DE1126136B - Verfahren zur Herstellung von Polyestern der Terephthalsaeure - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Polyestern der TerephthalsaeureInfo
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/76—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C69/80—Phthalic acid esters
- C07C69/82—Terephthalic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/08—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with the hydroxy or O-metal group of organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/78—Preparation processes
- C08G63/82—Preparation processes characterised by the catalyst used
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Description
INTERNAT. KL. C 08 g
DEUTSCHES
PATENTAMT
J13924IVd/39c
ANMELDETAG: 1. NOVEMBER 1957
BEKANNTMACHUNG
DER ANMELDUNG
UNDAUSGABE DER
AUSLEGESCHRIFT: 22. MÄRZ 1962
Die Erfindung betrifft ein verbessertes Verfahren zux Herstellung von Polyestern durch Veresterung
der Terephthalsäure mit einem Glykol der allgemeinen Formel
HO—(CH2),,- OH
in der η größer als 1 und kleiner als 10 ist.
Es wurde bereits ein Verfahren zur Herstellung von ein hohes Molekulargewicht aufweisenden Polyäthylen-
oder Polytetramethylenterephthalaten durch Veresterung von Terephthalsäure mit Äthylenglykol
oder 1,4-Butandiol und Polykondensation des sich ergebenden Glykolterephthalsäureesters in üblicher
Weise vorgeschlagen, bei dem die Veresterung der Terephthalsäure mit dem Glykol bei einem Molverhältnis
Terephthalsäure zu Glykol bis zu 1:2,5, bei einem Überdruck und bei einer Temperatur bis
zu etwa 250° C erfolgt.
Ferner wurde ein Verfahren zur Herstellung von Polyestern der Terephthalsäure durch Verestern der
Terephthalsäure mit einem Glykol der allgemeinen Formel
HO—(CH2),,- OH
in der η größer als 1 und kleiner als 10 ist, und Polykondensation des sich ergebenden Glykolesters
der Terephthalsäure in üblicher Weise vorgeschlagen, bei dem die Veresterung in Gegenwart von bis zu
1 Molprozent eines basischen Salzes der Terephthalsäure, bezogen auf das Gewicht der Terephthalsäure,
durchgeführt wird.
Es ist weiterhin bei der Herstellung von PoIymethylenterephthalaten
bekannt, ein Mattierungsmittel, im allgemeinen Titandioxyd, zuzusetzen. Dieses wird gewöhnlich nach Beendigung der Veresterung
dem Reaktionsgemisch zugesetzt. Bei den bekannten bzw. vorgeschlagenen Verfahren erfolgt also
entweder ein Zusatz des basischen Salzes der Terephthalsäure oder ein Zusatz von Titandioxyd als Mattierungsmittel
getrennt.
Die Erfindung betrifft nunmehr ein Verfahren zur Herstellung von Polyestern der Terephthalsäure
durch Veresterung der Terephthalsäure mit einem Glykol der allgemeinen Formel
Verfahren zur Herstellung von Polyestern der Terephthalsäure
Anmelder:
Imperial Chemical Industries Limited, London
Vertreter:
Dr.-Ing. H. Fincke, Berlin-Lichterfelde, Drakestr. 51,
und Dipl.-Ing. H. Bohr, München 5, Patentanwälte
Beanspruchte Priorität: Großbritannien vom 2. November 1956 (Nr. 33 484)
Neil Munro und Duncan Maclean,
Harrogate, Yorkshire (Großbritannien), sind als Erfinder genannt worden
HO—(CH2),,- OH
in der η größer als 1 und kleiner als 10 ist, wobei in
der Weise gearbeitet wird, daß die Veresterung bei erhöhtem Druck und bei einer Temperatur über dem
Siedepunkt des Glykols erfolgt, und zwar in Gegenwart von Titandioxyd und Polykondensieren der erhaltenen
Glykolterephthalate. Das Neue der Erfindung besteht darin, daß die Veresterung in Gegenwart
eines Gemisches aus Titandioxyd und Calciumterephthalat durchgeführt wird. Dabei kann das CaI-ciumterephthalat
als solches zugesetzt, oder während der Veresterung im Reaktionsgemisch aus Calciumoxyd
gebildet werden. Es hat sich nämlich gezeigt, daß, wenn das Mattierungsmittel der Reaktionsmischung vor der Veresterung zugesetzt wird, der
sich ergebende Polyester einen höheren Erweichungspunkt besitzt. Weiterhin hat es sich gezeigt, daß,
wenn neben dem Mattierungsmittel auch noch gleichzeitig Calciumterephthalat bei der Veresterung zugegen
ist, sich ein noch höherer Erweichungspunkt ergibt. Eine solche Erhöhung des Erweichungspunktes
hat zur Folge, daß Polyester erhalten werden, die sich besser anfärben lassen.
Die Menge an Titandioxyd hängt von dem Grad der gewünschten Mattierung des Polyesters ab und
liegt zwischen 0,05 und 10%, vorzugsweise zwischen 0,1 und 2,5%, bezogen auf das Gewicht der Terephthalsäure.
Es wurde gefunden, daß bereits eine Menge von 0,5% Titandioxyd den Erweichungspunkt
des Polyesters erhöht.
Das Beispiel erläutert die Erfindung. Die Teile und Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht.
209 520/470
996 Teile Terephthalsäure und 7451 Äthylenglykol werden zusammen mit 0,5% Titandioxyd und
0,025% Calciumoxyd in einem Rührautoklav innerhalb eines Temperaturbereiches von 220 bis 250° C
umgesetzt, wobei der Druck auf 3,5 Atm. gehalten wird. Dabei wird das Calciumoxyd sehr schnell in
Calciumterephthalat übergeführt.
Mit fortschreitender Veresterung führt das gebildete Wasser dazu, daß der Druck über diesen
Wert hinaus ansteigt, und es wird häufig Dampf abgeblasen, um den Druck konstant zu halten. Die Umsetzung
ist innerhalb einer Stunde zu 90 bis 100% abgeschlossen.
Die Polykondensation des Äthylenglykolterephthalats bei 275° C und einem Druck von 0,2 mm Hg
unter Verwendung von 0,04% Antimonoxyd als Polykondensationskatalysator führt zu einem PoIyäthylenterephthalat
mit dem Erweichungspunkt von 260,6° C.
Wenn man das Titandioxyd erst nach der Veresterung zusetzt, beträgt der Erweichungspunkt des
Polyäthylenterephthalats 258,9° C.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH:Verfahren zur Herstellung von Polyestern der Terephthalsäure durch.Veresterung derTerephthalsäure mit einem Glykol der allgemeinen FormelHO—(CH2),,- OHin der η größer als 1 und kleiner als 10 ist, bei erhöhtem Druck und bei einer Temperatur über dem Siedepunkt des Glykols, in Gegenwart von Titandioxyd und Polykondensation der erhaltenen Glykolterephthalate^ dadurch gekennzeich net, daß man die Veresterung in Gegenwart eines Gemisches aus Titandioxyd und Calciumterephthalat oder Calciumoxyd durchführt.In Betracht gezogene Druckschriften:
Französische Patentschrift Nr. 943 361.Bei der Bekanntmachung der Anmeldung sind eine Mutter eines Gewirkes und eine Seite Erläuterunghierzu ausgelegt worden.© 209 520/470 3.62
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB351584X | 1956-11-02 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1126136B true DE1126136B (de) | 1962-03-22 |
Family
ID=10374498
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEJ13924A Pending DE1126136B (de) | 1956-11-02 | 1957-11-01 | Verfahren zur Herstellung von Polyestern der Terephthalsaeure |
Country Status (5)
| Country | Link |
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| CH (1) | CH351584A (de) |
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| GB (1) | GB835442A (de) |
Families Citing this family (4)
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| US3997512A (en) | 1973-11-21 | 1976-12-14 | American Cyanamid Company | High molecular weight polyester resin, the method of making the same |
| US4076798A (en) | 1975-05-29 | 1978-02-28 | American Cyanamid Company | High molecular weight polyester resin, the method of making the same and the use thereof as a pharmaceutical composition |
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Citations (1)
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- 1956-11-02 GB GB33484/56A patent/GB835442A/en not_active Expired
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1957
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- 1957-11-01 DE DEJ13924A patent/DE1126136B/de active Pending
- 1957-11-01 CH CH351584D patent/CH351584A/de unknown
Patent Citations (1)
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
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