DE1152264B - Verfahren zur Herstellung nicht entflammbarer Kunststoffe - Google Patents

Description

DEUTSCHES

PATENTAMT

kl. 39 c 25/01

INTERNATIONALE KL.

C08f;g

O2427IVd/39c

ANMELDETAOi 1. JULI 1952

BEKANNTMACHUNG DER ANMELDUNG UNDAUSGABEDER AUSLEGESCHRIFT: 1. AUGUST 1963

Das Verfahren zur Herstellung nicht entflammbarer Kunststoffe durch Polymerisation oder Polykondensation polymerisierbarer oder polykondensierbarer Massen ist dadurch gekennzeichnet, daß man eine polymerisierbare oder polykondensierbare Masse verwendet, die ein Hexahalogenäthan, vorzugsweise Hexachloräthan, in einer Menge bis zu etwa 20 Vo des Gesamtgewichtes beigemischt, enthält. So zugesetztes Hexachloräthan hat den Vorteil, daß es die Entflammbarkeit des Polymerisates außerordentlich stark herabsetzt und im Laufe der Zeit nicht ausdiffundiert, so daß es sich nicht durch Geruch bemerkbar macht und die erwähnte Wirkung mit der Zeit nicht nachläßt.

Das Hexachloräthan kann monomeren Stoffen vor ihrer Polymerisation beigemischt werden oder auch bereits polymerisierten Stoffen vor der weiteren Polymerisation. Unter dem Ausdruck, daß der Zusatz des Hexachloräthans vor der Polymerisation erfolgen soll, wird daher verstanden, daß er entweder vor Beginn der Polymerisation oder auch während der Polymerisation erfolgen kann, jedenfalls aber vor Beendigung der Polymerisation erfolgen muß. Insbesondere bei der Beimischung von Hexachloräthan zu einem bereits polymerisierten Stoff empfiehlt sich, eine erhöhte Temperatur anzuwenden, beispielsweise eine Temperatur, bei der der zu polymerisierende Stoff teigig oder flüssig ist, und gegebenenfalls eine so hohe Temperatur, daß die Behandlung mit Rücksicht auf die Sublimation des Hexachloräthans oder eine sonst eintretende unerwünschte Änderung des zu polymerisierenden Stoffes unter Druck und oder Schutzgas erfolgen muß. In jedem Fall soll das Hexachloräthan innig mit dem zu polymerisierenden Stoff gemischt werden.

Es ist bekannt, Hexachloräthan Celluloseestern beizumischen, um die leichte Entflammbarkeit der Celluloseester zu verringern. Um eine solche Wirkung zu erzielen, muß man sehr große Mengen Hexachloräthan zusetzen. Die zugesetzten Hexachloräthanmengen waren regelmäßig größer als die Celluloseestermengen, so daß durch eine solche Beimischung der Charakter der Celluloseester wesentlich geändert wurde. Solche Mischungen haben überdies den Nachteil, daß das Hexachloräthan ständig ausdiffundiert, so daß solches Material wegen des störenden Geruches nur für begrenzte Zwecke brauchbar ist und allmählich die Eigenschaft, in geringerem Maße entflammbar zu sein, verliert.

Im Gegensatz dazu ist es nach dem hier beanspruchten Verfahren möglich, mit einer so kleinen Menge Hexachloräthan, daß dadurch der Charakter Verfahren zur Herstellung
nicht entflammbarer Kunststoffe

Anmelder:

Dr. Andre Samuel,

Saint-Maur-des-Fosses, Seine (Frankreich)

Vertreter: Dipl.-Ing. W. Cohausz, Patentanwalt,
Düsseldorf, Schumannstr. 97

Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 3. Juli 1951 (Nr. 235 095)

Dr. Andre Samuel, Saint-Maur-des-Fosses, Seine

(Frankreich),
ist als Erfinder genannt worden

des plastischen Stoffes im übrigen nicht verändert wird, einen sehr großen Grad von Nichtentflammbarkeit zu erzielen und daß der erzeugte Kunststoff nicht den unangenehmen Geruch des Hexachloräthans aufweist und daß sich die Wirkung des Hexachloräthans mit der Zeit nicht ändert. Das beruht darauf, daß die Moleküle des Hexachloräthans in dem Polymerisat einpolymerisiert vorliegen. Der Ausdruck Polymerisation wird hier im allgemeinsten Sinn gebraucht und soll auch eine Polykondensation umfassen. An Stelle des Hexachloräthans können auch andere Hexahalogenäthane benutzt werden. Im folgenden werden die Ausdrücke Polymerisation und Hexahalogenäthan in diesem allgemeineren Sinne benutzt.

Man hat schon vorgeschlagen, Kunstharze bildenden Verbindungen Hexachlorbiphenyl vor dem PoIymerisieren zuzusetzen. Diese Chlorverbindung hat jedoch ein so viel größeres Molekül als Hexachloräthan, daß es in das Kunstharzmakromolekül nicht einpolymerisiert werden kann.

Beispiel 1

Ein körniges Polystyrol, das bei einer Temperatur von 200° C noch weiter polymerisierbar ist, wird mit Hexachloräthan und Bleistearat im Gewichtsverhältnis von 84:15 :1 in einem Autoklav unter Druck bei einer Temperatur von 200° C gemischt. Die sich dabei durch Polymerisation bildende Masse eignet sich dazu, mittels eines Extruders oder einer Strangpresse

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bei etwa 180° C in die endgültige Form gebracht zu werden.

Man kann den Kristallen des Hexachloräthans und des Bleistearats, bevor sie dem Polystyrol beigemischt werden, ein flüchtiges Lösungsmittel — etwa 1 bis 2% des Gesamtgewichtes — durch sorgfältiges Umrühren beimischen, um das Anhaften dieser Stoffe an das Polystyrol zu begünstigen. Das Lösungsmittel kann anschließend abgedämpft werden. Man kann statt eines Lösungsmittels auch einen in der Masse verbleibenden Weichmacher, beispielsweise polychloriertes Diphenyl, verwenden.

Beispiel 2

Statt Polystyrol wird ein noch weiter polymerisierbares Polyamid als Bestandteil der Mischung verwendet. Die Behandlung im Autoklav erfolgt unter inertem Gas, damit eine unerwünschte Veränderung des Polyamids verhindert wird.

20 Beispiel 3

Ein plastisches, unvollständig polymerisiertes Vinylchloridpolymerisat wird mit Hexachloräthan und Bleistearat im Gewichtsverhältnis 89 :10:1 bei einer Temperatur, bei der eine völlige Lösung erfolgt, gemischt, auspolymerisiert und dann auf beheizten Kalandern zu Bändern ausgewalzt. — Die Bänder können dann in üblicher Weise zu Filmbändern verstreckt werden.

Beispiel 4

Die Herstellung unterscheidet sich von dem Beispiel 3 nur dadurch, daß der Hexachloräthananteil auf 20% erhöht ist und entsprechend dicke Bänder ausgewalzt werden. Auf diese Weise können durchsichtige Tafeln hergestellt werden.

Beispiel 5

Ein plastisches, unvollständig polymerisiertes Vinylchloridpolymerisat wird mit einem Phenoplastharz, Hexachloräthan und Bleistearat im Gewichtsverhältnis 64:20:15 :1 bei einer Temperatur, bei der eine vollständige Lösung erfolgt, gemischt und dann auspolymerisiert. Das dabei erzielte Material erweicht bei genügender Erwärmung derart, daß es sich leicht prägen oder drücken läßt. Das Material ist im übrigen härter als Polyvinylchlorid, bleibt jedoch verhältnismäßig nachgiebig.

Beispiel 6

20 Gewichtsteile Hexachloräthan werden in 80 Gewichtsteilen monomeren Methylmethacrylats gelöst. Die Mischung wird dann in bekannter Weise in Gegenwart eines Katalysators polymerisiert.

Das Ergebnis ist ein durchsichtiges Material, das härter ist als gewöhnliches Polymethacrylharz und bei dem die Fortpflanzungsgeschwindigkeit von Flammen wesentlich geringer ist als bei gewöhnlichen Polymethacrylharzen.

Claims (2)

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung nicht entflammbarer Kunststoffe durch Polymerisation oder Polykondensation polymerisierbarer oder polykondensierbarer Massen, dadurch gekennzeichnet, daß man eine polymerisierbare oder polykondensierbare Masse verwendet, die ein Hexahalogenäthan, vorzugsweise Hexachloräthan, in einer Menge bis zu etwa 20% des Gesamtgewichtes beigemischt, enthält.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Polymerisation oder Polykondensation im Autoklav bei der oder oberhalb der Sublimationstemperatur des Hexachloräthans durchführt.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Britische Patentschrift Nr. 444 403;
USA.-Patentschrift Nr. 1 630 752.

© 309 649/297 7.