DE1542874A1

DE1542874A1 - Mittel zur Bekaempfung von Unkraeutern

Info

Publication number: DE1542874A1
Application number: DE19661542874
Authority: DE
Inventors: Hoerlein Dr Gerhard; Schoenowsky Dr Hubert; Scherer Dr Otto
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1966-04-22
Filing date: 1966-04-22
Publication date: 1970-09-17
Also published as: DE1542889B2; JPS503308B1; NL6703244A; GB1173208A; ES339484A1; IL27751A; DE1542889A1; BE697427A; DK116699B; LU53472A1; JPS5136331B1; SE325265B; ES349712A1; ES349716A1; ES349714A1; CH486837A

Description

Gegenstand der vorliegenden Erfindung- sind Mittel zur Bekämpfung von Unkräutern, die gekennzeichnet sind durch ihren Gehalt an Halogenalkyloxy- oder Halogenalk-en"^lo"y-arylharnsto.f~ fen der allgemeinen Formel

R₀ fr- I)-NH-CO-N. ,

^ N₃

worin R₁ einen Halogenalkyl- oder Halogenalkenylrest mit h C-Atomen, R„ Wasserstoff oder einen Alkylrest mit ! - ^;'r C-Atomen und R„ einen Alkyl- oder Alkoxyrest mit joveils 1-4 C-Atomen bedeiaten.

Die genannten Wirkstoffe sind erhältlich durch Umsetzung von Halogenalkyloxy- oder Ilalogenalkenyloxy-aryliso-cyana fcen mit Alkyl- oder Dialkylaminen bzw. mit 0-Alkyl- odor Ο,Ν-Dialkylhydroxylaminen, oder Halogonalkyloxy- oder llalogenalkenyloxyarylisocyanaten mit 0-Alkylhydroxylaminen und nachfoigonds Alkylierung, oder Halogenalkyloxy- oder HalogenalkenyloxyaryUsocyanaten mit N-Alkylhydroxylaminen und nachfolgende Alkylierung, oder llalogenalkyloxy- oder Halogenalkenyloxyarylisocyaiiaten mit Hydroxylamin und nachfolgende Dialkyl!5» rung, oder llalogenalkyloxy- oder Halogenalkenyloxy-arylamj.nen mit Alkylisocyanaten oder Dialkylcarbamirisäurechloriden, oder Halogenalkyloxy- oder Halogenalkenyloxy-arylcarbainirisäurechloriden mit Alkyl- oder Dialkylaminen bzw. mit O-Alkyl- oder 0,N-Dialkylhydroxylaminen,

009838/2132 _β -

BAD ORIGINAL

{AfU / j 1 A-fci „r. 1 stau ^oe» Andw^nuiftwN v. 4.9,

■ψ-

Die Umsetzungen der Halogenalkyloxy- oder lialofje.naikeriy.loxy-· arylisocyanate, z.B. von k-'* ',1^!-Difluor~2',2♦~dlehlora.rb.oxy)-phen3'-l-isocyanat bzv·. von ^1— f 3 ' ,3 ' -Dic3-!lorallyloxy)-p7v.jriylisocyanat, ^-(2',3*j 3^f-TrichIorallyloxy)-phenyl--isocyanat und 4-(i',2'-DichlorvinyloxyJ-phertyl-isocyanat, mit entsprechenden Aminen oder alkylierten Hydroxylaminen werden vorteilhaft bei Temperaturen unterhalb 80 C mit oder ohne Verdünnungsmittel ausgeführt. Geeignete Verdünnungsmittel sind z.B. Benzol» Toluol, Dioxan oder Dimethylformamid.

Die Isocyanate können durch, an sich bekannte Phosgenierung fc der entsprechenden Amine oder deren Hydrochloride erhalten werden.

Die neuen Wirkstoffe der vorliegenden Erfindung sind fast
ausnahmslos kristalline Verbindungen. Sie können durch Umkristallisation aus den üblichen organischen Lösungsmitteln gereinigt \v^rerden.

Sie haben eine ausgezeichnete Wirkung gegen Unkräuter und sind in ihren schonenden Eigenschaften gegenüber einer Reihe von wichtigen Kulturpflanzen wie Kuben, Kartoffeln, Mais, Baumwolle und Getreide bekannten Harnstoffderivaten, z.B. dem Chloroxuron (vgl. Frear: Pesticide Index, 3. Aufl., S. 82) N-^-p-Chlorphenoxy-phenyl)-N',M'-dimethylharnstoff überlegen, wie nachfolgend gezeigt wird. Die neuen Verbindungen können als Stäubemittel, Streumittel oder Sprrtzmittel, gegebenenfalls auch in Kombination mit Düngemitteln angewendet werden. Entsprechende Stäubemittel oder Streumittel werden in Form eines einheitlichen, frei fließenden Staubes bzw. Granulates erhalten, wenn man die Wirkstoffe mit fein zerteilten, festen Stoffen, z.B. Talkum, natürlichen Tonen, Pyrophyllit oder Diatomeenerde mischt.

Sogenannte Spritzpulver sind benetzbare Präparats, die Netz- und Dispergiermittel enthalten und z.B. in Wasser gleichmäßig

003838/2132

disper£i--.--:rbr.r sind. "Die '.-υ r liege-:; O ~^jn "Wirkstoffe lassen sich für die frfiuanncen Zvecke Verwender·. Es lassen sich, auch entsprechende-Emulsionskonzentrate' äurch Lösung dos Wirksroffes in einem organischen Lösungsmittel herstellen. Solche Präparate können auch. Netzmittel enthalten, um eine gute Suspension oder Emulsion in Wasser vor der Anwendung zu erzielen.

Eine andere Anwendungsform der vorlieg, nden Wirkstoffe besteht in ihrer Mischung mit Düngemitteln, wodurch düngende und zugleich herbizide Mittel erhalten werden.

Die Unkrautbekämpfungsmittel können als herbizide Wirkstoffe

z.B. die folgenden Verbindungen enthalten: ^

N-/4-(3^! _i3^t-Dichlorallyloxy)-phenyl7-N'-methyl-harnstoff Fp. 154 - T55⁰C (aus Dioxan) Ber. 25,8 Cl 10,2 N

Gef. 25,6 Cl 10,3 N

N-/4~-(3^f,3^t-Dichloraliyloxy)-phenyl7-N^t,N¹-dimethyl-harnstoff Fp. 103 - 104°° Ber. 24,6 Cl 9,7 N

Gef. 24,3 Cl 9,9 N

N-/£- ( 3 · , 3 · -Dichlorallyloxy) -phenyl-7-N' -me thyl-N' -me thoxyharnstoff

Fp, 81 - 82°C (aus Petroläther) Ber. 23,2Cl 9,2 N (

Gef. 23,1 Cl 8,9 N

N-/£-(1',2^f-Dichlorvinyloxy)-phenyl7~N',N'-dime thyl-harns toff Fp. 153-155°C (aus Testbenzin) Ber. 25,8Cl 10,2 N

Gef.:25,8 Cl 10,1 N

^009838/2132 BAD

(1 ',2^!-Dichlorvinyl oxy)-phenyl7~N^r-methy!harnstoff Fp. 142 - 1'43^OC ( aus Tetrachlorkohlenstoff)

Ber« 27,2 Cl 10,7 N Gef. 27,4 Cl 10,9 N

N-^T-(1',2',2'-Trichlorallyloxy)-phenyl7-N^t,N'-ciimethylharnst off

Fp. 103 - 105°C (aus Äthylacetat) Ber. 33,0 Cl 8,7 N

Gef. 32,5 Cl 9,0 N

N-/4- (1 ' , 2 · , 2 · -Triclilorallyloxy) -phenyl7~N' -methyl-N ' -methoxyharnstoff

Fp. 93 - 94°C (aus Petroläther) Ber. 31,*f Cl 8,3 N

Gef. 31,2 Cl 8,6 N

N-4-/^"i ' , 1 '-Difluor-2' , 2 ' -dichloräthox^'·) -phenyl7_N ^! -methylharnstoff

Fp. 151°C Ber. N 9,k

Gef, N 9,4

N-2-/J1 ^!,1^!-Difluor-2',2'-dichloräthoxy)-phenyl7-N'-methylharnstoff

Fp. 170 - 173°C Ber. N 9,4

Gef. N 9,7

Ν-4-/Γ1 '»¹'-Difluor-2¹,2'-dichloräthoxy)-phenyl/^^f,N'-dime thyl-harnst off

Fp. 144 - 146°C Ber. N 9,0

Gef. N 9,2

Ν-4-/Ό ·,1'-Difluor-2·,2'-dichloräthoxy)-phenyl7-N'-methoxyharnstoff

Fp. 105°C Ber.: N 8,9

Gef.: N 8,7

Ν-4-/Γ1 ·,1·-Difluor-2¹,2^t-dichloräthoxy)-phenyl7-^NI-^methy¹-^N'"

009838/2132

- tr
S

nie thoxyharns toff

Gef. N 8,4

Fp. 60°G Ber, N 8,5

',1'-Difluor-2',2'-diehlorathoxy^phenylJ-N',N'-di-(n)-propylharnstoff

Fp. 103 - 105°C Ber.: 7,6 % N

Gef.: 7,5 # N

Ν-3-/Γ¹ ' » ¹ '-Difluor-2 ^! , 2 ^f-dichloräthoxy)-phenyl7-N '-methylharn« stoff

Fp. 104 - 106°C Ber.: 9,4 $ N

Gef.; 9,3 # N

Ν-3-/Γ^1f »1'-Difluor-2',2»-dichloräthoxyJ-phenylJ-N¹,N'-dimeti ο L-harnstoff

Fp. 125°C Ber. : 8,9 <$> N

Gef.s 9,0^N-

N-3-/fi ' , 1 '-Difluor-2 ^f , 2 '-dichlorathoxy^phenylJ-F'-jTie thoxyharns toff

Fp. 100 - 102°C Ber.: 8,9 ^N

Gef.: 8,7 % N

Ν-3-/Γ1 ',1'-Difluor-2',2·-dichlorathoxy)-phenylJ-N'-methyl-N·- methoxyharnstoff

' Pp, 7k - 76⁰C Ber.: 8,5 # N

Gef. 8,5 56 N

Ν-.4-/Γ1 ' , 1 ' -Difluor-2 * , 2 ·, 2' -trichloräthoxy) -phenylJ-N»-mo thy 1 -> harnstoff

Fp, 158 - 159°C Ber.: 31,9 $> Cl 8,4 $> N

Gef. : 31,5 ?6 Cl 8,7 ^ N

'»1 '-Difluor-2' ,2' ,2'»-trichloräthoxy)-phenyjJ'-N¹ ,H¹-

009838/2132 . _."

8AD OR.'GINAL

- ¹N-

dimethylharnstof'f

C Ber.: 8,1

Gef. : 8,2 'ρ Ν

Fp. 200 - 201°C Eer.: 8,1 Jo N

Ν-4-/[Ί',1'-Difluor-2¹,2',2^f~trichloräthoxy)-phenyl7~N'-methyl ■ N'-methoxyharristof f

Fp. 148 - 150°C Ber.: 29,3 $ Cl 7,7 # N

Gef.: 28,9 $ Cl 8,0^N

» , 1 ' -Difluor-2 · , 2 ', 2^!-trichloräthoxy)-phenyl_i7-N^f diäthylharnstoff

Fp. 155 - 157°C Ber.: 7,5 %N

Gef.: 7,4 % N

N-3-/7/2 '-Chloräthoxy)-phenyl7-N'-methylharnstoff

Ber.: 12,3 $ N
Gef.: 12,4 $ N

Fp. 121°C Ber.: 12,3 $ N

' -Chloräthoxy) -phenylJ-N ' ,N "· -dimethylharnstof f Fp. 195°C Ber.: 14,6 «δ Cl 11,5 ^N

Gef.: 14,4 $ Cl 11,4 ^ N

N-3-_u/j2'-Chloräthoxy)-phenyl7-N^l-raethyl-N'-inetlioxyharnstoff Fp. 122°C Ber.: 10,8 56 N

Gef. : 11,0 fo N

N-4-/f2 ' -Chloräthoxj'-) -phenyl7~N · -me thylharnstof f Fp. 164 - 166°C Ber.ί 12,3 # N

Gef.j 12,1 # N

Ν-4-/Γ2 '-Chloräthoxy)-phenyl7-N',N'-dimethylharnstoff Fp. 104 - 106°C Ber.i 14,6 # Cl 11,5 ^ N

Gef. : 15,2 % Cl 11,8 56 N

'-Chloräthoxy)-phenylJ-N'-methyl-N'-methoxyharnstoff

009833/2132

⁰⁴⁰

Fp. 9ϊ - ?2 C Ber.: 10,3 ~ο Ii

C-ef. ; TI , 1 £ N

Ν-/3-(ΐ ^f ,2'-DicJiiorvirxyloxy)-phenyl7-N^l ,N^f-dimethylharnstoff Fp. 105.- 100°C Ber.: 25,3$C1 10,2 #N

Gef. : 25,2^o Cl 9,9 $ N

Ή-/β-(1',2'-Dichlorvinyloxy)-phenyl7~N'-methyl-N'-methoxyharnstoff

Pp. 66 - 68°C Ber.: 2h_th %> Cl 9,6 # N

Gef,: 2^,0 ^ Cl 9,6 % N

N-/3- ( 1 ^r , 2 ' -Dichlorvlnyloxy) -phenyl^-N' -metlaylliarns tof f f

Ber.: 27,2 # Cl
Gef.: 26,7 $ Cl

Pp. 150 - 153°C Ber.: 27,2 # Cl 10,7 £ N

U-/k- ( 1 * , 2 ' -Diclilorvinyloxy) -phenyl/-N^! -methyl-N ' -me thoxy harnstoff

Fp. 97 - 98°C Ber.: 2h,k % Cl 9,6 # N

Gef.: 24,0 # Cl 9,3 ^ N

-_j(/£- (i · , 2 ' -Dichlorvinyloxy)-plaenylJ^-N'-methoxyharnstoff Pp. 118 - 120°C Ber.: 25,6 # Cl 10,1 % N

Gef. : 25, 1 i> Cl 10,5 ^ N

N-^T-(I ',2'-DiclTlorvinyloxy)-phenyl7-N^l _tN»-diäthy!harnstoff Fp. 110 - 112°C Ber.: 23,4 # Cl 9,2 $ N

Gef.: 23,1-£ Cl 8,7 ^ N

-N¹ _tN»-di(n)butylharnstoff Pp. 65 - 68⁰C Ber.: 19,7 # Cl 7,8 % N

Gef.:19,9#C1 7,4^N

-(I ^f ,2' ,2'-Trichlorallyloxy)-phenyl7-N^f-methylharns toff Fp. 156 - .158⁰C Ber.: 3k_th % Cl 9,1^N

Gef. : 33,9 ^ Cl 9,2 $> N

009838/2132 b-r ^ '

N-/4- ( 1 ' , 2 ' -Bibromvinyloxy)-phenyl/-N ' , N ' -dinEthylharn s toff Fp. 149 ~ 1.52°C Ber.: 43,9 <$> Br 7,7 # N

Gef. : 44, 1 # Br 8, 1 <$> N

N-/4*-( 1 ' , 1 ' , 1 · ,4 ' ,4' ,4'-Hexafluor-3 '-chlorbutenyl (2 ' )-oxy)-phenyl/-N' -rme thylharnstof f

Fp. 181 - 184°C Ber.: 9,8 fo Cl 7,2$N

Gef.: 9,9^Cl 7,6 ^ N

Beispiel 1

^ Ein in Wasser leicht dispergierbares sogenanntes Spritzpulver wird erhalten, indem man
50 Gewichts tdile N-/4"- (3 ' , 3 '-Dichlorallyloxy)-phenyl7-N' ,N ' -

dimethylharnstoff als Wirkstoff, 43 Gewichtsteile kieselsäurehaltiges Magnesiumsilikat als

Inertstoff,
5 Gewichtsteile 2 ,2'-Dinaphthyl-methan-6,6'-disulfonsaures

Natrium und
2 Gewichtsteile Dibutyl-naphthalin-sulfonsaures -Na als Netz-

und Dispergiermittel mischt und in einer Stiftmühle mahlt.

Beispiel 2

Ein Stäubemittel, das sich zur Anwendung als Unkrautvertilgungsmittel gut eignet, wird erhalten, indem man 10 Gewichtsteile N-/4-(1·,2'-Dichlorvinyloxy)-phenyl7-N·-

methylharnstoff als Wirkstoff und 90 Gewichtsteile Talkum als Inertstoff mischt und in einer Schlagkreuzmühle zerkleinert.

Beispiel 3

Ein Emulsionskonzentrat besteht aus

009838/2132

15 Gewichtsteilen tt-/h- (3 ' , 3 ^? -inehlorallyloxy}-pher]yj.7-ri > -me ^

N ' -niethoxy-harnstoff als Wirkstoff, 73 Gewichts"Lcilen Methanol als Lösungsmittel und 10 Gewichtsteilen Nonylphenol (1O AeO) als Emulgator.

Beispiel 4 (Vergleichsversuch)

In einem Topfversuch im Gewächshaus wurden Ackersenf und Haisr ausgesät; die Erde wurde am Tage der Aussaat mit einer 25/*>Ϊ£βη in Wasser suspendierten Spritzpulverfornrulierung dex" Präparats (I',1'-Difluor-2^f,2'-dichlor-äthoxy)-phenyl7-N^l-methyl-

-2 ^f,2'-dichlor-äthoxy)-phenyl7-■N¹,N'-dimethylharnstoff behandelt.

harnstoff bzw. Ή-/%~(1',1'-Difluor-2 ^f,2'-dichlor-äthoxy)-phenyl7

Als Vergleichsmittel diente das bekannte Harnstoffherbizid N-(4-Chlorphenyl)-N^f-methyl-N'-isobutinyl-harnstoff.

Die Tabelle 1 gibt eine Übersicht über das Versuchsergebnis 5 dabei sind die Aufwandmengen angegeben in kg Wirkstoff je Hektar und die Präparatwirkung als Schädigungsgrad, d.h. "100" bedeutet völlige Abtötung, "keine" die absolute Schonung der Pflanze. Die Zahlen geben die Schädigung in ^ an. Die Auswertung erfolgte 6 Wochen nach der Behandlung und ergab, daß die beanspruchten Verbindungen bei Konzentrationen, die für Ackersenf* tödlich sind, den Hafer auffallend schonen. So wurde bei 100 $iger Vernichtung des Ackersenfs der Hafer nur bis zu etwa 10 $ geschädigt; bei dem Vergleichsmittel dagegen lag die Schädigung von Hafer bei 75 $>· Selbst bei einem Schädigungsgrad für das Unkraut von 70 bis 80 $ - für die Bedürfnisse der Praxis noch vollkommen ausreichend - wurde der Hafsr durch das Vergleichsmittel noch zu 50 $ geschädigt, durch dfe neuen Verbindungen aber vollkommen geschont. Andererseits fuiirfe eine Verdopplung der herbiciden Dosis - eine Möglichkeit) mit. der in der Praxis jederzeit gerechnet werden muß - böispiels« weise beim versahentlichen überlagern von Spritzzonon auf dem

008838/2132 bad cp.:sjnal

-TT-

Felde, bei don erfirxitmgsgeniäßeii Mitteln zu keiner nennenswerten Zunahme der Schädigung am Hafer, während beim Yergleichsmittel die Schädigung sofort auf 90 /i anstieg. Die neuen Präparate sind also in der Anwendung sehr viel

sicherer.

009838/2132

T a belle 1

Präparat enthaltend Test- Schädigung bei kg ¥irkstoff/ha . pflanze 10 kg/ha 5 kg/ha 2,5 kg/ha 1,2 kg/ha 0,6

Ν-/ΣΓ- (1 · , 1 ' -Dif luor-2' , 2' - Ackerdichlor-äthoxy)-phenyl/-N'~ senf me thylharnstoff

gΝ-/Γ-(1»,1'-Difluor-2 «,2«-

J₀- dichlor-äthoxy) -phenyl/-N' ,N»- " co dimethylharnstoff

u?

oo N-(4-Chlorphenyl)-N'-methyl- ****"■ N'-isobutinyl-harnstoff " io

100

100 io 100

loo

loo «6

95 fb

90

100 %

N-/?-(i· ,1 '-Difluor-2'^2'-dichlor-äthoxy)-phenyl/-N'-methylharnstoff

Hafer

N-^- ( 1 » , 1 ' -Dif luor-2 ' , 2 · dichlor-äthoxy)-phenyly-N', dimethylharnstoff

N-(4-Chlorphenyl)-N'-me thyl N'-isobutinyl-harnstoff 20

100

keine keine keine

10 °ta keine keine

100 <;i> 90 io 75

Beispiel 5

Baumwolle, Ackersenf und Flughafer wurden im Gewächshaus in Töpfen ausgesät und 3 Wochen nach dem: Auflaufen mit einer wäßrigen Suspension von N-/Jiv( 1 ' , 2 ' -Dichlor-vinyloxy)-phenyl/-N'-methylharnstoff, nachfolgend Präparat I genannt, bzw. einer entsprechenden Suspension von N~/h- ( 1 ' , 2 ' -Dichlor-vinyloxy)-phen.yl/'-N' ,N'-dimethylharnstoff, nachfolgend Präparat II genannt, behandelt. Die zur Bereitung der wäßrigen Suspension dienenden sogenannten Spritzpulver enthielten je 25 °/o des herbiziden Wirkstoffs und 75 $ an sich bekannter Zusätze.

Als Vergleichsmittel diente der als herbizides Mittel in Baumwollkulturen bekannte N-(3-Trifluormethyl-phenyl)-N',N'-dimethylharnstoff , nachfolgend Präparat III genannt.

Das Ergebnis des Vergleichsversuchs ist der Tabelle 2 zu entnehmen. Die Auswertung erfolgte h Wochen nach der Behandlung.

Gegenüber dem Unkraut Ackersenf zeigten die erfindungsgemäßen Mittel I und II eine stärkere Wirkung als das Vergleichsmittel III; gegenüber Flughafer lag Präparat II etwa gleich gut wie das Vergleichsmittel III, das Präparat I war etwas schwächer, ) jedoch wurde die Baumwolle durch die Präparate I und II eindeutig besser geschont. Das Vergleichsmittel III zeigte bei der für Ackersenf herbizidon Konzentration von 1,2 kg/ha deutliche Aufhellungen der Blätter, in höheren Konzentrationen zum Teil auch schon leichte Nekrosen. Im Gegensatz dazu traten bei den erfindungsgemäßen Mitteln erst in 2- oder 4-facher Überkonzentration kaum wahrnehmbare Blattsymptome auf (10 $ Schädigung).

Für die beanspruchten Mittel ergibt sich somit, daß beim Nachauf lauf verfahr en in Baumwolle - bei einer etwa gleich guten Unkrautwirkung - die Kulturpflanze deutlich besser geschont wird.

009838/2132

Tabelle

Präparat	Testpflanze
I II III	Ackersenf
I II III	Flughafer
I II III	Baumwolle

Schädigung bei kg Wirkstoff je ha / 1,5 kg/ha 1,2 kff/ha

0,6 kr/ha

100

100
100

fo

75 ψ
80 $>

10 fo
0

4o

ο Io

100 °p 1 00 'i> 100 i>

30 $ 75 Io 75 ^

0 ^

30 ^

90 ^r;:>

100 '-.i

00 ^

30 ^

30 °>

50 %

ο v»

0 %

10 <ώ

Präparat I = N-_^£-(1^f,2'-Dichlorvinyloxy)-phenyl7-N'-methylharnstoff Präparat II = T$-/k-{ 1 ' , S'-Dichlorvinyloxy'J'-phenyl/'-N¹ >N '-dxmethylharnstof f Präparat III = N-(3-Trifluormethyl-phenyl)-N¹,N'-dimethy!harnstoff

Γ"

- rs. -ft

Beispiel 6

'In einem Topfversuch im Gewächshaus wurden Ackersenf, Karotten, Erbsen und Buschbohnen ausgesät; die Erde wurde am selben Tage mit einer wäßrigen Suspension eines benetzbaren Pulvers mit dem Wirkstoff N-/4- (3 ' ,3 '-Dichlorallyloxy)-phenyl7-N · -methyl-N'-methoxyharnstoff, nachfolgend Präparat IV genannt, bzw. mit dem Wirkstoff N-jfä-(3',3'-Dichlorallyloxy)-phenyl7~N ' ,N '-' dimethyl-harnstoff, nachfolgend Präparat V genannt, behandelt. Als Vergleichsmittel diente eine chemisch ähnliche Harnstoffverbindung (vgl. US-Patentschrift 2,655,447), nämlich N-(4- . ψ Allyloxyphenyl)-N·,N'-dimethylharnstoff, nachfolgend Präparat VI genannt. Alle Präparate enthielten als benetzbares Pulver 25 $ des Wirkstoffs und 75 ^ üblicher Formulierungszusätze.

Die Auswertung erfolgte 5 Wochen nach der Behandlung. Einzelheiten des Versuchsergebnisses sind aus Tabelle 3 zu ersehen.

Obwohl alle verwendeten Präparate gegenüber dem Unkraut Ackersenf eine annähernd gleiche herbizide Wirkung entfalteten, zeigten die Präparate IV und V gemäß der Erfindung bei den 3 genannten Kulturpflanzen eine signifikant bessere Schonung als das Vergleichsmittel VI. Dies wird besonders deutlich bei dem Präparat IV an Karotten. Bei der für Ackersenf herbiziden Konzentration von 1,2 kg/ha werden die Karotten vollkommen geschont, während bei der gleichen Konzentration das Vergleichspräparat VI die Karotten fast völlig vernichtete.

Ebenso ließ Präparat IV die Buschbohnen bei der genannten Konzentration noch vollkommen ungeschädigt und selbst bei 4-facher Überkonzentration betrug der Schädigungsgrad nur 30 $. Das Vergleichsmittel VI dagegen verursachte bei der Konzentration von 1,2 kg/ha eine leichte bis deutliche Schädigung

009838/2132 B_Ao

D 4 Z ö / *♦

von 20 - hO 'j und bei Überkonzentx'ationen, wie sie in der Praxis nie -zu vermeiden sind, betrug die Schädigung bis zu 90 /3 bei 5 kg/ha.

An Erbsen ist die vorzügliche Schonung durch Präparat V hervorzuheben. Fast in gleicher Weise gilt dies auch für Pi'äparat IV, Bei dem Vergleichsraittel dagegen war auch hier die Schädigung detxtlich stärker, so daß eine Anwendung dieses Präparates für die Praxis nicht in T3etracht kommt. Audi hier zeigte sich die Toleranz der beanspruchten Mittel bei doppelter oder vierfacher Überkonzentration.

Zusammenfassend läßt sich feststellen, daß die beanspruchten ' Mittel bei etwa gleicher herbizider "Wirkung wie die Vergleiohsmittel die Kulturpflanzen Erbsen, Karotten und Buschbohnen derart schonen, daß die Mittel in solchen Kulturen zur Unkrautbekämpfung anwendbar sind.

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Tabelle

O O.

«D OO «*> OO

CO ro

Erbse

Buschbohne

	100 ίο	!·> '■ ·'	96	80	ίο	ί ■■ ■	*Ci''*	0 %
100 ?o	30 $	100		10		70		0 %
30 <$>	20$	20		0	ί°	0	*'ίο*	20 %
20 $>	80 ίο	0		30	%	0		ο '£
90 #	20 $	50	96	0		20	⁰P	0 £
30 #	30 i	0		20		0	<Ρ	10 #
50 %	75 $	20	56	20		0	ίο
90 $	4o			'20

Präparat IV " V " VI

N-/F- (3'» 3'-Dichlorallyloxy)-phenyl7-N'-methyl-N'-methoxy-harnstoff Ν-_ι(/ϊ-(3^ι ,3'-Dichlorallyloxy )-phenyl7-N' ,N '-dime thylharnst off N-(4-Allyloxyphenyl)-N^!,N'-dimethylharnstoff

Beispiel

Die z.weikeimblättrigen Unkräuter

Ackersenf Vogelmiere Ackerliundskam.il Ie

Ungras Ackerfuchsschwanz

und die Kulturpflanzen

Erbse

Ackerbohne Sommerweizen Sommerroggen Sommergerste und Baumν olle

Sinapis arvensis Stellaria media Anthemis arvensis

Alopecurus myosuroides

Pisum sativum Vicia faba
Triticum aestivum Seeale cereale Hordeum distichum Gossypium sp.

wurden in großen Kunststoffkästen, die mit hum ο sein, sandigem Lehm gefüllt waren, ausgesät und abgedeckt. Am Tage der Aussaat wurde die Bodenoberfläche mit einer wäßrigen Suspension eines benetzbaren Pulvers mit demlvirkstoff

N-/3-(1',1·-Difluor-2',2'-dichloräthoxy)-phenyl7-N' , N' dimethylharnstoff, nachfolgend Präparat VII genannt, bzw. mit dem Wirstoff

N-/3-(i',1'-Difluor-2·,2'-dichloräthoxy)-phenylJ-N'-methoxy-N'-methylharnstoff, nachfolgend Präparat VIII genannt,

behandelt. Als Vergleichsmittel dienten verschiedene Harnstoff· verbindiingen und ein Triazinpräparat, die entsprechend den verwendeten Kulturpflanzen ausgewählt worden waren, nämlich

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BAD ORiGINAt

-N-

Ν-3 j 4-Dichlorphenyl-N ' -methyl-N ^ι -iae thoxybnrns toff (Linuron), nachfolgend Präparat IX genannt, ferner 2-Chlor-4, o-bis-äthylamino-s-triazin (Simazin) , rochfolgend Präparat X genannt, für Erbse, Ackerbohne und die Getreidearten sowie

N-4-Chlorphenyl-N'-methyl--N'^t--isofoutinylharnstoff (Buturon), nachfolgend Präparat XI genannt, für die Getreidearten, N-3-Trifluormethylphenyl-N^l _fN^l-diinethylharnstoff (Fluometuron), nachfolgend Präparat XII genannt, und N-3,4-Dichlorphenyl-N'-,N^r-diHiethylharnstoff (Diuron) , nachfolgend Präparat XIII genannt, für Baumwolle.

Die Kästen wurden im Frühbeet aufgestellt, die Auswertung erfolgte 5 Wochen nach der Behandlung.

In den folgenden Tabellen h und 5 ist das Ergebnis der Auswertung zahlenmäßig¹ festgehalten, wobei die Bonitierungswerte umgerechnet wurden in "Schädigungsgrad in $; die Aufwandmengen sind angegeben als "kg Wirkstoff je ha".

009838/2132

Tabelle

Aufvrand-

menge

Präparat Testpflanze 0,15 kg/ha 0,6 kf?/ha 2,5 kg/ha Testpflanze

Schädigung bei kg Wirkstoff jo ha

0,15 kfi/ha 0,6 krr/hn. ?,

00

VII VIII IX
X

XII XIII

00

X
XI
XII XIII

Ackersenf

Hundskamille

70	Io
60	Io
90	$>
80
50	$
60
50	fo
60
50
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60
70
80
80

100 $>

100 fL

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100 $

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100 $>

80 fo

100 £

90 ^

100 io

loo ?δ

100 ^

100 100 100 100 100 100 100

Vogelmiere

Ackerfuchs· s chwanz

90 .% 70 # 100 ja 90 ji 70 $ 90 $

80 f>

30 ja

10 JL 30 # 50

60 ia

io ii

30 ^

100 ^ 100 Ϊ» 100 '/) 100 ^f;0 100 '/j 100 100 ^

60 ^

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80 ^

00 ;w

100 100 100 100 100 100 100

60 ioo

lc

Aus don vorstehenden Za]ilen geht hervor, daß die erfindungsgemäßen Substanzen VII und VIII in ihrer Unkrautwirkung im Durchschnitt etwa im gleichen Bereich liegen wie die angeführten Vergleichsmittel; das gilt vor allem für die Wirkung gegen die drei zweikeimblättrigen Arten; aber auch ein Gras-Unkraut wie Ackeri'uchsschwanz wird noch deutlich geschädigt. Die Abtötungskonzentration für die Mehrzahl der Unkräuter lag in diesem Versuch bei allen Präparaten, bei den beanspruchten neuen Substanzen wie auch bei den Verglexchsmitteln, bei etwa 0,6 kg Wirkstoff pro ha.

0 098 38/2132 ^BAD

Tabelle

Testpflanze:

Erbse

Testpflanze:

Ackerbohne

Testpflanze

: Baumwolle

10 %

30 $

0 $ 20 %

50 9

0 fo 0 fo

0 ?S

10,0
kß-/ha

Aufwand-
menge
Präparat

0,15
kg/ha

0,6 2,5 10,0 0,15 0,6 2,5 10,0 0,15 0,6 2,5
kg/ha kg/ha kg/ha kg/ha kg/ha kg/ha kg/ha kg/ha kg/ha kg/ha

10 %

30 #

0 # 0 fa

20 9

K) yo KJ /o

10 #

10 fo

VII

0 #

0 *

60 %

100 $

0 fo ho %

70 9

20 %

VIII

0 *

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100 $

0 # 20 fo

60 9

IX

0 $>

20 #

0 i> 10 #

30 ^

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⁰XII
co

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oo XIII
OJ

b 90 56

OO

£ 50 f>

% 100 ?S

b 100 %

Testpflanzex Weizen 0,15 0,6 2,5 10,0 kg/ha kg/ha kg/ha kg/ha

Testpflanze: Roggen Testpflanze: Gerste

0,15 0,6 2,5 10,0 0,15 0,6 2,5 10,0

kg/ha kg/ha kg/ha kg/ha kg/ha kg/ha kg/ha kg/ha

VIII IX X XI

0 ^b 0 % 2.Ό ¹P hO $> O^ 0 fo 30 ^ 60 $ O^ O^

O^ 30 % 70 # 100 ^ 10 ^o 50 $ 90 fo 100 # 0 $ 10 fo

# 70 $ 90 # 100 % 0 fa 50 %> 80 $ 100 # 30 ^ 70 fo

10 <£ 50 ^ 70 $ loo ^ ο ^ 4o $> 90 % loo % ο ^ 30

fo

20

30

100

'■ I O

Nun werden aber verschiedene Kulturpflanzen bei Anwendung der beanspruchten Verbindungen deutlich besser geschont als bei Verwendung der Vergleichsmitte ''· . So wurden sowohl Erbse und Ackerbohne als auch Baumwolle durch 0,6 kg/ha der erfindungsgemäßen Präparate nicht oder nur sehr wenig geschädigt, wohingegen dieselbe Aufwandmenge der entsprechenden Vergleichsmittel diese Pflanzenarten bereits mehr oder woniger schädigte. Besonders auffallend war die bessere Selektivität der neuen Substanzen bei Überdosierungen, die in der Praxis relativ häufig vorkommen können; bei dem 4-fachen der normalen Aufwandmenge, d.h. bei 2,5 kg/ha, waren neben Ackerbohne, die etwas empfindlicher reagierte, vor allem Baumwolle und Erbse praktisch noch ungeschädigt, während die Vergleichsmittel deutlich stärkere Schädigungen verursachten; das gilt vor allem für die Präparate IX und X an Erbse. Selbst eine 16-fache Dosierung (10,0 kg/ha) der beanspruchten Substanzen schädigte Baumwolle und Erbse kaum; Baunwolle dagegen, die mit diesen Aufwandmengen der Vergleichsmittel behandelt worden war, war stark geschädigt, und die Erbse war völlig abgetötet.

Darüber hinaus zeigte Präparat VIII auch in verschiedenen Getreidearten (Weizen, Roggen und Gerste) in ähnlicher Weise eine deutlich bessere Selektivität als die Vergleichsmittel, die unter Praxisbedingungen cille in Getreide verwendet werden.

Beispiel 8 "

In einem weiteren Versuch wurden in der gleichen' Weise wie in Beispiel 7 die Substanzen

N-/3- ( 1 ^f , 1 ' -Dif luor-2 · , 2 · -dichloräthoxy) -phenyl/-N ' methoxy-harnstoff (XIV) und

N-/3-(i',1^f-Difluor-2¹,2'-dichloräthoxy)-phenyl7-N'-methylharnstoff (XV)

009838/2132 ;

gcxirUft, und zwar außer an Ackersonf, Yogelmiore, Erbse, Sommerweizen und Somuorgerste auch etn

Hafer Avena sativa

Kolbenliirse Sorghum vulgäre

Mais Zea mays

und Buschbohne Phaseolus vulgaris

009838/2132

Tabelle

Schädigung bei kg Wirkstoff je ha

Testpflanze: Ackersenf Testpflanze: Vogelmiere Testpflanze: Erbse

Aufwand- 1,2 kg/ha 2,5 kg/ha 5 kg/ha 1,2 kg/ha 2,5 kg/ha 5 kg/ha 1,2 kg/ha 2,5 kg/ha 5 kg/ha menge
Präparat

XIV

O

70 f>

•

Testpflanze:
1,2 kg/ha 2,

1

00 fo

1

5

00 $

70 $ 1

00 $

100 $

0

fo

0 %

20 ?S

XV

CO
OO

90 #

0 #

1

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1

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100 Io 1

00 fo

100 $

0

U γο

20 $>

OO
-OCIV

0 %

tpflanze:
kg/ha 2,

5

Hafer
kg/ha

kg/ha

Testpflanze:
1,2 kg/ha 2,

Gerste
5 kg/ha

5 kg/ha

Te s
1,2

0 fo

Weizen
5 kg/ha

5 kg/ha

0 #

20 #

0 jQ

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10 #

0 ?0

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10 %

0 ^

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0 #

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2:

Testpflanze: Hirs* Testpflanze: Hais Testpflanze: Bohne

1,2 kg/ha 2,5 kg/ha 5 kg/ha 1,2 kg/ha 2,5 kg/ha 5 kg/ha 1,2 kg/ha 2,5 kg/ha 5 k.^/ha

XIV	0 fo	0 a	0 ^	0 ^L·	0 ^o	10 %	ν/ /Ό	20 ⁽;f.	*ho %*
XV	0 ^	0 #	*C\ rf* *\J /O*	0 ^	0 fo	0 fo	0 fo	0 i>	20 «i

cn ro

CX)

Die vorstehenden Zahlen zeigen, daß die beiden beanspruchten Substanzen XIV und XV bei guter Wirkung gegen dikotyle Unkräuter vie Ackersenf und Vogelmiere eine Reihe von Kulturpflanzen völlig unbeschädigt lassen und auch bei doppelter Aufwandmenge nur schwach, in manchen Fällen dagegen überhaupt nicht schädigen.

Beispiel 9

In einem Feldversuch auf Lehmboden wurden Erbsen und Ackerbohnen am Tage der Aussaat mit einer wäßrigen Suspension von

N~/£-(2^f-Chloräthoxy)-phenyl7-N',N'-dimethylharnstoff (XVl) N -JJi- (2 '-Chloräthoxy)-phenyl^-N '-methyl-N '-methoxyharnstoff (XVII)
Ν-/ΣΓ-(2'-Chloräthoxy)-phenylJ-N'-methylharnstoff (XVIIl)

behandelt. Die Parzellengröße betrug jeweils 20 qm; jede Anwendung erfolgte an vier verschiedenen Parzellen. Vergleichsmittel war ein in verschiedenen Gemüsekulturen häufig verwendetes Harnstoffpräparat auf Basis von N-^4-(p-Chlorphenoxy)-phenyl7-N',N'-dimethylharnstoff (Chloroxuron, XIX).

Die Auswertung erfolge nach 8 Wochen, indem eine Bonitierung nach dem Augenschein vorgenommen und die dabei erhaltenen Werte dann In Schädigungsgrad in $ umgerechnet wurden.

Der Unkrautbestand setzte sich zusammen aus den zweikeimblätt« rigen Arten

Vogelmiere Stellaria media

Hirtentäschel Capeella bursa-pastoris Stengelumfassende

Taubnessel Lamium amplexicaule

Kreuzkraut Senecio vulgaris

009838/2132 bad or

it

_ ac _

Ackerscnf Sinapis arvonsis und Vogelknöterich Polygorium aviculare

Die Auswertungsergebnisse dieser Arten sind zusammen angegeben. Außerdem kam als einkeimblättriges Unkraut

Ackerfuchsschwanz Alopecurus myosuroides

Die nachfolgende Tabelle zeigt eine Übersicht über das ■Versuchsergebnis, das angegeben ist als Schädigungsgrad in $ ™ (Durchschnittswerte von je 4 Anwendungen). Die Aufwandmengen wurden in kg Wirkstoff pro ha angegeben.

0098,38/2132

Tabelle

Aufwandmenge
Präparat Testpflanze

Schädigungsgrad bei kg Wirkstoff je ha

1,25 kg/ha 2,5 kg/ha 5,0 kg/ha 1,25 kg/ha 2,5 kg/ha 5,0 kg/ha Testpflanze

XVI
CS

ο XVII

co XVIII

XIX

zweikeimbl, Unkraut

90 90 60 65

98 98 73 85

100 # 100 %

95 fo 98 fo

Erbse

O %

O $>

%

10 %

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20 5ü 10 ¹Jo 10 #

XVI

XVII

XVIII

XIX

AckerCuchS" schwanz

60 «6

60 ^b 40 <?o 0 %

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50 %

20 ¹Jo

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80 $ 6o io 30 $

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O ¹Jo

154287*

Diese Zahlen zeigen, daß zwei der erfindungsgemäßen Substanzen, nämlich XVI und XVII, in der Wirkung auf dikotyle Unkräuter etwas über dem Vergleichsmittel XIX lagen, während die dritte Verbindung XVIII diesem etwa gleich kommt. Deutlich stärker ist dagegen der Effekt der beanspruchten Verbindungen gegen das oft sehr lästige Ungras Ackerfuchsschwanz. Darüber hinaus ergibt sich, daß alle drei genannten neuen Präparate die Erbse, und daß mindestens zwei der drei Verbindungen, nämlich XVI und XVIII, auch die Ackerbohne einwandfrei besser schonen als das Vergleichsmittel.

Der Vorteil der erfindungsgemäßen Verbindungen liegt somit darin, daß eine Herbizidanwendung in Erbse und Ackerbohne sicherer ist als bisher und daß außerdem Ungräser wie Ackerfuchsschwanz besser bekämpft werden können.

009838/2 132

Claims

«a

- 3ft -

Patentanspruch;

Unkrautvernichtende Mittel, gekennzeichnet durch einen 'Gehalt an Halogenalkyloxy- oder Halogenalkenyloxy-aryl-harnstoffen der allgemeinen Formel

-NH-CO-JT

worin R₁ einen Halogenalkyl- oder Halogenalkenylrest mit 1-4 C-Atomen, R₃ Vasserstoff oder einen Alkylrest mit C-Atomen und R„ einen Alkyl- oder Alkoxyrest mit jeweils 1-4 C-Atomen bedeuten.

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