DE1166180B

DE1166180B - Verfahren zur Herstellung von Carbaminsaeureestern

Info

Publication number: DE1166180B
Application number: DEF31400A
Authority: DE
Inventors: Dr Rudolf Heiss; Dr Ernst Boecker; Dr Heinrich Morschel
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1960-06-07
Filing date: 1960-06-07
Publication date: 1964-03-26
Also published as: BE604643R

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Internat. Kl.: C 07 c

Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:

Deutsche Kl.: 12 ο-17/01

F 31400 IVb/12 ο
7.Juni 1960
26. März 1964

Die Patentanmeldung F 29969IV b/12 ο betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Carbaminsäureestern der allgemeinen Formel

O — C — NH — CH₃
O

in welcher entweder R für einen sekundären Butylrest und Ri und R₂ für Wasserstoff stehen oder Ri für Wasserstoff steht, R₂ eine Methylgruppe darstellt und R ein Iso-propylrest ist, dadurch gekennzeichnet, daß entsprechend substituierte Phenole mit Methylisocyanat bzw. Methyl-carbaminsäurechlorid oder entsprechend substituierte Chlorameisensäurephenylester mit Methylamin umgesetzt werden. Es wurde nun gefunden, daß Carbaminsäureester der obengenannten Formel noch auf anderem Wege zugänglich sind. Man erhält die Verbindungen in an sich bekannter Weise auch durch Umsetzung entsprechend substituierter Bis-phenyl-kohlensäure-

H₂NCH₃

Ri

In dieser Gleichung steht entweder R für einen sekundären Butylrest, und Ri und R₂ bedeuten Wasserstoff, oder Ri bedeutet Wasserstoff, R₂ eine Methylgruppe und R einen Iso-propylrest.

Ferner können die obengenannten Phenyl-carbaminsäure-Derivate in an sich bekannter Weise Verfahren zur Herstellung von Carbaminsäureestern

Zusatz zur Anmeldung: F 29969 IV b / 12 ο ·
Auslegeschrift 1 159 929

Anmelder:

Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft,

Leverkusen

Als Erfinder benannt:

Dr. Rudolf Heiß, Köln-Stammheim,

Dr. Ernst Böcker, Köln-Sülz,

Dr. Heinrich Morschel, Leverkusen

ester mit Methylamin. Die Reaktion wird durch die folgende Gleichung wiedergegeben:

■ R₂-<^~Vo-C-NH-CH3 + R₂-<^~VoH
Ri R ° Ri R

auch durch Umsetzung von gegebenenfalls am Kern o-ständig durch Chlor oder eine Methylgruppe substituierten N-Methylphenyl-carbamaten mit entsprechend substituierten Phenolen im Sinne des folgenden Reaktiohsschemas hergestellt werden:

In dieser Gleichung haben R, Ri und R₂ die gleiche Bedeutung, wie vorher angegeben, während Y für Wasserstoff, Chlor oder eine Methylgruppe steht.

Man verwendet für die Umsetzung zweckmäßigerweise die N-Methylcarbamate von niedriger siedenden Phenolen, wie insbesondere Phenol und o-Chlorphenol und verschiebt durch laufendes Abdestillieren der gebildeten leichter flüchtigen Phenole aus dem Reaktionsgemisch das Gleichgewicht in der gewünschten Richtung.

Beispiel
o-sec.-Butyl-phenyl-N-methylcarbamat

75,5 g Phenyl-N-methylcarbamat und 225 g o-sec-Butylphenol werden mit 5 g Natriumacetat 3 Stunden bei einem Druck von 8 mm auf 105 bis 110° C erwärmt, wobei zunächst nur reines Phenol abdestilliert. Anschließend entfernt man einen Teil des überschüssigen o-sec.-Butylphenols durch Destillation bei mm Vakuum. Das Gesamtdestillat beträgt 160 g.

409 540/565

Aus dem in Benzol aufgenommenen Rückstand (144 g) werden durch Extrahieren mit 2n-Natronlauge noch weitere 36 g unverändertes sec.-Butylphenol wiedergewonnen. Nach Abdestillieren des Benzols erhält man 98 g eines öligen Rückstandes. Analyse für C12H17O2N:

Gefunden ... C 69,4%, H 8,2%, N 6,4%; berechnet ... C 69,6%, H 8,2%, N 6,76%.

In analoger Weise erhält man das 4-Methyl-2-isopropylphenol N-methylcarbamat. Schmelzpunkt nach dem Umkristallisieren aus Ligroin: 1,25 bis 1,3 ⁰C.

Aus der nachfolgenden Tabelle geht die Überlegenheit der beiden obengenannten erfindungsgemäßen Stoffe über die chemisch nächstliegenden vorbekannten Stoffe hinsichtlich ihrer Insektiziden Wirksamkeit hervor. Die beiden bekannten Stoffe werden bereits in »Agricultural and Food Chemistry«, Bd. 2, S. 866 (1954), Tabelle 1, erwähnt.

Wirkstoff

Ο —CO —NH-CH₃

CH-CH₃
C₂H₅
O — CO — NH — CH₃

CH₃

(bekannt)
O — CO — NH — CH₃

/V-CH-(CH₃)S

CH₃

Ο — CO — NH-CH₃

CH-(CHs)₂
(bekannt)

Konzentration
in°/o

0,2

0,02

0,002

0,2

0,02

0,002

0,2

0,02

0,002

0,2

0,02

0,002

Abtötung an Plutella

maculipennis

nach 4 Tagen

100

0 0

30

100

0 0

Claims

Patentanspruch:

Verfahren zur Herstellung von Carbaminsäureestern der allgemeinen Formel

O — C —NH-CH₃

in welcher entweder R für einen sekundären Butylrest und Ri und R2 für Wasserstoff stehen oder Ri für Wasserstoff steht, Ra eine Methylgruppe darstellt und R ein Iso-propylrest ist, nach Patentanmeldung F 29969 IVb/12o, dadurch gekennzeichnet, daß in an sich bekannter Weise Bis-phenyl-kohlensäureester der allgemeinen Formel

in welcher R, Ri und Ra die oben angegebene Bedeutung haben, mit Methylamin umgesetzt werden oder daß Phenole der allgemeinen Formel

OH

mit gegebenenfalls im Kern o-ständig durch Chlor oder eine Methylgruppe substituierten N-Methyl-phenylcarbamaten der allgemeinen Formel

O — C —NHCH₃
O

in der R, Ri und Ra die gleiche Bedeutung, wie oben angegeben, haben und Y für Wasserstoff, Chlor oder eine Methylgruppe steht, umgesetzt werden.

In Betracht gezogene Druckschriften:

Deutsche Auslegeschrift Nr. 1020971;
Agricultural and Food Chemistry, Bd.
2, S. 866 (1954).

In Betracht gezogene ältere Patente:
Deutsches Patent Nr. 1 097 750.