DE1161016B - Verwendung von Stickstoff und Schwefel enthaltenden Verbindungen als Stabilisierungsmittel fuer Polyoxymethylenmassen - Google Patents

Description

• Verwendung von Stickstoff und Schwefel enthaltenden Verbindungen als Stabilisierungsmittel für Polyoxymethylenmassen Erfindungsgegenstand ist die Verwendung von oligomeren oder polymeren Dithiocarbonsäureamiden der allgemeinen Formel wobei n eine ganze Zahl gleich oder größer als 2, als gegen Wärmeabbau stabilisierender Zusatz zu Massen, die bereits hochmolekulare, gegebenenfalls endgruppenblockierte Polyoxymethylene enthalten.
• Die stabilisierenden Stoffe werden in Mengen von 0,05 bis 2 Gewichtsprozent, bezogen auf das zu stabilisierende Polyoxymethylen, zweckmäßig in Form einer Suspension oder Emulsion in organischen Lösungsmitteln, eingesetzt. Die bereits polymer vorliegenden Polyoxymethylene werden mit diesen Suspensionen oder Emulsionen behandelt und das Lösungsmittel anschließend aus der Mischung verdampft. Der genannte Mengenbereich stellt etwa das Optimum dar, wobei geringere Mengen auch eine geringere Wirkung zeigen, größere Mengen keinen Vorteil bringen. Als Lösungsmittel kann man sowohl indifferente organische Lösungsmittel, wie Kohlenwasserstoffe, Chlorkohlenwasserstoffe, Nitrokohlenwasserstoffe, aber auch Alkohole, Äther und Wasser verwenden. Wegen ihrer einfachen und ungefährlichen Anwendung haben sich Aufschlämmungen der stabilisierenden Stoffe in dem unbrennbaren Trichloräthylen besonders bewährt.
• Man kann jedoch auch so vorgehen, daß man die stabilisierende Verbindung, sofern sie als Festsubstanz vorliegt, als trockenes Pulver in feinverteilter Form dem festen Polymeren beimischt. Für das Zusetzen vor oder während der Herstellung der Polyoxymethylene wird hier kein Schutz beansprucht.
• Die Stabilisatoren eigenen sich für alle Polyoxymethylene, insbesondere auch endgruppenblockiertem Polyformaldehyd, z. B. acetyliertem Polyformaldehyd.
• Selbstverständlich können die Stabilisatoren für sich allein, in Kombination miteinander oder auch zusammen mit anderen an sich bekannten Stabilisatoren eingesetzt werden.
• Die erfindungsgemäß zu verwendenden Stabilisatoren sind Umsetzungsprodukte gegebenenfalls substituierter Hydrazine mit Schwefelkohlenstoff, welche anschließend oxydiert werden.
• Die mit den erfindungsgemäßen Stabilisatoren behandelten Polyoxymethylene zeigen eine hervorragende Beständigkeit gegen Licht und thermische Einflüsse. Sie neigen nicht zu Verfärbungen und können sofort in an sich bekannter Weise zu Vorprodukten, Halbzeug oder Fertigware, z. B. durch Spritzguß oder Verpressen, verarbeitet werden.
• Sofern erforderlich, können den Massen für diesen Zweck bekannte Farbstoffe, Füllstoffe oder Pigmente zugesetzt werden.
• Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern: Unter a) wird der Stabilisierungseffekt bekannter Stabilisatoren angegeben, und zwar der eines Hydrazons (deutsche Auslegeschrift 1105 161), sowie von monomeren, organischen Schwefelverbindungen (deutsche Auslegeschrift 1089171). Wie aus diesen Angaben hervorgeht, haben die mit den bekannten Stabilisatoren stabilisierten Polyoxymethylene einen weitaus größeren Gewichtsverlust beim Erwärmen auf 200"C, d. h. beim Erwärmen auf Bearbeitungstemperatur, als mit den erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen unter b). Wie entscheidend gerade der Polymerisationsgrad der erfindungsgemäß zu verwendenden Stoffe für die Anwendung sein kann, geht aus den beiden letzten Beispielen in bezug auf das Vergleichsbeispiel aus der deutschen Auslegeschrift 1105 161 hervor. Während bei einem Wert von n = 2 die untere Grenze der thermischen Gewichtsverluste, wie sie bei Verwendung der bekannten Stoffe eintreten, erreicht wird, liegt bei einem Wert von n 10 (bei der gleichen stabilisierenden Substanz) der thermische Gewichtsverlust für die technische Bearbeitung entscheidend tiefer.
• Denn gerade Polyoxymethylene, deren thermische Gewichtsverluste allerhöchstens 4 Gewichtsprozent erreichen, sind von großem Interesse für die Technik.
• Beispiele Jeweils 5 g Polyformaldehyd, der nach dem Acetylieren beim Erhitzen auf 200°C nach 20 Minuten an der Luft 300/0 seines Gewichtes verliert, werden mit einer Aufschlämmung von jeweils 1010 des Stabilisierungsmittels in 50ml Trichloräthylen vermischt und das Lösungsmittel anschließend verdunstet. Der verwendete Polyformaldehyd hat ein Molekulargewicht von etwa 30 000.

  Zersetzter

  Zugesetzter Stabilisator Polyformaldehyd

  in Gewichtsprozent

  a) Vergleichsversuche zum Nachweis des technischen Fortschrittes

  α-N-Methyl-N-phenyl-benzaldehydhydrazon (deutsche Auslegeschrift 1105 161) .. .. 5

  Tetramethylthiuramdisuffld . . ... 7,96

  desgl. . ... 10,65

  desgl. ............ .. 7,28

  Merkaptobenzthiazol ............ # (deutsche Auslegeschrift 1 089 171) # 7,93

  Piperidinsalz der Pentamethylendithiocarbaminsäure 13,87

  desgl. . . .. 15,03

  b) Erfindungsgemäß zu verwendende Stabilisatoren

  5 S CH2-CH2 S

  II II

  - S-C-N N-C-S- 1,7

  CH2-CH2 10

  5 S CH2-CH2 S

  1! II

  - S-C-N N-C-S- 2,3

  CH2CH2 2

  5 S CO CH2 S

  II II

  - S-C-N N-C-S- 2,0

  CH2-CO 12

  S CO -- CH2 so 5

  -S-C-N N-C-S- 3,6

  CH2-CO 2

  5 5

  II ~~~~~~~~~~~~~~ II

  -S-C-N NCS1 3,7

  10

  Zersetzter

  Zugesetzter Stabilisator Polyformaldehyd

  in Gewichtsprozent

  S S

  II ~~~~~~~~~~~~ II

  -S-C-N N-C-S- 5,4

  2

Claims (1)

1. Patentanspruch: Verwendung von oligomeren oder polymeren Dithiocarbonsäureamiden der allgemeinen Formel wobei n eine ganze Zahl gleich oder größer als 2, als gegen Wärmeabbau stabilisierender Zusatz zu Massen, die bereits hochmolekulare, gegebenenfalls endgruppenblockierte Polyoxymethylene enthalten.

   In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Auslegeschriften Nr. 1 089 171, 1105 161.