyl-N'-methoxy-. harnstoff (Isomerengemisch);

N-[I- oder 2-(4,5,6,7,8,9-Hexahydro-4,7-methanoindanyl)]-N'-methyl-N'-isobutinylharnstoff (Isomerengemisch).

Claims

Patentanspruch:

Herbizid, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer Verbindung der Formel

40

45

(2)

in der R eine Methyl-, Methoxy- oder Butinylgruppe bedeutet.