DE112005002210T5 - Perfluorpolyether-Ölzusammensetzung - Google Patents

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Akira Kitaibaraki Otani
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Abstract

Perfluorpolyether-Ölzusammensetzung, umfassend ein Perfluorpolyether-Grundöl und 0,01–90 Gew.-% einer Fluorenthaltenden Verbindung auf Di- oder Monoamidbasis, bezogen auf das Gesamtgewicht der jeweiligen Komponenten.

Description

  • TECHNISCHES GEBIET
  • Die vorliegende Erfindung betrifft eine Perfluorpolyether-Ölzusammensetzung und insbesondere eine Perfluorpolyether-Ölzusammensetzung mit einer Metalloberflächen-schützenden Wirkung gegenüber korrosiven Gasen, wie Sulfidgasen, usw. und auch mit einer Wirkung, die das Hinaufkriechen einer Elektrolytlösung entlang der Elektrode oder das resultierende Entweichen (Leckage) unterdrückt, wenn sie auf die Elektrodenoberfläche einer Zelle bzw. Batterie aufgetragen wird.
  • HINTERGRUND DER ERFINDUNG
  • Schmierfett wird weithin verwendet als ein Schmiermittel für eine Vielzahl von Maschinen, einschließlich Automobilen, elektrischen Maschinen und Geräten, Baumaschinen, Informationstechnologie-Vorrichtungen, Industriemaschinen, Maschinenwerkzeugen, usw. und Maschinenteilen. Aufgrund von aktuellen Trends zur Erhöhung der Geschwindigkeit, Verringerung der Größe, Erhöhung der Leistungsfähigkeit und Verringerung des Gewichts der Maschinen kommt es zu immer höheren und höheren Temperaturen, bei denen Peripheriebauteile bzw. Peripheriegeräte verwendet werden.
  • Geformte Gegenstände aus Harz und Kautschuk werden nunmehr vermehrt verwendet, um die Forderungen nach geringerem Gewicht, geringeren Kosten, höherer Abdichtbarkeit, usw. zu erfüllen, wobei aufgrund der Erfordernisse der Lärmverringerung bzw. Schalldämmung eine noch viel hö here Abdichtbarkeit bzw. Isolierbarkeit nach wie vor gewünscht ist.
  • In einer solchen Situation wurden die Metallteile häufiger einer Atmosphäre von korrosiven Gasen ausgesetzt, die sich aus den Harzen oder Kautschuk gebildet haben, verwendet bei erhöhten Temperaturen oder um eine höhere Abdichtbarkeit zu erreichen, zum Beispiel Schwefelwasserstoffgas, Chlorwasserstoffgas, Schwefeldioxidgas, Ammoniakgas, usw., oder waren oftmals korrosiven Gasen ausgesetzt, die von außen unter rauen Verwendungsbedingungen eingetreten sind.
  • Um dieses Korrosionsproblem von Metallteilen durch korrosive Gase zu lösen, wird vorgeschlagen, die Permeation von Schwefelwasserstoff zu unterdrücken und durch ein Schmierfett, umfassend Silikonöl und Fluorharz, die Korrosion von Kontaktmaterialien zu verhindern.
    • Patentliteratur 1: JP-A-59-189511
  • Gemäß der Patentliteratur 1 haben Fluor-enthaltende Verbindungen, wie Fluorkohlenstofföl oder Fluorester, Fluor-modifiziertes Paraffinöl, Fluor-modifiziertes Esteröl, usw. ähnliche Effekte wie Fluorsilikonöl. Jedoch haben all diese Fluor-enthaltenden Verbindungen nicht den gleichen Effekt auf die Unterdrückung von Schwefelwasserstoffpermeation, und das Fluorsilikonöl kann die Permeation von Schwefelwasserstoff unterdrücken, weist aber eine geringe Abriebfestigkeit bzw. Verschleißfestigkeit auf, was zu einem Abrieb der Kontaktmaterialien führt. Der Fluorester, das Fluor-modifizierte Paraffinöl oder Fluor-modifizierte Esteröl hat eine geringe Hitzebeständigkeit und kann nicht in Hochtemperaturatmosphären verwendet werden. Dies stellt ein Problem dar.
  • Andererseits schlägt die nachfolgende Patentliteratur 2 die Verwendung von Fluorschmierfett vor, umfassend Perfluorpolyether mit Wiederholungseinheiten der folgenden Formel: -(CH2CF2CF2O)a-(CHClCF2CF2O)b-(CCl2CF2CF2O)c-(CHFCF2CF2O)d-(CFClCF2CF2O)e-(CF2CF2CF2O)f als ein Grundöl und 0,5 bis 60 Gew.-% Fluorharz, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, um die Hitzebeständigkeit und Chemikalienbeständigkeit zu verbessern. Jedoch wird die Permeabilität bzw. das Eindringvermögen von korrosiven Gasen nicht erwähnt.
    • Patentliteratur 2: JP-B-2-32314
  • Die folgende Patentliteratur 3 schlägt auch Fluorschmierfette vor mit hervorragender Waschbarkeit, Verschleißfestigkeit und Leckagebeständigkeit bzw. Beständigkeit gegenüber Undichtigkeiten, welches ein Perfluorpolyether-Grundöl und mindestens ein Metallsalz einer aliphatischen Dicarbonsäure, Monoamidmonocarbonsäure oder einer Monoestercarbonsäure als Verdickungsmittel umfasst. Jedoch wird die Korrosionsbeständigkeit gegenüber korrosiven Gasen nicht erwähnt.
    • Patentliteratur 3: JP-A-2001-354986
  • Des Weiteren schlägt die nachfolgende Patentliteratur 4 die Zugabe einer Fluor-enthaltenden organischen Verbindung auf Amidbasis zu einem Fluoröl vor. Jedoch wird die Korrosionsbeständigkeit gegenüber korrosiven Gasen nicht erwähnt.
    • Patentliteratur 4: JP-A-2001-207186
  • Die nachfolgende Patentliteratur 5 offenbart ein Schmiermittel auf Fluorbasis mit einem Korrosionsverhindernden Effekt, umfassend eine Fluor-enthaltende Verbindung auf Organophosphorbasis, eine Fluor-enthaltende Verbindung auf Organothiophosphorbasis und eine Fluor-enthaltende Verbindung auf Organoamidphosphorbasis. Jedoch resultiert der offenbarte Korrosions-verhindernde Effekt lediglich aus Tests in einer Nebelkammer mit 100 Feuchtigkeit. Jedoch wurde kein Test für die Korrosionsbeständigkeit gegenüber korrosiven Gasen durchgeführt.
    • Patentliteratur 5: JP-A-6-136379
  • Gesinterte ölarme bzw. ölfreie Lager für die Verwendung bei hohen Temperaturen unter hohen Belastungen werden oftmals mit einem festen Schmiermittel, wie Graphit, Molybdändisulfid, usw. verbunden bzw. vermischt, und um die immer härteren Anwendungsbedingungen zu erfüllen, neigt man dazu, die Menge an einverleibten festen Schmiermitteln zu erhöhen. Das feste Schmiermittel wird nicht nur als Material für gesinterte ölarme bzw. ölfreie Lager verwendet, sondern befindet sich immer öfter in den Peripheriebauteilen der Lager.
  • In solchen Situationen werden Schmiermittel unbeabsichtigterweise mit Graphit oder Molybdänsulfid in Kontakt gebracht oder diesen ausgesetzt, und das Perfluorpolyetheröl ist keine Ausnahme. Unter einer Vielzahl der Perfluorpolyether haben die Erfinder nunmehr gefunden, dass jene mit (CF2O)n-Gruppen als Wiederholungseinheiten in den Polymeren eine geringe Beständigkeit bei hohen Temperaturen, zum Beispiel etwa 200°C bis etwa 250°C, aufweisen und werden mit hoher Geschwindigkeit verdampft oder verflüchtigt, insbesondere in Gegenwart von Graphit oder Molybdändisulfid.
  • Die Zellen können allgemein klassifiziert werden als primäre Zellen, sekundäre Zellen (aufladbare Zellen), usw., aber jede der Zellen besteht aus einer Elektrode und einer Elektrolytlösung. Wenn eine Spannung an die Elektroden angelegt wird, kriecht die Elektrolytlösung aufwärts entlang der Elektrodenoberfläche und entweicht aus dem Zellenbehälter bzw. Batteriebehälter. Dies stellt ein Problem dar. Daher wurden die Elektrodenmaterialien oder Abdichtglieder bzw. -kappen bisher mit Pech bzw. Teer, Epoxyharz, usw. beschichtet, um das Hinaufkriechen oder Entweichen der Elektrolytlösung zu unterdrücken.
    •
  • OFFENBARUNG DER ERFINDUNG
  • DAS VON DER ERFINDUNG ZU LÖSENDE PROBLEM
  • Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht in der Bereitstellung einer Perfluorpolyether-Ölzusammensetzung mit einer Metalloberflächen-schützenden Wirkung gegenüber korrosiven Gasen, wie Sulfidgasen, usw., ohne die Abriebfestigkeit bzw. Verschleißfestigkeit zu beeinflussen. Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht in der Bereitstellung einer Perfluorpolyether-Ölzusammensetzung mit einer hervorragenden Hochtemperaturbeständigkeit, selbst in Gegenwart von Graphit oder Molybdändisulfid. Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht in der Bereitstellung einer Perfluorpolyether-Ölzusammensetzung, die geeignet ist, das Hinaufkriechen der Elektrolytlösung entlang der Elektroden zu unterdrücken oder das Entweichen der Elektrolytlösung zu unterdrücken, lediglich durch Aufbringen der Zusammensetzung auf die Elektrodenoberflächen einer Zelle bzw. Batterie.
  • MITTEL ZUR LÖSUNG DES PROBLEMS
  • Diese Aufgaben der vorliegenden Erfindung können gelöst werden durch eine Perfluorpolyether-Ölzusammen setzung, umfassend ein Perfluorpolyether-Grundöl, vorzugsweise ein Verdickungsmittel-enthaltendes Perfluorpolyether-Grundöl, und eine Fluor-enthaltende Verbindung auf Di- oder Monoamidbasis. Die Fluor-enthaltende Verbindung auf Di- oder Monoamidbasis zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung beinhaltet jene, die üblicherweise eine Perfluorpolyethergruppe aufweisen. Wenn die Perfluorpolyether-Ölzusammensetzung als eine Schmiermittelzusammensetzung verwendet wird, insbesondere als Schmierfett, wird die Verbindung auf Amidbasis in einem Anteil von 0,01 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Grundöls und der Verbindung auf Amidbasis, verwendet, und wenn sie als ein Elektroden-Beschichtungsmittel in der Zelle verwendet wird, wird die Verbindung auf Amidbasis in einem Anteil von 0,01 bis 90 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Grundöls und der Verbindung auf Amidbasis, verwendet.
  • WIRKUNG DER ERFINDUNG
  • Eine Perfluorpolyether-Ölzusammensetzung, umfassend ein Perfluorpolyether-Grundöl, vorzugsweise ein Verdickungsmittel-enthaltendes Perfluorpolyether-Grundöl, und 0,01 bis 50 Gew.-% mindestens einer Fluor-enthaltenden Verbindung auf Diamidbasis mit einer Perfluorpolyethergruppe und eine Fluor-enthaltende Verbindung auf Monoamidbasis mit einer Perfluorpolyethergruppe, weist bei Verwendung als eine Schmiermittelzusammensetzung, insbesondere als Schmierfett, eine Verschleißfestigkeit und eine starke Metalloberflächen-schützende Wirkung gegenüber korrosiven Gasen, wie Sulfidgasen, usw. auf. Die Fluorenthaltenden Verbindungen auf Amidbasis als Additive verhindern eine Verschlechterung des Perfluorpolyetheröls durch Graphit oder Molybdändisulfid bei der Adsorption auf Graphit, Molybdändisulfid, usw. aus Lagermaterialien oder der externen Umgebung.
  • Die Hochtemperatureigenschaften (Hochtemperaturbeständigkeit) von Perfluorpolyetheröl verschlechtern sich abrupt nicht nur aufgrund der Struktur, d.h. ob (CT2O)n-Gruppen als Wiederholungseinheiten in dem Polymer vorliegen oder nicht, sondern auch bei Kontakt mit Graphit oder Molybdändisulfid, welches als eine Komponente der gesinterten ölarmen bzw. ölfreien Lager verwendet wurde. Jedoch stellt die vorliegende Erfindung eine Perfluorpolyether-Ölzusammensetzung bereit, ohne einen wesentlichen Einfluss von Wiederholungseinheiten in dem Polymer, und des Weiteren ohne eine bedeutende Verschlechterung der Hochtemperatureigenschaften, selbst wenn sie in Situationen verwendet wird, bei denen der Kontakt mit Graphit oder Molybdändisulfid aus gesinterten ölarmen bzw. ölfreien Lagern, die Graphit oder Molybdändisulfid enthalten, möglich ist, oder in Situationen, bei denen der Kontakt mit metallischen Teilen von Kugellagern, usw., die Graphit oder Molybdändisulfid enthalten, möglich ist. Die Situationen, die den Kontakt mit metallischen Teilen ermöglichen, beinhalten Atmosphäre, die mit Graphit oder Molybdändisulfid verunreinigt sein kann. Zum Beispiel kann Graphit oder Molybdändisulfid aus Motorteilen, wie Bürsten bzw. Kontaktbürsten, Wellen, usw. in Kontakt gebracht werden. Die Situationen mit verunreinigtem Graphit oder Molybdändisulfid sind nicht auf die vorstehend genannten beschränkt.
  • Die Perfluorpolyether-Ölzusammensetzung, umfassend 0,01 bis 90 Gew.-% von mindestens einer Fluorenthaltenden Verbindung auf Diamidbasis und Fluor-enthaltenden Verbindung auf Monoamidbasis kann, wenn sie bei dem Anlegen einer Spannung an die Elektroden einer Zelle verwendet wird, wirksam das Auftreten von Phänomenen, wie das Hinaufkriechen der Elektrolytlösung entlang der Elektrodenoberflächen und das Entweichen aus dem Zellbehälter unterdrücken, da die Perfluorpolyether-Ölzusammensetzung, wenn sie zur Beschichtung verwendet wird, anscheinend eine hervorragende Adsorbierbarkeit an die Oberflächen der me tallischen Elektrodenmaterialien aufweist, wodurch dazwischen liegende Zwischenräume eliminiert werden, um das Hinaufkriechen der Elektrolytlösung zu unterdrücken.
  • KURZE BESCHREIBUNG DER FIGUR
  • [1] ist ein Graph, der die Änderungen der Rate des Verschwindens des Öls mit der Zeit bei 200°C angibt, wenn Graphit oder Molybdändisulfid zu dem Perfluorpolyetheröl gegeben werden.
  • BESTE AUSFÜHRUNGSFORMEN DER ERFINDUNG
  • Perfluorpolyetheröle der nachfolgenden allgemeinen Formeln können als Grundöl verwendet werden RfO(CF2O)x(C2F4O)y(C3F6O)zRf und vor allem jene mit (CF2O)n-Gruppen als Wiederholungseinheiten in dem Polymer können wirksam verwendet werden. Insbesondere jene mit zum Beispiel den nachfolgenden allgemeinen Formeln (1) bis (3) können verwendet werden. Zusätzlich können jene mit der allgemeinen Formel (4) verwendet werden. In den Formeln (1) bis (3) ist Rf eine Perfluor-Niederalkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, wie eine Perfluormethylgruppe, Perfluorethylgruppe, Perfluorpropylgruppe, usw. RfO(CF2CF2O)m(CF2O)nRf (1)worin m + n = 3~200, m:n = 10~90:90~10 und CF2CF2O-Gruppen und CF2O-Gruppen sind zufällig bzw. willkürlich in der Hauptkette gebunden und kann hergestellt werden durch vollständige Fluorierung der durch Photooxidationspolymerisation von Tetrafluorethylen gebildeten Vorstufen. RfO[CF(CF3)CF2O]p(CF2CF2O)q(CF2O)rRf (2)worin p + q + r = 3~200, q und r können 0 sein, (q + r)/p = 0~2 und CF(CF3)CF2O-Gruppen, CF2CF2O-Gruppen und CF2O-Gruppen sind zufällig bzw. willkürlich in der Hauptkette gebunden und kann hergestellt werden durch vollständige Fluorierung der durch Photooxidationspolymerisation von Hexafluorpropen und Tetrafluorethylen gebildeten Vorstufen. RfO[CF(CF3)CF2O]s(CF2CF2O)tRf (3)worin s + t = 2~200, t kann 0 sein, t/s = 0~2 und CF(CF3)CF2O-Gruppen sind zufällig bzw. willkürlich in der Hauptkette gebunden und kann hergestellt werden durch vollständige Fluorierung der durch Photooxidation von Hexafluorpropen und Tetrafluorethylen gebildeten Vorstufen, oder kann hergestellt werden durch anionische Polymerisation von Hexafluorpropylenoxid oder Tetrafluorethylenoxid in Gegenwart von einem Caesiumfluorid-Katalysator, gefolgt von einer Fluorgasbehandlung der resultierenden Hydrogenfluoridverbindung mit CF(CF3)COF-Endgruppe. F(CF2CF2CF2O)2~100C2F5 (4)welche hergestellt werden kann durch anionische Polymerisation von 2,2,3,3-Tetrafluoroxetan in Gegenwart eines Caesiumfluorid-Katalysators, gefolgt von einer Fluorgasbehandlung des resultierenden Fluor-enthaltenden Polyethers (CH2CF2CF2O)n bei etwa 160°C bis etwa 300°C unter UV-Bestrahlung.
  • Wenn die Perfluorpolyether-Ölzusammensetzung als eine Schmiermittelzusammensetzung, insbesondere als Schmierfett, verwendet wird, wird eine Fluor-enthaltende Verbindung auf Amidbasis als ein Additiv zugegeben zu mindestens einem der vorstehend genannten Perfluorpolyetheröle (1), (2), (3) und (4). Die Fluor-enthaltende Verbin dung auf Amidbasis wird in einem Anteil von 0,01 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der entsprechenden Komponenten, zugegeben. Das heißt, 0,01 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 40 Gew.-%, von zumindest einer Fluorenthaltenden Verbindung auf Amidbasis wird als Additiv zu 50 bis 99,99 Gew.-%, vorzugsweise 60 bis 99,9 Gew.-%, von zumindest einem, vorzugsweise Verdickungsmittel-enthaltenden, Perfluorpolyetheröl (1) bis (4) gegeben.
  • Die Fluor-enthaltende Verbindung auf Amidbasis zur Verwendung als ein Additiv für das Perfluorpolyetheröl ist im Allgemeinen mindestens eine Fluor-enthaltende Verbindung auf Diamidbasis mit einer Perfluorpolyethergruppe und Fluor-enthaltende Verbindung auf Monoamidbasis mit einer Perfluorpolyethergruppe, welche, zum Beispiel, aliphatische Verbindungen auf Amidbasis der nachstehenden allgemeinen Formeln [I], [II] und [III] beinhalten.
  • Die aliphatischen Verbindungen auf Amidbasis weisen eine verbesserte Adsorbierbarkeit auf den Metallen, aufgrund des Fehlens einer sterischen Hinderung, auf und ihr Schutzeffekt gegenüber korrosiven Gasen wurde festgestellt. RCONHR1NHCOR [I] R2NHCOR [II] R2NHCOR' CONHR2 [III]worin
    R1: eine Alkylengruppe mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen, worin ein Teil oder alle der Wasserstoffatome der Alkylengruppe durch Halogenatome substituiert sein können, ist,
    R2: eine Alkylgruppe mit 1 bis 31 Kohlenstoffatomen, worin ein Teil oder alle der Wasserstoffatome der Alkylgruppe durch Halogenatome substituiert sein können, ist,
    R: RfO[CF(CF3)CF2O]aCF(CF3)-, RfO(CF2CF2CF2O)aCF2CF2-, RfO[(CF2CF2O)a(CF2O)b]CF2- oder RfO[(CF2CF2O)a(CF2O)b]CF(CF3)-, worin Rf eine Perfluor-Niederalkyl-Gruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, ist und a und b ganze Zahlen von 1 bis 30 sind,
    R': -[CF(CF3)CF2O]aCF(CF3)-, -(CF2CF2CF2O)aCF2CF2-, -[(CF2CF2O)a(CF2O)b]CF2- oder -[(CF2CF2O)a(CF2O)b]CF(CF3)- ist, worin a und b ganze Zahlen von 1 bis 30 sind.
  • Die Fluor-enthaltenden Verbindungen auf Amidbasis mit einer Perfluorpolyethergruppe können die Permeation von korrosiven Gasen (Sulfid- bzw. Schwefelgase, Chlorwasserstoffgas, Schwefeldioxidgas, Ammoniak, usw.) unterdrücken oder die Hochtemperaturbeständigkeit selbst in Gegenwart von Graphit oder Molybdändisulfid verringern, im Vergleich zu den Fällen mit nur den vorstehend genannten, vorzugsweise Verdickungsmittel-enthaltenden Perfluorpolyetherölen (1) bis (4). Das heißt, Perfluorpolyetheröl (1) hat den höchsten Viskositätsindex, die geringste Volatilität und den geringsten Reibungskoeffizienten unter den vorstehend genannten Perfluorpolyetherölen, jedoch schwächt die Anwesenheit von (CF2O)n-Gruppen in dem Molekül den Permeationseffekt von C-F-Bindungen gegenüber den korrosiven Gasen, was zu einer Korrosion der metallischen Teile führt, oder verringert die Hochtemperaturbeständigkeit in Gegenwart von Graphit oder Molybdändisulfid. Das Perfluorpolyetheröl (2) mit einer (CF2O)n-Gruppe erlaubt ebenfalls die Permeation von korrosiven Gasen trotz seiner hervorragenden Verschleißfestigkeit, was zur Korrosion von Metallen führt, und Verringerung der Hochtemperaturbeständigkeit in Gegenwart von Graphit oder Molybdändisulfid. Jedoch kann die Zugabe von Fluor-enthaltenden organischen Verbindungen auf Amidbasis die Permeation von korrosiven Gasen und die Verringerung der Hochtemperaturbeständigkeit selbst in Gegenwart von Graphit oder Molybdändisulfid unterdrücken. Die Perfluorpolyetheröle (3) und (4) weisen per se den Unterdrückungseffekt von C-F-Bindungen gegenüber korrosiven Gasen auf, aber die Zugabe von Fluorenthaltenden organischen Verbindungen auf Amidbasis kann weiter einen Unterdrückungseffekt der Permeation von korrosiven Gasen zeigen.
  • Das Perfluorpolyetheröl mit einer kinetischen Viskosität bei 40°C in einem Bereich von 2 bis 2000 mm2/sec, vorzugsweise 5 bis 1500 mm2/sec, kann als ein Grundöl verwendet werden, zu dem die Fluor-enthaltenden Verbindungen auf Amidbasis zugegeben werden. Wenn die kinetische Viskosität unterhalb von 2 mm2/sec liegt, kann es zu einer Erhöhung des Verdampfungs- bzw. Verdunstungsverlusts, zu einem Abfall bei der Ölfilmfestigkeit, usw. kommen, was zu einer Verkürzung der Lebensdauer führen kann. Es kann zu einem Abrieb bzw. Verschleiß oder einem Festfressen kommen. Wohingegen, wenn die kinetische Viskosität oberhalb 2000 mm2/sec liegt, es zu einem Anstieg beim Energieverbrauch oder beim Drehmoment bzw. der Drehbeanspruchung, aufgrund eines Anstiegs des Zähigkeitswiderstandes, usw. kommen kann.
  • Ein Verdickungsmittel kann zu dem Grundöl zusammen mit der Fluor-enthaltenden Verbindung auf Amidbasis gegeben werden. Polytetrafluorethylen, Tetrafluorethylen-Hexafluorpropen-Copolymer, Perfluoralkylenharz, usw., die bisher als Schmiermittel verwendet wurden, können als Verdickungsmittel verwendet werden. Polytetrafluorethylen kann hergestellt werden durch Emulsionspolymerisation, Suspensionspolymerisation, Lösungspolymerisation, usw. von Tetrafluorethylen, und Polytetrafluorethylen mit einem Zahlenmittel des Molekulargewichts Mn von etwa 1000 bis etwa 1.000.000, erhalten durch dessen weitere Behandlung, wie thermische Zersetzung, Elektronenstrahl-Strahlungszersetzung, physikalische Zersetzung, usw., kann hierin verwendet werden. Tetrafluorethylen-Hexafluorpropen-Copolymer mit einem Zahlenmittel des Molekulargewichts von Mn von etwa 1000 bis etwa 600.000, erhalten durch Copolymerisationsreaktion von Tetrafluorethylen und Hexafluorpropen und durch Molekulargewichts-verringernde Behandlung wie in dem Fall von Polytetrafluorethylen, kann hierin verwendet werden. Molekulargewichtssteuerung kann ebenfalls erfolgen durch die Verwendung eines Kettentransfermittels während der Copolymerisationsreaktion. Die so erhaltenen pulverförmigen Fluorharze weisen eine durchschnittliche Primärteilchengröße von im Allgemeinen etwa 500 μm oder weniger, vorzugsweise etwa 0,1 bis etwa 30 μm, auf.
  • Andere Verdickungsmittel als das Fluorharz zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung beinhalten zum Beispiel Metallseifen, wie Li-Seife, usw., Harnstoffharz, Mineralien, wie Bentonit, usw., organische Pigmente, Polyethylen, Polypropylen und Polyamid. Vom Gesichtspunkt der Hitzebeständigkeit und Schmierfähigkeit ist es bevorzugt, aliphatische Dicarbonsäuremetallsalze, Monoamidmonocarbonsäuremetallsalze, Monoestercarbonsäuremetallsalze, Diharnstoff, Triharnstoff, Tetraharnstoff, usw. zu verwenden.
  • Fluorharzpulver, Metallseife, Harnstoff und andere Verdickungsmittel können in einem Anteil von 50 Gew.-% oder weniger, im Allgemeinen 0,1 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 40 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht mit dem Grundöl und dem Additiv verwendet werden. Wird das Verdickungsmittel in einem Anteil von mehr als 50 Gew.-% verwendet, wird die Zusammensetzung zu hart, wohingegen bei einem Anteil von weniger als 0,1 Gew.-% die Verdickungsfähigkeit des Fluorharzes, usw. nicht gegeben ist, was zu einer Verschlechterung führt, wie Ölabscheidung, und ein zufrieden stellender Anstieg des Streu-Entweichungs-Widerstandes wäre nicht zu erwarten.
  • Weitere bisher in einem Schmiermittel verwendete Additive, wie ein Antioxidationsmittel, ein Rostschutzmittel, ein Antikorrosionsmittel, ein Hochdruckadditiv, ein Öligkeitsmittel, andere feste Schmiermittel als das Fluorharz, usw., können soweit erforderlich der Zusammensetzung zugegeben werden. Die Antioxidationsmittel beinhalten zum Beispiel Antioxidationsmittel auf Phenolbasis, wie 2,6-Di-t-butyl-4-methylphenol, 4,4'-Methylenbis(2,6-di-t-butylphenol), usw., und Antioxidationsmittel auf Aminbasis, wie Alkyldiphenylamin, Triphenylamin, Phenyl-α-naphthylamin, Phenothiazin, alkyliertes Phenyl-α-naphthylamin, alkyliertes Phenothiazin, usw.
  • Die Rostschutzmittel beinhalten zum Beispiel Fettsäuren, Fettsäureamine, Alkylsulfonsäuremetallsalze, Alkylsulfonsäureaminsalze, oxidiertes Paraffin, Polyoxyethylenalkylether, usw. Die Anti-Korrosionsmittel beinhalten zum Beispiel Benzotriazol, Benzoimidazol, Thiadiazol, usw.
  • Die Hochdruckadditive beinhalten zum Beispiel Verbindungen auf Phosphorbasis, wie Phosphorsäureester, Ester der phosphorigen Säure, Phosphorsäureesteraminsalze, usw., und Verbindungen auf Schwefelbasis, wie Dialkyldithiophosphorsäuremetallsalze, Dialkyldithiocarbaminsäuremetallsalze, usw.
  • Die Öligkeitsmittel beinhalten zum Beispiel Fettsäuren oder deren Ester, höhere Alkohole, mehrwertige Alkohole oder deren Ester, aliphatische Amine, Fettsäuremonoglyceride, usw.
  • Die Perfluorpolyether-Ölzusammensetzung, wenn sie als Elektrodenbeschichtungsmittel für eine Zelle bzw. Batterie verwendet wird, umfasst mindestens eines der Perfluorpolyetheröle (1), (2), (3) und (4), und 0,01 bis 90 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 60 Gew.-% einer Fluorenthaltenden Verbindung auf Amidbasis mit einer Perfluorpolyethergruppe als Additiv, bezogen auf das Gesamtgewicht dieser Komponenten.
  • Bei der Verwendung der Zusammensetzung als ein Elektrodenbeschichtungsmittel ist es bevorzugt, ein Harnstoffharz, Polytetrafluorethylen, Tetrafluorethylen-Hexafluorpropen-Copolymer, Perfluoralkylenharz, organische Pigmente, Polyethylen, Polypropylen, Polyamid, usw. als ein Verdickungsmittel zusätzlich zu den vorstehend genannten Komponenten zu verwenden, wobei das Verdickungsmittel in einem Anteil von 50 Gew.-% oder weniger, im Allgemeinen von 0,1 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 40 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht mit Perfluorpolyetheröl und Additiven, verwendet werden kann.
  • Des Weiteren können andere feste Schmiermittel als Fluorharz, wie Bornitrid, Silannitrid, usw. hierin verwendet werden.
  • Die Zusammensetzung kann durch ein Verfahren hergestellt werden (a) umfassend die Zugabe von vorbestimmten Mengen einer zuvor hergestellten Fluor-enthaltenden organischen Verbindung auf Amidbasis, eines Verdickungsmittels und weiterer erforderlicher Additive zu dem Perfluorpolyether-Grundöl, gefolgt von einem eingehenden Kneten mittels eines herkömmlichen Dispersionsverfahrens, wie drei Walzen, oder einem Hochdruckhomogenisator, oder mittels eines Verfahrens (b), umfassend die Zugabe von Perfluorpolyetheröl und eines Isocyanats zu einem erwärmbaren und rührbaren Reaktionsgefäß, anschließendes Erhitzen des Gemisches, Zugabe einer vorbestimmten Menge eines Amins, um die Reaktion zu starten, und anschließend Abkühlen des Reaktionsprodukts, gefolgt von einem eingehenden Kneten mittels drei Walzen oder eines Hochdruckhomogenisators.
    •
  • BEISPIELE
  • Unter Bezugnahme auf die Beispiele wird die vorliegende Erfindung nachstehend im Einzelnen erläutert.
  • BEISPIELE 1–11 UND VERGLEICHSBEISPIELE 1–6 [Grundöl]
    Figure 00160001
  • [Additiv]
    • B-1: RfO[CF(CF3)CF2O]nCF(CF3)-CONH-CH2CH3
    • B-2: RfO[CF(CF3)CF2O]nCF(CF3)-CONH-C4H8-NHCO-CF(CF3)-[OCF2CF(CF3)]nORf
    • B-3: CH3CH2-NHCO-[(CF2CF2O)m(CF2O)n]CF2-CONH-CH2CH3
  • [Verdickungsmittel]
    • C-1: Emulsionspolymerisationsverfahren Polytetrafluorethylen (Zahlenmittel des Molekulargewichts Mn: etwa 100.000 etwa 200.000; durchschnittliche Primärteilchengröße: 0,2 μm)
    • C-2: Suspensionspolymerisationsverfahren Polytetrafluorethylen (Zahlenmittel des Molekulargewichts Mn: etwa 10.000 etwa 100.000; durchschnittliche Primärteilchengröße: 5 μm)
    • C-3: Lösungspolymerisationsverfahren Tetrafluorethylen-Hexafluorpropen-Copolymer (Zahlenmittel des Molekulargewichts Mn: etwa 50.000 etwa 150.000; durchschnittliche Primärteilchengröße: 0,2 μm)
    • C-4: Lithiumazelat
    • C-5: Reaktionsprodukt aus Hexamethylendiisocyanat und Octylamin
  • Die vorstehend genannten Grundöle, Additive und Verdickungsmittel werden miteinander vereinigt, um Perfluorpolyether-Ölzusammensetzungen gemäß dem vorstehend angegebenen Verfahren (a) herzustellen, und die Eigenschaften der Zusammensetzungen wurden gemäß den nachfolgenden Testverfahren bewertet:
  • [Sulfidgas-Test]
  • Kupferplatten oder Silberplatten (40 mm × 40 mm × 5 mm) wurden als Probestücke verwendet und einem Korrosions-Test unterworfen in einem Fließtypgaskorrosions-Tester mit konstanter Fließgeschwindigkeit, bei einer H2S-Konzentration: 3%, Temperatur: 40°C, Feuchtigkeit: 90%, und Zeitdauer: 96 Stunden. Nach dem Korrosions-Test wurden die durch Abwischen von Schmierfett befreiten Probestücke einer EDS bzw. EDRS(Energie-dispersive Röntgen-Spektroskopie)-Analyse für die Bewertung unterworfen, wobei die Nachweisbarkeit von Schwefel mit „ja" und die Nicht-Nachweisbarkeit mit „nein" angegeben ist.
  • [Abriebfestigkeits-Bewertungstest in Bezug auf ineinander passendes Material]
  • SUJ 2(1/2 inch), Güteklasse 20 (grade 20) wurde als Probestücke verwendet und einem Abrieb-Test mittels eines Shell-Vierkugel-Tests unterzogen, unter folgenden Bedingungen: Anzahl der Umdrehungen: 20 Umdrehungen pro sec, Belastung: 392,3N (40Kgf); Temperatur: Raumtemperatur; Zeitdauer: 60 Minuten, um die Größe der Abriebspuren auf den Probestücken, die sich aus dem Test ergeben, zu bestimmen.
  • Die Testergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle 1 angegeben, zusammen mit den verwendeten Kombinationen an Grundölen, Additiven und Verdickungsmitteln.
  • Tabelle 1
    Figure 00190001
  • Es wurden Proben in eine Glas-Petrischale mit einem Durchmesser von 37 mm ausgebracht, von 0,6 g an Testproben aus Perfluorpolyether-Ölzusammensetzung aus Beispiel 11 oder Perfluorpolyetheröl aus Vergleichsbeispiel 6 und 10 Gew.-% Graphitpulver (schuppiges Graphitpulver CB-150, ein Produkt von Japan Graphite Co.; fester Kohlenstoffgehalt: 98,0% oder mehr; durchschnittliche Teilchengröße: 40 μm) oder Molybdändisulfid (LM13-SM-Pulver, ein Produkt von Daito Lubricant Co.; durchschnittliche Teilchengröße: 0,4 μm), bezogen auf das Gesamtgewicht der Probe, und nach dem gleichmäßigen Aufschmieren auf die Schale, wurde diese vorsichtig in einen Thermostatbehälter bei 200°C gegeben, um Änderungen der Ölgewicht-Verlustrate (Rate mit der das Öl verschwindet) mit der Zeit zu bestimmen.
  • Die Ergebnisse sind graphisch in 1 dargestellt, aus der sich ergibt, dass das Perfluorpolyetheröl mit (CF2O)n-Gruppen als Wiederholungseinheiten in dem Polymer keine Hochtemperaturbeständigkeit in Gegenwart von Graphit oder Molybdändisulfid aufweist, und das Öl ist schnell verdampft und hat sich schnell verflüchtigt, und verschwindet, aber die Gegenwart an Fluor-enthaltender Verbindung auf Amidbasis kann die Hochtemperaturbeständigkeit beträchtlich erhöhen.
  • BEISPIELE 12–14 UND VERGLEICHSBEISPIELE 7–8
  • Die vorstehend genannten Grundöle, Additive und Verdickungsmittel wurden vereinigt und gemäß dem vorstehend genannten Verfahren (a) in Perfluorpolyether-Ölzusammensetzungen verarbeitet. Die Ölzusammensetzung wurde gleichmäßig aufgebracht durch Beschichtung auf die peripheren Oberflächen einer jeden der zwei säulenförmigen Elektroden mit 5 mm-Radius, auf einer Breite von 10 mm in der longitudinalen Richtung und einer Dicke von 0,5 mm. Die zwei Elektroden wurden in eine Elektrolytlösung eingetaucht, derart, dass mit einer Beschichtung versehene Oberflächen nicht in die Elektrolytlösung eintauchen und die unteren Enden jeder der beschichteten Oberflächen können 1 mm oberhalb dem Flüssigkeitsniveau der Elektrolytlösung platziert werden, wobei eine Spannung von 1,5V zwischen den beiden Elektroden angelegt wird. Die Zeit, bis die Elektrolytlösung nach oben über die mit einer Beschichtung versehenen Oberflächen gekrochen ist, um die oberen Enden davon oder höher zu erreichen, wurde bestimmt.
  • Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle 2 zusammen mit den verwendeten Kombinationen an Grundölen, Additiven und Verdickungsmitteln dargestellt.
  • Tabelle 2
    Figure 00210001
  • INDUSTRIELLE ANWENDBARKEIT
  • Die vorliegende Perfluorpolyether-Ölzusammensetzung kann wirksam verwendet werden als ein Metalloberflächen-schützendes Material für metallische Materialien, die einer Atmosphäre von korrosiven Gasen ausgesetzt sind, wie Schwefelwasserstoffgas, Chlorwasserstoffgas, Schwefeldioxidgas, usw., auf Anwendungsgebieten, bei denen bisher Perfluorpolyetheröl als eine Schmiermittelzusammensetzung, insbesondere Schmierfett, verwendet wurde, zum Beispiel bei einer Kontaktstelle zwischen Gleitelementen, wie Kugel- und Rollenlager, Gleitlager, gesinterte Lager, Getriebe, Ventile, Hähne, Öldichtungen, elektrische Kontakte, usw.
  • Insbesondere kann die vorliegende Perfluorpolyether-Ölzusammensetzung wirksam verwendet werden für den Korrosionsschutz von Metalloberflächen, die in Lagern verwendet werden, die eine Hitzebeständigkeit, eine Niedertemperaturbeständigkeit und eine Belastbarkeit erfordern, typischerweise Hub Units, Fahrmotoren, Brennstoffinjektoren, Generatoren bzw. Lichtmaschinen, usw. von Automobilen; Getriebe, die eine Abriebfestigkeit, geringe Reibungseigenschaften und hohe Drehmoment-Effizienz aufweisen, typischerweise Kraftübertragungssysteme, Windkraftmotoren, Scheibenwischer, usw. von Automobilen; Getriebe, die ein geringes Drehmoment und niedrige Gasabgabeeigenschaften aufweisen, typischerweise Hard-Discs, flexible Disc-Speichervorrichtungen, Compactdisc-Laufwerke und opto-magnetische Disc-Laufwerke, wie sie in Informationstechnologie-Vorrichtungen verwendet werden; leitende Teile von Lagern, Getrieben, usw., wie sie in Vakuumpumpen, Harzherstellungsmaschinen, Laufbändern, Holzindustriemaschinen, Chrom-Beschichtungsapparaten, usw. verwendet werden, und elektrische Kontakte von elektronischen Vorrichtungen, die in Breakers-Isolators-Relay-Switch, usw. verwendet werden.
  • Die vorliegende Perfluorpolyether-Ölzusammensetzung kann wirksam verwendet werden als ein Schmiermittel zur Beschichtung von Elektroden einer Zelle bzw. Batterie, um das Hinaufkriechen einer Elektrolytlösung entlang der Elektrodenoberfläche oder das Entweichen einer Elektrolytlösung aus dem Zellenbehälter bzw. Batteriebehälter zu verhindern, selbst bei dem Anlegen einer Spannung zwischen den Elektroden, wenn sie verwendet wird durch Beschichten auf die Elektroden einer Zelle, wie einer Primärzelle, einer Sekundärzelle, usw.
  • ZUSAMMENFASSUNG
  • Perfluorpolyether-Ölzusammensetzung, umfassend ein Perfluorpolyether-Grundöl, vorzugsweise ein Verdickungsmittel-enthaltendes Perfluorpolyether-Grundöl, und eine Fluor-enthaltende Verbindung auf Di- oder Monoamidbasis mit einer Perfluorpolyethergruppe, worin 0,01 bis 50 Gew.-% der Verbindung auf Amidbasis, bezogen auf das Gesamtgewicht des Grundöls und der Verbindung auf Amidbasis, enthalten ist, wenn die Perfluorpolyether-Ölzusammensetzung als Schmierölzusammensetzung, insbesondere Schmierfett, verwendet wird, und 0,01 bis 90 Gew.-% davon enthalten sind, wenn die Perfluorpolyether-Ölzusammensetzung als ein Elektroden-Beschichtungsmittel für eine Zelle verwendet wird. Die Perfluorpolyether-Ölzusammensetzung weist eine Metalloberflächen-schützende Wirkung gegenüber korrosiven Gasen, wie Sulfidgasen usw., auf, ohne die Verschleißfestigkeit zu verschlechtern, und weist auch eine hervorragende Hochtemperaturbeständigkeit auf, selbst in Gegenwart von Graphit oder Molybdändisulfid. Des Weiteren kann das Hinaufkriechen der Elektrolytlösung entlang der Elektroden oder das Entweichen der Elektrolytlösung unterdrückt werden, lediglich durch Aufbringen der Zusammensetzung auf die Elektrodenoberflächen einer Zelle bzw. Batterie.

Claims (23)

  1. Perfluorpolyether-Ölzusammensetzung, umfassend ein Perfluorpolyether-Grundöl und 0,01–90 Gew.-% einer Fluorenthaltenden Verbindung auf Di- oder Monoamidbasis, bezogen auf das Gesamtgewicht der jeweiligen Komponenten.
  2. Perfluorpolyether-Ölzusammensetzung nach Anspruch 1, worin das Perfluorpolyether-Grundöl eine Viskosität (40°C) von 2 bis 2000 mm2/sec aufweist.
  3. Perfluorpolyether-Ölzusammensetzung nach Anspruch 1, worin die Fluor-enthaltende Verbindung auf Di- oder Monoamidbasis eine Verbindung auf Amidbasis mit einer Perfluorpolyethergruppe ist.
  4. Perfluorpolyether-Ölzusammensetzung nach Anspruch 3, worin die Verbindung auf Amidbasis mit einer Perfluorpolyethergruppe eine aliphatische Verbindung auf Amidbasis ist.
  5. Perfluorpolyether-Ölzusammensetzung nach Anspruch 3, worin die Verbindung auf Amidbasis mit einer Perfluorpolyethergruppe eine Verbindung der nachstehenden allgemeinen Formel ist: RCONHR1NHCOR [I]worin R: RfO[CF(CF3)CF2O]aCF(CF3)-, RfO(CF2CF2CF2O)aCF2CF2-, RfO[(CF2CF2O)a(CF2O)b]CF2- oder RfO[(CF2CF2O)a(CF2O)b]CF(CF3)- ist, Rf eine Perfluor-Niederalkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen ist und a und b ganze Zahlen von 1 bis 30 sind, und R1: eine Alkylengruppe mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen ist, wobei ein Teil oder alle Wasserstoffatome der Alkylengruppe durch Halogenatome substituiert sein können.
  6. Perfluorpolyether-Ölzusammensetzung nach Anspruch 3, worin die Verbindung auf Amidbasis mit einer Perfluorpolyethergruppe eine Verbindung der nachstehenden allgemeinen Formel ist: R2NHCOR [II]worin R: RfO[CF(CF3)CF2O]aCF(CF3)-, RfO(CF2CF2CF2O)aCF2CF2-, RfO[(CF2CF2O)a(CF2O)b]CF2- oder RfO[(CF2CF2O)a(CF2O)b]CF(CF3)- ist, Rf eine Perfluor-Niederalkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen ist, und a und b ganze Zahlen von 1 bis 30 sind, und R2: eine Alkylgruppe mit 1 bis 31 Kohlenstoffatomen ist, wobei ein Teil oder alle Wasserstoffatome der Alkylgruppe durch Halogenatome substituiert sein können.
  7. Perfluorpolyether-Ölzusammensetzung nach Anspruch 3, worin die Verbindung auf Amidbasis mit einer Perfluorpolyethergruppe eine Verbindung der nachstehenden allgemeinen Formel ist: R2NHCOR' CONHR2 [III]ist, worin R': -[CF(CF3)CF2O]aCF(CF3)-, -(CF2CF2CF2O)aCF2CF2-, -[(CF2CF2O)a(CF2O)b]CF2- oder -[(CF2CF2O)a(CF2O)b]CF(CF3)- ist, und a und b ganze Zahlen von 1 bis 30 sind, R2: eine Alkylgruppe mit 1 bis 31 Kohlenstoffatomen ist, wobei ein Teil oder alle Wasserstoffatome der Alkylgruppe durch Halogenatome substituiert sein können.
  8. Perfluorpolyether-Ölzusammensetzung nach Anspruch 1, worin die Fluor-enthaltende Verbindung auf Di- oder Monoamidbasis in einem Anteil von 0,01 bis 50 Gew.-% verwendet wird, bezogen auf das Gesamtgewicht des Grundöls und der Verbindung auf Amidbasis, und als Schmiermittelzusammensetzung verwendet wird.
  9. Perfluorpolyether-Ölzusammensetzung nach Anspruch 8, worin die Schmiermittelzusammensetzung ein Schmierfett ist.
  10. Perfluorpolyether-Ölzusammensetzung nach Anspruch 8, worin des Weiteren ein Verdickungsmittel enthalten ist.
  11. Perfluorpolyether-Ölzusammensetzung nach Anspruch 8, worin des Weiteren mindestens eines, ausgewählt aus Antioxidationsmitteln, Rostinhibitoren, Anti-Korrosionsmitteln, Hochdruckadditiven, Verölungsmitteln und anderen, von Fluorzharzen verschiedenen, festen Schmiermitteln enthalten ist.
  12. Perfluorpolyether-Ölzusammensetzung nach Anspruch 10, worin des Weiteren mindestens eines, ausgewählt aus Antioxidationsmitteln, Rostinhibitoren, Anti-Korrosionsmitteln, Hochdruckadditiven, Verölungsmitteln und anderen, von Fluorzharzen verschiedenen, festen Schmiermitteln enthalten ist.
  13. Perfluorpolyether-Ölzusammensetzung nach Anspruch 8 zur Verwendung als ein Metalloberflächenschützendes Mittel gegenüber korrosiven Gasen.
  14. Perfluorpolyether-Ölzusammensetzung nach Anspruch 10 zur Verwendung als ein Metalloberflächenschützendes Mittel gegenüber korrosiven Gasen.
  15. Perfluorpolyether-Ölzusammensetzung nach Anspruch 13, worin das korrosive Gas ein Sulfidgas ist.
  16. Perfluorpolyether-Ölzusammensetzung nach Anspruch 14, worin das korrosive Gas ein Sulfidgas ist.
  17. Perfluorpolyether-Ölzusammensetzung nach Anspruch 1 zum Imprägnieren in ein gesintertes ölarmes Lager, umfassend Graphit oder Molybdändisulfid als eine Sinterkomponente.
  18. Schmierölzusammensetzung nach Anspruch 1 zur Verwendung in Kontakt mit metallischen Teilen, die Graphit oder Molybdändisulfid enthalten.
  19. Schmierölzusammensetzung nach Anspruch 1 zur Verwendung auf Anwendungsgebieten in einer Atmosphäre, die mit Graphit oder Molybdändisulfid verunreinigt ist.
  20. Perfluorpolyether-Ölzusammensetzung nach Anspruch 1, worin die Fluor-enthaltende Verbindung auf Di- oder Monoamidbasis in einem Anteil von 0,01 bis 90 Gew.-% verwendet wird, bezogen auf das Gesamtgewicht des Grundöls und der Verbindung auf Amidbasis, und als ein Elektroden-Beschichtungsmittel für eine Zelle verwendet wird.
  21. Perfluorpolyether-Ölzusammensetzung nach Anspruch 20, worin des Weiteren ein Verdickungsmittel enthalten ist.
  22. Perfluorpolyether-Ölzusammensetzung nach Anspruch 20, worin des Weiteren von Fluorharzen verschiedene feste Schmiermittel enthalten sind.
  23. Perfluorpolyether-Ölzusammensetzung nach Anspruch 21, worin des Weiteren von Fluorharzen verschiedene feste Schmiermittel enthalten sind.
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