DE1109805B

DE1109805B - Verfahren zur Herstellung chromhaltiger Monoazofarbstoffe

Info

Publication number: DE1109805B
Application number: DEF27568A
Authority: DE
Inventors: Dr Walther Benade; Dr Gerhard Dittmar; Dr Walter Scholl
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1957-10-18
Filing date: 1957-10-18
Publication date: 1961-06-29

Description

Verfahren zur Herstellung chromhaltiger Monoazofarbstoffe Gegenstand des Patentes 1082 999 ist ein Verfahren zur Herstellung chromhaltiger Azofarbstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß man auf Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel worin X eine O H-Gruppe oder einen Rest, der bei der Metallisierung in eine OH-Gruppe übergeführt wird, Y einen Alkylrest, Z einen nichtionoiden Substituenten und R eine gegebenenfalls substituierte Sulfonsäureamidgruppe bedeutet, in Substanz oder auf der Faser chromabgebende Mittel einwirken läßt.
Es wurde nun gefunden, daß man zu weiteren wertvollen Chrornkomplexverbindungen gelangt, wenn man auf Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel in Substanz chromabgebende Mittel einwirken läßt. In dieser Formel bedeutet R1 ein Halogenatom; die Symbole R, X und Z haben die bereits oben angegebene Bedeutung.
Eine geeignete Diazokomponente für den Aufbau der Monoazofarbstoffe ist beispielsweise 4-Chlor-6-nitro-2-amino-l-oxybenzol sowie Phenolester und Phenoläther dieser Verbindung.
Als Azokomponenten kommen beispielsweise zur Verwendung: 1-(2'-Chlor-6'-methyl-4'-sulfonsäureamido)-phenyl-3-methyl-5-pyrazolon, 1-(2',6'-Dimethyl-4'-sulfonsäureamido)-phenyl-3 -methyl-5-pyrazolon, 1-(2',6'-Dimethyl-3'-sulfonsäureamido)-phenyl-3-methyl-5-pyrazolon, 1-(2'-Chlor-6'-methyl-4'-methylsulfonsäureamido)-phenyl-3 -methyl-5-pyrazolon.
Die Herstellung der Monoazofarbstoffe erfolgt nach bekannten Verfahren durch Vereinigung der diazotierten Amine mit den Azokomponenten, vorteilhafterweise im alkalischen Bereich. Besonders wertvoll sind die in Substanz hergestellten Chromkomplexverbindungen. Sie werden nach solchen aus der Literatur bekannten Verfahren erhalten, die erfahrungsgemäß sogenannte 1 : 2-Komplexverbindungen liefern; hierbei kommt vorteilhafterweise das Verfahren der deutschen Patentschrift 929 567 zur Anwendung.
Werden bei der Herstellung der Monoazofarbstoffe die o-Aminophenolalkyläther als Diazokomponenten eingesetzt, so erfolgt die Chromierung unter solchen Bedingungen, bei denen die Äthergruppe gespalten wird; ein solches Verfahren ist beispielsweise in der französischen Patentschrift 1083 204 beschrieben.
Die verfahrensgemäß erhältlichen chromhaltigen Monoazofarbstoffe sind rote Pulver, die sich in Wasser leicht mit roter Farbe lösen. Sie färben Wolle und Materialien ähnlichen färberischen Verhaltens, wie Seide, Leder, Polyamide und Polyurethane, aus neutralem bis organisch-saurem Bade in klaren Rottönen echt und gleichmäßig.
Gegenüber der aus Beispiel 2 der deutschen Patentschrift 886 293 bekannten Chromkomplexazoverbindung zeichnet sich die erfindungsgemäß erhältliche Chromkomplexverbindung des Azofarbstoffes durch bessere Wasserlöslichkeit aus.
In dem folgenden Beispiel verhalten sich Gewichtsteile zu Valumteilen wie Gramm zu Milliliter. Beispiel a) 18,9 Gewichtsteile 6-Nitro-4-chlor-2-amino-loxybenzol werden in 250 Volumteilen Wasser und 14 Volumteilen Natronlauge (40°B6) heiß gelöst. Man kühlt auf 20°C ab und versetzt mit 6,9 Gewichtsteilen Natriumnitrit. Diese Lösung läßt man langsam unter gutem Rühren in eine Mischung von 42 Volumteilen Salzsäure (d= 1,18) und 150 Gewichtsteilen Eis einlaufen. Man rührt noch 30 Minuten nach. Die Diazoverbindung fällt in gelbbrauner Form aus.
Man gibt die erhaltene Suspension unter gutem Rühren zu einer Lösung, die aus 33 Gewichtsteilen 1-(2'-Chlor-6'-methyl-4'-sulfonsäureamido)-phenyl-3-methyl-5-pyrazolon, 150 Volumteilen Wasser, 38 Volumteilen Natronlauge (40°B6) und 28 Gewichtsteilen Soda bereitet wurde. Das Reaktionsgemisch wird durch Einwerfen von Eis auf 0 bis +5°C gehalten. Wenn die Kupplung beendet ist, wird die Abscheidung des entstandenen Monoazofarbstoffs durch Zugabe von 100 Gewichtsteilen Steinsalz vervollständigt; anschließend wird der Farbstoff isoliert. Er entspricht der Zusammensetzung b) Der nach dem Verfahren a) erhältliche Farbstoff wird in 2000 Volumteilen Wasser mit 8 Gewichtsteilen Natriumhydroxyd bei 100°C gelöst. Innerhalb von 10 Minuten läßt man eine Lösung von 7,35 Gewichtsteilen Kaliumbichromat und 13,5 Gewichtsteilen Traubenzucker in 100 Volumteilen Wasser unter Rühren hinzutropfen, anschließend behält man 45 Minuten ein Temperatur von 95 bis 100°C bei, läßt dann auf 75°C abkühlen und scheidet die entstandene Chromkomplexverbindung durch Zugabe von 250 Gewichtsteilen Steinsalz und wenig Natriumhydrogenkarbonat ab.
Der erhaltene Chromkomplexfarbstoff ist getrocknet ein rotes Pulver, das sich in Wasser mit roter Farbeleicht löst und das Wolle aus neutralem und aus organischsaurem Bade in blaustichigen Rottönen echt und gleichmäßig färbt.
Verwendet man in diesem Beispiel an Stelle von 1-(2'-Chlor-6'-methyl-4'-sulfonsänreamido)-phenyl-3-methyl-5-pyrazolon 1-(2',6'-Dimethyl-3'-sulfonsäureamido)-phenyl-3-methyl-5-pyrazolon, so erhält man ebenfalls einen wertvollen Farbstoff, der, in Substanz chromiert, Wolle in roten Tönen färbt.

Claims

PATENTANSPRUCH: Abänderung des Verfahrens zur Herstellung chromhaltiger Farbstoffe nach Patent 1082 999, dadurch gekennzeichnet, daß man Monoazofarbstoffe der Zusammensetzung worin X eine Hydroxylgruppe oder einen unter den Bedingungen der Metallisierung in eine Hydroxylgruppe überführbaren Rest darstellt, R1 ein Halogenatom, das eine Z eine Alkylgruppe und das andere Z ebenfalls eine Alkylgruppe oder ein Halogenatom darstellt und R eine gegebenenfalls substituierte Sulfonsäureamidgruppe bedeutent, in Substanz mit chromabgebenden Mitteln behandelt. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschriften Nr. 849 888, 886 293. Bei der Bekanntmachung der Anmeldung ist eine Färbetafel ausgelegt worden.