DE1133553B - Verfahren zur Herstellung von Lackrohstoffen auf der Grundlage von Mischpolymerisaten aus Epoxydharz-estern ungesaettigter Fettsaeuren - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Lackrohstoffen auf der Grundlage von Mischpolymerisaten aus Epoxydharzestern ungesättigter Fettsäuren Das Verfahren hat die Herstellung von löslichen, als Lackrohstoffe dienenden Mischpolymerisaten aus durch Veresterung von Epoxydharzen mit ungesättigten Fettsäuren gewonnenen Epoxydharzfettsäureestern und monomeren Acrylsäure- oder Methacrylsäureestern zum Gegenstand. Die als Ausgangsmaterialien zu verwendenden Epoxydharze sind vorzugsweise Diglycidyläther zweiwertiger Phenole, wie sie in bekannter Weise z. B. nach den britischen Patentschriften 680 997 und 681 001 hergestellt werden können.
• Es ist bereits bekannt, Epoxydharze der gekennzeichneten Art mit ungesättigten Fettsäuren, z. B.
• Ricinenfettsäure, umzusetzen und die entstandenen Veresterungsprodukte mit monomeren Alkylmethacrylaten und anderen Monomeren zu mischpolymerisieren (vgl. die Beispiele 13 und 14 der - USA.-Patentschrift 2 689 834). Nach dieser bekannten Arbeitsweise werden Epoxydharz-Ricinenfettsäureester in erster Stufe hergestellt, deren Veresterung nach Erreichung einer Säurezahl von etwa 30 bis 35 abgebrochen wird. Die Mischpolymerisation eines derartigen Epoxydharzesters mit monomeren Acrylsäure- oder Methacrylsäureestern, die in zweiter Stufe in Lösung bei 100 bzw. 1450 C mit dem Epoxydharzester im Überschuß ausgeführt wird, liefert Mischpolymerisate, die als Lackrohstoffe infolge der Weichheit der damit hergestellten Filme für die meisten praktischen Zwecke unbrauchbar sind.
• Es wurde nun ein Verfahren zur Herstellung von löslichen, als Lackrohstoffe dienenden Mischpolymerisaten aus durch Veresterung von Epoxydharzen mit ungesättigten Fettsäuren gewonnenen Epoxydharzfettsäureestern und monomeren Acrylsäure- oder Methacrylsäureestern gefunden, nach welchem man einen Epoxydharzfettsäureester von einer Säurezahl unter 20 mit einem Gemisch aus monomeren Acryl- oder Methacrylsäureestern und Styrol sowie monomerer Acryl- oder Methacrylsäure in Lösung in Anwesenheit von Peroxyden als Katalysatoren bei erhöhter Temperatur mischpolymerisiert.
• Als im Rahmen dieses Verfahrens zur Veresterung mit Epoxydharzen geeignet sind vorzugsweise konjugierte ungesättigte Fettsäuren zu bezeichnen. Außer Ricinenfettsäure können Eläostearinsäure, konjugierte Linolsäure oder Linolensäure verwendet werden.
• Bei der bekannten Veresterung von Epoxydharzen mit Fettsäuren wird durch Reaktion mit den Carboxylgruppen zunächst bei mäßiger Temperatur der Epoxydring aufgespalten. Erst bei höherer Temperatur reagieren die anfänglich schon vorhandenen und die durch Aufspaltung der Epoxydgruppen gebildeten sekundären Hydroxylgruppen des Epoxydharzes mit den Fettsäuren.
• Erfindungsgemäß verwendet man Epoxydharzfettsäureester mit einer Säurezahl niedriger als 20, vorzugsweise mit einem unter 10 liegenden Wert, weil sonst bei der Mischpolymerisation mit monomeren Acrylsäure oder Methacrylsäureestern von Monoalkoholen, Styrol und geringen Anteilen Acryl-oder Methacrylsäure die Gefahr einer Gelatinierung infolge eintretender Vernetzung besteht.
• Daher sindRicinenfettsäure-Epoxydharzester gemäß der USA.-Patentschrift 2689 834 mit Säurezahlen von 30 bzw. 35 für das vorliegende Verfahren ungeeignet, da bei dem Versuch, diese Ester mit einem Gemisch von monomerem Alkylmethacrylat und Methacrylsäure zu mischpolymerisieren, bereits bei beginnender Reaktion Gelatinierung eintritt.
• Die gemäß der vorliegenden Erfindung erhaltenen Mischpolymerisate sind wertvolle Lackrohstoffe, die sich wegen ihrer guten Beständigkeit gegenüber Wasser und wässerigem Alkali vorzüglich zur Lackierung von Kraftfahrzeugen und Haushaltsmaschinen, wie Waschmaschinen oder Kühlschränke, eignen. Die Lackierungen zeichnen sich auch durch gute Wetterfestigkeit aus. Wegen ihrer ausgezeichneten Haftung lassen sich die unter Verwendung der erfindungsgemäß hergestellten Mischpolymerisate gewonnenen Lacke unmittelbar auf Metalle, d. h. ohne Grundierung auftragen, wie auch ihre hohe Haftfestigkeit ein überziehen von eingebrannten Kunstharzlackschichten z. B. aus. Alkydharz-Melaminharz-Kombinationen ohne vorheriges Aufrauhen gestattet.
• Die erfindungsgemäß hergestellten Mischpolymerisate sind sowohl als luft- oder ofentrocknende Selbstbindemittel verwendbar, wie auch als Komponenten für luft- und ofentrocknende Mischungen mit anderen Lackrohstoffen, insbesondere mit verätherten Harnstoff- oder Melamin-Formaldehyd-Kondensationsprodukten, geeignet. Ferner zeichnen sich Lackierungen mit erfindungsgemäß hergestellten Mischpolymerisaten durch gute Wetterfestigkeit und Treibstoffbeständigkeit aus.
• Beispiel Zunächst werden in bekannter Weise 450 Teile Synourinfettsäure mit 675 Teilen eines Epoxydharzes mit einem Molgewicht von etwa 1400 bis zu einer Säurezahl von 7,8 verestert. Die Viskosität einer 500/oigen Lösung in Toluol beträgt 78 Din-sec. Dann werden 328 Teile einer 500/oigen Lösung des Harzes mit 426 Teilen Xylol verdünnt. Die erfindungsgemäße Mischpolymerisation wird anschließend mit 84 Teilen Butylmethacrylat, 25 Teilen Methacrylsäure, 315 Tei- len Styrol und 5 Teilen di-tert.Butylperoxyd bei 1250 C durchgeführt.
• Eine 400/oige Lösung des Reaktionsproduktes hat eine Gardner-Holdt-Viskosität von Z. Dieses Produkt liefert in Mischung mit Melamin-Formaldehyd-Harzen wertvolle Einbrennlacke.
• PATENTANSPRCHE: 1. Verfahren zur Herstellung von löslichen Mischpolymerisaten aus durch Veresterung von Epoxydharzen mit ungesättigten Fettsäuren gewonnenen Epoxydharzfettsäureestern und monomeren Acrylsäure- oder Methacrylsäureestern, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Epoxydharzfettsäureester mit einer Säurezahl unter 20 mit einem Gemisch aus monomerer Acrylsäure oder Methacrylsäure sowie monomeren Estern dieser Säuren und Styrol in Lösung in Anwesenheit von Peroxyden als Katalysatoren bei erhöhter Temperatur mischpolymerisiert.

Claims (1)

1. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Epoxydharzfettsäureester der Säurezahl 10 verwendet.