DE1165962B

DE1165962B - Saure Baeder zur Herstellung von einebnenden Kupferueberzuegen

Info

Publication number: DE1165962B
Application number: DER21343A
Authority: DE
Inventors: Dipl-Chem Gregor Michael; Dipl-Chem Dr Emil Roth
Original assignee: Riedel and Co
Current assignee: Riedel and Co
Priority date: 1957-03-16
Filing date: 1957-06-14
Publication date: 1964-03-19

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Internat. KL: C 23 b

Nummer: Aktenzeichen: Anmeldetag: Auslegetag:

Deutsche Kl.: 48 a-5/20

R 21343 VIb/48 a
14. Juni 1957
19. März 1964

Gegenstand der Hauptpatentanmeldung sind saure Bäder zur Herstellung von einebnenden Kupferüberzügen unter Verwendung von Vorkondensaten von Thioharnstoff mit Formaldehyd zusammen mit Grundglänzern.

Es wurde gefunden, daß die Eigenschaften solcher sauren Bäder weitgehend verbessert werden können, wenn zur Vorkondensation zusammen mit Thioharnstoff ein anderer, mindestens zwei NH₂-Gruppen enthaltender Stoff verwendet wird. Solche Verbindungen müssen ebenso wie Thioharnstoff mindestens zwei H₂N-Gruppen aufweisen, um »eine Brücke« zwischen zwei Formaldehydmolekülen zu bilden.

So entstehen Ketten bzw. zwei- oder dreidimensional vernetzte Gebilde, die im einfachen Fall etwa folgende Struktur annehmen können:

V-CH₂-NH-C-NH-CH₂-NH-R-NH-CH₂-Zn wo — R — einen Benzol-, Naphthalin-, Diphenyl-, Anthracen-, Phenanthren-, Pyren-, Triazin- oder einen anderen heteroxyklischen aliphatischen oder einen cycloaliphatischen Rest bedeutet. Die Kondensation tritt bei etwa 110 bis 130⁰C ein. Das Molverhältnis zwischen Thioharnstoff und der mindestens zwei H₂N-Gruppen enthaltenden Verbindung, z. B. Melamin, liegt optimal bei 1:1; doch können auch andere Verhältnisse gewählt werden, z.B. 1:2. Damit wird die aggressive Wirkung des Thioharnstoffes abgeschwächt und seine Inhibition für den beschriebenen Zweck günstig abgestimmt.

Statt Melamin können auch andere, mindestens zwei H₂N-Gruppen enthaltende Substanzen gewählt werden, z. B. Diamino-azobenzol, Diamino-diphenylamin, Diamino-diphenylharnstoff, Diamino-stilben, Harnstoff, o-Dianisidin, o-Tolidin, Phenylendiamine, 2,4'-Diamino-diphenyl, Parafuchsin, Kongorot, Benzidin, Guanidin, Benzidin-2,2'-disulfonsäure, Diaminostilben-disulfonsäure, l,5-Naphthylendiamin-3,7-disulfonsäure, Naphthylendiamine.

In Mischkondensationsprodukten, z. B. im Thioharnstoff-Formaldehyd-Naphthylendiamin-Kondensat, ist die »Aktivität« des Thioharnstoffes durch die Anwesenheit von wenig aktiven Gruppen weitgehend abgeschwächt. Außerdem entstehen beim teilweisen Ersatz der Thioharnstoffmoleküle durch Naphthylendiaminmoleküle größere Kondensationsmoleküle, die sich für die Einebnung.und deren Konstanz auch bei höheren Temperaturen besonders eignen.

Neben einer Steigerung der Einebnung durch diese Kondensationsprodukte wird außerdem eine AusSaure Bäder zur Herstellung von einebnenden
Kupferüberzügen

Zusatz zur Anmeldung: R 20796 VI b / 48 a —
Auslegeschrift 1152 863 ^-

Anmelder:

Riedel & Co., Bielefeld, Wiesenstr. 23

Als Erfinder benannt:
Dipl.-Chem. Gregor Michael, Bielefeld,
Dipl.-Chem. Dr. Emil Roth,
Brackwede bei Bielefeld

breitung der Einebnung auch im Bereich niedriger Stromdichten, eine bessere Toleranz gegenüber den Konzentrationsveränderungen des Einebners im Bade und eine Erhöhung der Temperaturgrenzen für die Einebnung und den Glanz erzielt.

Es ist bekannt, daß das Kupfer, insbesondere bei hohen Temperaturen, sich sehr schlecht inhibieren läßt. Nach der Erfindung kann die Inhibition durch entsprechend große Inhibitormoleküle mit bestimmtem Kondensationsgrad unter Beibehaltung seiner »aktiven« Eigenschaften, bedingt durch = N —-C = S-Gruppen, verstärkt werden. Die so aufgebauten sauren Kupferbäder liefern noch bei 35 bis 40⁰C glänzende, ausgezeichnete einebnende Kupferüberzüge, dagegen arbeiten die gleichen Bäder auf Formaldehyd-Thioharnstoff-Basis nur bis 25 ⁰C.

Beispiele

1. In dem Bad folgender Zusammensetzung:
210 g/l CuSO₄ · 4 H₂O,

60 g/l konzentrierte H₂SO₄,
5 g/l Alkylpolyglykolnetzer,
0,1 g/l Diäthyldithiocarbaminbuttersäure,
0,1 g/l HCl,

0,03 g/l Thioharnstoff- Formaldehyd -Diaminodiphenylharnstoff-Kondensat,

erhält man bei Stromdichten von 1 bis 6 A/dm² und 15 bis 35°C auf 26 μ starken Kupferschichten Glanz und eine gute Einebnung, die die Schleifriefen des O-Schliffes vollkommen zum Verschwinden bringt.

2. Das Bad folgender Zusammensetzung:

• 409 539/436

Claims

3 4

g/1 CuSO₄ · 5 H₂O, Patentanspruch:

90 g/l konzentrierte H₂SO₄, Saure Bäder zur Herstellung von einebnenden

8 g/l Alkylpolyglykolnetzer, Kupferüberzügen unter Verwendung von Grund-

0,4 g/l Pyrazin-3,5-Dithioglykolsäure, glänzern und einem Vorkondensationsprodukt aus

0,04 g/l Thioharnstoff-Formaldehyd-Diamino- 5 Thioharnstoff und Formaldehyd nach Patent-

diphenylamin-Kondensat, anmeldung R 20796 VI/48a, dadurch^ gekennzeichnet, daß sie ein Vorkonden-

zeigt bei Stromdichten von 1 bis 6 A/dm² im Tempe- sationsprodukt aus Thioharnstoff, Formaldehyd

raturintervall 15 bis 40° C glänzende, gut einebnende und einer Verbindung mit mindestens zwei NH₂-

Kupferüberzüge. io Gruppen enthalten.

409 539/436 3.64 ® Bundesdruckerei Berlin