DE1100020B - Verfahren zur destillativen Zerlegung von Reaktionsgemischen, die aus der Oxydation von Cyclohexan stammen - Google Patents
Verfahren zur destillativen Zerlegung von Reaktionsgemischen, die aus der Oxydation von Cyclohexan stammenInfo
- Publication number
- DE1100020B DE1100020B DEI16883A DEI0016883A DE1100020B DE 1100020 B DE1100020 B DE 1100020B DE I16883 A DEI16883 A DE I16883A DE I0016883 A DEI0016883 A DE I0016883A DE 1100020 B DE1100020 B DE 1100020B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- cyclohexane
- distillation
- oxidation
- hour
- cyclohexanone
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/48—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by oxidation reactions with formation of hydroxy groups
- C07C29/50—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by oxidation reactions with formation of hydroxy groups with molecular oxygen only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C29/76—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
- C07C29/80—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by distillation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
- C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
- C07C45/33—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
- C07C45/53—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition of hydroperoxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/78—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C45/81—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation
- C07C45/82—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation by distillation
- C07C45/83—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation by distillation by extractive distillation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
- C07C2601/14—The ring being saturated
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
DEUTSCHES
Es ist bekannt, daß Cyclohexan mit Luft in Gegenwart
oder Abwesenheit von Katalysatoren bei erhöhter Temperatur und erhöhtem Druck in flüssiger Phase
oxydiert werden kann. Abhängig von der Aufenthaltszeit, der Temperatur, dem Druck der Gasverteilung,
Sauerstoffkonzentration und dem Umsatz erhält man die verschiedenen primären Oxydationsprodukte und
die daraus entstandenen Nebenprodukte in wechselnden Anteilen. Die Art der entstandenen Produkte und Nebenprodukte
ist, wenn die Reaktionsprodukte mit Hilfe von Salpetersäure zu Adipinsäure verarbeitet werden,
nicht von allzu großer Bedeutung. Soll hingegen die Oxydation so geführt werden, daß vor allem Cyclohexanol
und Cyclohexanon entstehen, d. h. Stoffe, die zur Herstellung von Polyamiden gebraucht werden, so
muß die Reaktion so geleitet werden, daß möglichst keine oder nur wenig Nebenprodukte entstehen. Man
kann durch Oxydation von Cyclohexan vorzugsweise Cyclohexanol und Cyclohexanon erhalten, wenn man die
Reaktion bei erhöhter Reaktionstemperatur und unter Zugabe großer Gasmengen bei niederer Sauerstoffkonzentration
in flüssiger Phase durchführt. Dieses Verfahren bedingt aber nach bisheriger Arbeitsweise, daß eine sehr
große Menge Cyclohexan im Verhältnis zu den Oxydationsprodukten abdestilliert und in die Oxydationsstufe
zurückgeführt werden muß (vgl. die USA.-Patentschriften
2 223 493, 2 223 494, 2 321 551 und deutsche Auslegeschrift 1 009 625). Dadurch wird das ganze Verfahren
unwirtschaftlich.
Nach einem älteren Vorschlag des Patents 1 067 429 wird die in der ersten von drei Destillationsstufen frei
werdende Kondensationswärme durch indirekten Wärmeaustausch der zweiten Destillationsstufe zugeführt. Im
Gegensatz hierzu werden nach der Erfindung Cyclohexandämpfe über ein Gebläse angesaugt, durch Verdichtung
auf höhere Temperatur gebracht und erst dann zur Beheizung des Sumpfes verwendet. Außerdem verläuft
hier die Destillation einstufig.
Es wurde nun gefunden, daß man aus Cyclohexan in sehr guter Ausbeute und in wirtschaftlicher Arbeitsweise
in flüssiger Phase bei erhöhter Temperatur und erhöhtem Druck durch partielle Oxydation mittels
Sauerstoff Cyclohexanol und Cyclohexanon unter Rückführung des nicht oxydierten Cyclohexans erhält, indem
man das unter erhöhtem Druck stehende Reaktionsgemisch, nachdem das darin enthaltene Cyclohexanperoxyd
zersetzt und die vorhandenen Ester verseift wurden, in eine Destillationskolonne auf Normaldruck
entspannt, die dabei entweichenden Cyclohexandämpfe über eine Wärmepumpe ansaugt, verdichtet, zur indirekten
Beheizung des Sumpfes der Destillationskolonne verwendet und nach ihrer Verflüssigung durch Kühlen über
Pumpen zum Teil in den Kopf der Destillationskolonne und zum Teil in die Oxydationsstufe zurückführt,
Verfahren zur destillativen Zerlegung
von Reaktionsgemischen, die aus der
Oxydation von Cyclohexan stammen
von Reaktionsgemischen, die aus der
Oxydation von Cyclohexan stammen
Anmelder:
INVENTA A. G. für Forschung
und Patentverwertung,
Luzern (Schweiz)
Vertreter: Dr.-Ing. Dr. jur. H. Mediger, Patentanwalt,
München 9, Aggensteinstr. 13
Beanspruchte Priorität:
Schweiz vom 13. September 1958
Schweiz vom 13. September 1958
Dipl.-Chem. Dr. Hans-Peter P. Baumann,
Dipl.-Ing. Alfred Buck, Chur,
und Dipl.-Chem. Dr. Johann Giesen,
und Dipl.-Chem. Dr. Johann Giesen,
Haldenstein, Chur (Schweiz),
sind als Erfinder genannt worden
sind als Erfinder genannt worden
während das im Sumpf vorhandene Gemisch von Cyclohexanol und Cyclohexanon nach Entfernen des noch
vorhandenen Cyclohexans z. B. durch Wasserdampfdestillation auf bekannte Weise, wie fraktionierte Destillation,
getrennt wird.
Das Fließschema veranschaulicht das Verfahren.
Dem Oxydationsgefäß 3 wird über die Leitung 1 und die Vorheizung 2 Cyclohexan zugeführt. Gleichzeitig wird über das Filter 4 durch den Kompressor 5 Luft zugeführt,
Dem Oxydationsgefäß 3 wird über die Leitung 1 und die Vorheizung 2 Cyclohexan zugeführt. Gleichzeitig wird über das Filter 4 durch den Kompressor 5 Luft zugeführt,
4-0 welche ebenfalls durch die Vorheizung 6 auf Reaktionstemperatur gebracht wird. Durch Zugabe von Stickstoff
zur Luft wird zu Beginn der Oxydation das Oxydationsgas auf 5 Volumprozent Sauerstoff eingestellt. Diese
Stickstoffzugabe kann während des Betriebes eingestellt werden, da durch die Oxydation der Sauerstoff im Oxydationsgas
auf etwa 0,8 Volumprozent erniedrigt und durch Luftzugabe auf die gewünschte Konzentration
von etwa 5 % gebracht wird. Um im Reaktionsgefäß 3 eine kräftige Rührwirkung zu erzeugen, wird das Oxydationsgas,
welches während des Betriebes als Kreislaufgas an Cyclohexan gesättigt ist, dauernd über die Umwälzpumpe
8 isotherm im Kreislauf geführt, wobei gleichzeitig über Filter 4 und Kompressor 5 so viel Luft zugeführt
wird, daß das Kreislaufgas auf einem Sauerstoff-
109 527/567
3 4
gehalt von etwa 5°/0 gehalten wird, während gleichzeitig ; 'oxydiert. Als Oxydationskatalysator wird Kobaltnaphnach
Abkühlen des mitgeschleppten Cyclohexans im thenat (0,00368 g Kobalt je Liter eingesetztes Cyclo-Kühler8
ein Teil des aus dem Reaktionsgefäß über hexan), als Reaktionsförderer Benzaldehyd (0,475 g/l
Leitung 7 austretenden sauerstoffarmen Oxydations- Cyclohexan) verwendet. Im kontinuierlichen Verfahren
gases durch die Leitung 9"ins Freie entspannt wird. 5 werden 8200 kg Cyclohexan je Stunde zur Oxydation
Der Sauerstoffgehalt des Gases nach Austritt aus dem eingesetzt. Das aus den Reaktionsgefäßen oben aus-Reaktionsgefäß
beträgt etwa 0,2 Volumprozent. Über tretende Abgas enthält 59,1 Volumprozent Cyclohexan,
die Leitung 10 wird dem Reaktionsgefäß im Maßstab 35,1 Volumprozent Stickstoff, 5,6 Volumprozent Wasserder
Zufuhr von frischem .Cyclohexan das Oxydations- dampf sowie 0,2 Volumprozent Sauerstoff (Durchschnittsgemisch entnommen und in einem mit beispielsweise io analyse). Der größte Teil dieses Gases wird isotherm im
Kupfer-, Eisen- oder rostfreien Stahlspänen gefüllten Kreislauf geführt, wobei diesem 1030 Ncbm Luft je
Rohr 11 durch Behandlung," bei einer Temperatur von Stunde zugesetzt werden. Auf diese Weise wird erreicht,
etwa 150° C von Peroxyden befreit. Anschließend ge- daß das in die Reaktionsgefäße einströmende Gas dauernd
langt das Reaktionsgemisch in einen Waschturm 12, in etwa 5 Volumprozent Sauerstoff enthält. Ein Teil des
welchem es ebenfalls bei einer Temperatur von etwa 15 erwähnten Abgases wird abgekühlt und entspannt. Dabei
150° C in Gegenstrom mit etwa 13%iger Natronlauge wird der Wärmeinhalt dieses Gases zum Teil zur Vorbehandelt
wird. Durch diese Behandlung werden die wärmung der dem Prozeß zugeführten Cyclohexanmenge
Ester, z. B. die des Cyclohexanols, welche nebst Säure durch Wärmeaustausch ausgenutzt. Das bei der Abals
Nebenprodukte bei der Gyclohexanoxydation ent- kühlung sich abscheidende Cyclohexan und Reaktionsstehen, verseift und zusammen mit den Säuren ausge- ao wasser wird in einem Behälter getrennt und das Cyclowaschen.
Das so behandelte Reaktionsgemisch, welches hexan in das erste Reaktionsgefäß zurückgeführt,
immer noch unter dem gleichen. Druck steht wie im Das aus dem dritten Reaktionsgefäß austretende Oxydationsgefäß 3, d. h. also etwa bei 11 at, wird nun Cyclohexanoxydationsprodukt enthält neben Cyclohexaüber das Ventil 13 in die Destillationskolonne 14 auf nol (in freier und in als Ester gebundener Form), Cyclo-Normaldruck entspannt. Die entweichenden Cyclohexan- 25 hexanon und verschiedenen Nebenprodukten (Säuren, Cydämpfe werden bei einer Temperatur von etwa 79° C clohexanol- und Cyclohexanonkondensationsprodukten) über Leitung 15 durch den Radialverdichter 16 ange- noch einen Gehalt von 2 g Cyclohexylhydroperoxyd je saugt und auf einen geringen Überdruck, z. B. 1,7 at, Liter Reaktionsgemisch. Letzteres wird in einem dem verdichtet. Dadurch steigt deren Temperatur auf 97° C. dritten Oxydationsgefäß nachgeschalteten, mit V4A-Die so verdichteten Cyclohexandämpfe werden nun 3O Spänen gefüllten Reaktionsgefäß bei 1500C und 11 at indirekt über das Leitungssystem 17 und den Erhitzer 18 (Aufenthaltszeit etwa 1 Stunde) durch Reaktion mit dem zur Beheizung des Sumpfes der Destillationskolonne 14 Un Überschuß vorhandenen Cyclohexan zu zusätzlichen verwendet und gelangen über die Leitung 20 in den Mengen Cyclohexanol und Cyclohexanon umgesetzt. Das Speicher 21. Von hier wird ein Teil des über die Leitung 22 aus diesem Reaktionsgefäß austretende praktisch per- und den Kühler 23 verflüssigten Cyclohexans über die 35 oxydfreie Cyclohexanoxydationsgemisch wird anschlie-Pumpe 24 und die Leitung 25 in den Kopf der Destilla- ßena einer Neutralisation und Verseifung unter Druck tionskolonne 14 geführt, um hier als Destillationsrücklauf (11 at) und 140° C im Gegenstrom unterworfen (Aufzu dienen. Das übrige Cyclohexan wird über Pumpe 26 enthaltszeit in der Neutralisations- und Verseifungsund Leitung 27 zusammen mit dem aus dem Entspan- apparatur etwa 1 Stunde), um einerseits die im Cyclonungsgas bei 8 auskondensierten über Leitung 8 wieder 40 hexanoxydationsprodukt vorhandenen Säuren zu entdem Reaktionsgefäß zugeführt. Aus dem Sumpf 19 der fernen und andererseits das esterartig gebundene Cyclo-Destillationskolonne 14 wird das rohe Gemisch von Cyclo- hexanol zu gewinnen. Zur Neutralisation und Verseifung hexanol und Cyclohexanon entnommen. Nach Abtrennen werden 565 kg/Stunde 12°/0ige wäßrige Natronlauge des vorhandenen Cyclohexans, z. B. durch Wasserdampf- verbraucht. Die in dem verseiften und abgetrennten destillation, wird das Gemisch auf bekannte Art durch 45 Cyclohexanoxydationsprodukt noch in geringer Menge fraktionierte Destillation gereinigt und getrennt. Es ist vorhandenen Laugereste werden nachfolgend durch eine selbstverständlich möglich, das ganze System der Oxy- Wasserwäsche im Gegenstrom entfernt. Das danach je dation von -Cyclohexan und Rückführung des nicht Stunde anfallende Cyclohexanoxydationsprodukt hat umgesetzten Cyclohexanon bei verschiedenen Drücken folgende Zusammensetzung:
durchzuführen. Selbstverständlich ist es nicht nötig, g0 7ft * η 1 r 1 v,
in der Destillationskolonne 14 auf Atmosphärendruck 'χ™ TS ^ycj°fexan·
zu entspannen. Es muß nur dafür gesorgt werden, daß f £° f § ^yci0£exan°l>
der Entspannungsdruck eine Verdampfung des Cyclo- 1^ ff ^ycloüexanon hexans erlaubt. 46,6 kg neutrale Nebenprodukte.
immer noch unter dem gleichen. Druck steht wie im Das aus dem dritten Reaktionsgefäß austretende Oxydationsgefäß 3, d. h. also etwa bei 11 at, wird nun Cyclohexanoxydationsprodukt enthält neben Cyclohexaüber das Ventil 13 in die Destillationskolonne 14 auf nol (in freier und in als Ester gebundener Form), Cyclo-Normaldruck entspannt. Die entweichenden Cyclohexan- 25 hexanon und verschiedenen Nebenprodukten (Säuren, Cydämpfe werden bei einer Temperatur von etwa 79° C clohexanol- und Cyclohexanonkondensationsprodukten) über Leitung 15 durch den Radialverdichter 16 ange- noch einen Gehalt von 2 g Cyclohexylhydroperoxyd je saugt und auf einen geringen Überdruck, z. B. 1,7 at, Liter Reaktionsgemisch. Letzteres wird in einem dem verdichtet. Dadurch steigt deren Temperatur auf 97° C. dritten Oxydationsgefäß nachgeschalteten, mit V4A-Die so verdichteten Cyclohexandämpfe werden nun 3O Spänen gefüllten Reaktionsgefäß bei 1500C und 11 at indirekt über das Leitungssystem 17 und den Erhitzer 18 (Aufenthaltszeit etwa 1 Stunde) durch Reaktion mit dem zur Beheizung des Sumpfes der Destillationskolonne 14 Un Überschuß vorhandenen Cyclohexan zu zusätzlichen verwendet und gelangen über die Leitung 20 in den Mengen Cyclohexanol und Cyclohexanon umgesetzt. Das Speicher 21. Von hier wird ein Teil des über die Leitung 22 aus diesem Reaktionsgefäß austretende praktisch per- und den Kühler 23 verflüssigten Cyclohexans über die 35 oxydfreie Cyclohexanoxydationsgemisch wird anschlie-Pumpe 24 und die Leitung 25 in den Kopf der Destilla- ßena einer Neutralisation und Verseifung unter Druck tionskolonne 14 geführt, um hier als Destillationsrücklauf (11 at) und 140° C im Gegenstrom unterworfen (Aufzu dienen. Das übrige Cyclohexan wird über Pumpe 26 enthaltszeit in der Neutralisations- und Verseifungsund Leitung 27 zusammen mit dem aus dem Entspan- apparatur etwa 1 Stunde), um einerseits die im Cyclonungsgas bei 8 auskondensierten über Leitung 8 wieder 40 hexanoxydationsprodukt vorhandenen Säuren zu entdem Reaktionsgefäß zugeführt. Aus dem Sumpf 19 der fernen und andererseits das esterartig gebundene Cyclo-Destillationskolonne 14 wird das rohe Gemisch von Cyclo- hexanol zu gewinnen. Zur Neutralisation und Verseifung hexanol und Cyclohexanon entnommen. Nach Abtrennen werden 565 kg/Stunde 12°/0ige wäßrige Natronlauge des vorhandenen Cyclohexans, z. B. durch Wasserdampf- verbraucht. Die in dem verseiften und abgetrennten destillation, wird das Gemisch auf bekannte Art durch 45 Cyclohexanoxydationsprodukt noch in geringer Menge fraktionierte Destillation gereinigt und getrennt. Es ist vorhandenen Laugereste werden nachfolgend durch eine selbstverständlich möglich, das ganze System der Oxy- Wasserwäsche im Gegenstrom entfernt. Das danach je dation von -Cyclohexan und Rückführung des nicht Stunde anfallende Cyclohexanoxydationsprodukt hat umgesetzten Cyclohexanon bei verschiedenen Drücken folgende Zusammensetzung:
durchzuführen. Selbstverständlich ist es nicht nötig, g0 7ft * η 1 r 1 v,
in der Destillationskolonne 14 auf Atmosphärendruck 'χ™ TS ^ycj°fexan·
zu entspannen. Es muß nur dafür gesorgt werden, daß f £° f § ^yci0£exan°l>
der Entspannungsdruck eine Verdampfung des Cyclo- 1^ ff ^ycloüexanon hexans erlaubt. 46,6 kg neutrale Nebenprodukte.
Es hat sich gezeigt, daß dadurch, daß die Cyclohexan- 55 Weitere Mengen an Cyclohexanol und Cyclohexanon
dämpfe nach dem Verdichten zur Beheizung der De- befinden sich in der zur Neutralisation und Verseifung
stillationskolonne verwendet werden, der Energiebedarf verwendeten Natronlauge. Aus dieser werden durch
gegenüber einer gewöhnlichen Destillation auf unge- Wasserdampfdestillation je Stunde folgende Mengen
fähr ein Zwölftel gesenkt werden kann, wodurch es erst gewonnen:
wirtschaftlich wird, die Cyclohexanoxydation bei nur 60 51 w Cyclohexanol
sehr geringen Umsätzen durchzuführen, was wiederum 24 kg Cyclohexanon,
ermöglicht, die Bildung von Nebenprodukten im weiten
ermöglicht, die Bildung von Nebenprodukten im weiten
Maße zurückzudrängen, wodurch die Ausbeute an Cyclo- Im Sumpf dieser Wasserdampfdestillation befinden
hexanol und Cyclohexanon, gesteigert werden kann. sich 222,5 kg/Stunde saure Oxydationsprodukte in Form
t> ·' . · ■, 65 ihrer Natriumsalze in wäßriger Lösung (diese Neben-
Λ produkte der Oxydation können zu wertvollen Produkten
Cyclohexan wird unter Verwendung von drei hinter- weiterverarbeitet werden). Das nach der Wasserwäsche
einandergeschalteten Rührautoklaven mit je 5 cbm Inhalt anfallende Cyclohexanoxydationsprodukt oben auf gekontinuierlich
in der Flüssigphase bei 11 at und 158° C führter Zusammensetzung wird zwecks weiterer Aufmit
Luftsauerstoff zu Cyclohexanol und Cyclohexanon 70 arbeitung in einer Destillationskolonne entspannt, wobei
Claims (2)
1. Verfahren zur destillativen Zerlegung von Reaktionsgemischen, die aus der Oxydation von
Cyclohexan stammen, und durch partielle Oxydation von Cyclohexan bei erhöhtem Druck und erhöhter
Temperatur in flüssiger Phase mittels höchstens 10°/0 Sauerstoff enthaltender Gase, bei einer Aufenthaltszeit
von 1I2 bis 2 Stunden und einem Umsatz
von höchstens 10 Gewichtsprozent des eingesetzten Cyclohexans, Zerstören der im Oxydationsgemisch
enthaltenen Peroxyde in Gegenwart von Metallen, Verseifen der Ester und Auswaschen der Säuren
mittels Lauge hergestellt wurden, durch Ausnutzung der frei gewordenen Reaktionswärme während des
Destillationsvorgangs, dadurch gekennzeichnet, daß man das behandelte Oxydationsgemisch in eine
Destillationskolonne entspannt, die dabei frei werdenden Cyclohexandämpfe über ein Gebläse ansaugt,
verdichtet und zur indirekten Beheizung des Sumpfes der Destillationskolonne verwendet und nach ihrer
Verflüssigung durch Kühlen über Pumpen zum Teil in den Kopf der Destillationskolonne und zum Teil
in die Oxydationsstufe zurückführt, während das aus dem Sumpf der Destillationskolonne anfallende Rohgemisch
vonCyclohexanol und Cyclohexanon in üblicher Weise nach Abtrennen des noch vorhandenen Cyclohexans
durch fraktionierte Destillation gereinigt wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Peroxydzersetzung in Gegenwart
von Spänen aus rostfreiem Stahl, vorteilhaft aus V4A-Stahl, vornimmt.
In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Auslegeschriften Nr. 1002 754, 1009 625; deutsche Patentschriften Nr. 969 501, 859 465; französische Patentschrift Nr. 886 795.
Deutsche Auslegeschriften Nr. 1002 754, 1009 625; deutsche Patentschriften Nr. 969 501, 859 465; französische Patentschrift Nr. 886 795.
In Betracht gezogene ältere Patente:
Deutsches Patent Nr. 1 067 429.
Deutsches Patent Nr. 1 067 429.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen
© 109 527/567 2.61
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH6390758A CH378873A (de) | 1958-09-13 | 1958-09-13 | Verfahren zur Herstellung von Cyclohexanol und Cyclohexanon |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1100020B true DE1100020B (de) | 1961-02-23 |
Family
ID=4525301
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEI16883A Pending DE1100020B (de) | 1958-09-13 | 1959-08-24 | Verfahren zur destillativen Zerlegung von Reaktionsgemischen, die aus der Oxydation von Cyclohexan stammen |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
AT (1) | AT212299B (de) |
CH (1) | CH378873A (de) |
DE (1) | DE1100020B (de) |
DK (1) | DK90173C (de) |
ES (1) | ES251039A1 (de) |
FR (1) | FR1233829A (de) |
GB (1) | GB878066A (de) |
NL (1) | NL103690C (de) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1150674B (de) * | 1961-06-05 | 1963-06-27 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur mehrstufigen Fluessigphasenoxydation von Cyclohexan |
DE1231696B (de) * | 1961-09-26 | 1967-01-05 | Halcon International Inc | Verfahren zur Oxydation von Kohlenwasser-stoffen |
DE2111439A1 (de) * | 1970-03-11 | 1971-10-28 | Inst Chemii Przemyslowej | Verfahren zur Entfernung der Ester aus Cyclohexanon und/oder Cyclohexanol enthaltenden fluessigen Produkten der Cyclohexan-Oxydation |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3274254A (en) * | 1966-09-20 | Oxidation of cyclohexane | ||
US3452047A (en) * | 1965-11-23 | 1969-06-24 | Cincinnati Milling Machine Co | Oxidation of olefinic compounds with solutions of thallium(iii) salts |
DE2127520A1 (de) * | 1971-06-03 | 1972-12-14 | Badische Anilin- & Soda-Fabrik Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von Cycloalkanol- und Cycloalkanon-Gemischen |
PL227792B1 (pl) * | 2012-03-23 | 2018-01-31 | Korzeniowski Waclaw Chemenergia | Sposób otrzymywania estrów syntetycznych |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR886795A (fr) * | 1941-12-10 | 1943-10-25 | Ig Farbenindustrie Ag | Procédé de préparation de produits d'oxydation d'hydrocarbures cycliques saturés |
DE859465C (de) * | 1941-04-13 | 1952-12-15 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung cycloaliphatischer Ketone und Alkohole neben Dicarbonsaeuren |
DE1002754B (de) * | 1954-05-12 | 1957-02-21 | Du Pont | Verfahren zur Herstellung von zur Adipinsaeureherstellung geeigneten Gemischen aus Cyclohexanon und Cyclohexanol |
DE1009625B (de) * | 1954-05-04 | 1957-06-06 | Du Pont | Verfahren zur Herstellung von Teiloxydationsprodukten des Cyclohexans |
DE969501C (de) * | 1951-12-13 | 1958-06-12 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zum Entfernen von stoerenden Verunreinigungen aus Cyclohexanol-Cyclohexanon-Gemischen |
-
1958
- 1958-09-13 CH CH6390758A patent/CH378873A/de unknown
-
1959
- 1959-07-21 DK DK260159AA patent/DK90173C/da active
- 1959-07-22 AT AT537459A patent/AT212299B/de active
- 1959-07-24 ES ES0251039A patent/ES251039A1/es not_active Expired
- 1959-08-04 NL NL241980A patent/NL103690C/nl active
- 1959-08-11 FR FR802582A patent/FR1233829A/fr not_active Expired
- 1959-08-24 DE DEI16883A patent/DE1100020B/de active Pending
- 1959-08-31 GB GB29670/59A patent/GB878066A/en not_active Expired
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE859465C (de) * | 1941-04-13 | 1952-12-15 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung cycloaliphatischer Ketone und Alkohole neben Dicarbonsaeuren |
FR886795A (fr) * | 1941-12-10 | 1943-10-25 | Ig Farbenindustrie Ag | Procédé de préparation de produits d'oxydation d'hydrocarbures cycliques saturés |
DE969501C (de) * | 1951-12-13 | 1958-06-12 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zum Entfernen von stoerenden Verunreinigungen aus Cyclohexanol-Cyclohexanon-Gemischen |
DE1009625B (de) * | 1954-05-04 | 1957-06-06 | Du Pont | Verfahren zur Herstellung von Teiloxydationsprodukten des Cyclohexans |
DE1002754B (de) * | 1954-05-12 | 1957-02-21 | Du Pont | Verfahren zur Herstellung von zur Adipinsaeureherstellung geeigneten Gemischen aus Cyclohexanon und Cyclohexanol |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1150674B (de) * | 1961-06-05 | 1963-06-27 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur mehrstufigen Fluessigphasenoxydation von Cyclohexan |
DE1231696B (de) * | 1961-09-26 | 1967-01-05 | Halcon International Inc | Verfahren zur Oxydation von Kohlenwasser-stoffen |
DE2111439A1 (de) * | 1970-03-11 | 1971-10-28 | Inst Chemii Przemyslowej | Verfahren zur Entfernung der Ester aus Cyclohexanon und/oder Cyclohexanol enthaltenden fluessigen Produkten der Cyclohexan-Oxydation |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB878066A (en) | 1961-09-27 |
DK90173C (da) | 1960-12-27 |
NL103690C (de) | 1963-01-15 |
AT212299B (de) | 1960-12-12 |
ES251039A1 (es) | 1960-03-01 |
FR1233829A (fr) | 1960-10-12 |
CH378873A (de) | 1964-06-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2136396A1 (de) | Verfahren zur gewinnung wasserfreier acrylsaeure | |
DE2855231C3 (de) | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Glykolen | |
DE925775C (de) | Verfahren zur Herstellung von Phenol | |
DE2061113C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Gemischen aus Ketonen und den entsprechenden Alkoholen | |
DE1618997B1 (de) | Verfahren zur Abtrennung und Gewinnung von Acrolein aus dem bei der katalytischen Gasphasenoxydation von Propylen anfallenden dampff¦rmigen Gasgemischen | |
DE1100020B (de) | Verfahren zur destillativen Zerlegung von Reaktionsgemischen, die aus der Oxydation von Cyclohexan stammen | |
DE1493971C3 (de) | Verfahren zur Gewinnung einer Phenolfraktion mit vermindertem Gehalt an alpha Hydroxycarbonyl verbindungen | |
DE2433408C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von w -Formylalkensäuren | |
DE2315350C3 (de) | Verfahren zur Oxidation von aliphatischen und cycloaliphatischen C5-C12-Kohlenwasserstoffen | |
DE2916572C2 (de) | ||
DE3002660A1 (de) | Verfahren zur gewinnung von methacrolein | |
DE942088C (de) | Verfahren zur Herstellung von 2, 3-Epoxybutan | |
DE951088C (de) | Verfahren zur Herstellung von Phenol und Nebenprodukten | |
DE1668202A1 (de) | Verfahren zur Oxydation von Kohlenwasserstoffen | |
DE1618837A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Hydroperoxyden | |
DE1224283B (de) | Verfahren zur Rueckgewinnung von Borsaeure aus den Oxydationsgemischen der Fluessigphasen-oxydation von Kohlenwasserstoffen | |
DE2101852C2 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung eines Phenols durch pyrolytische Oxidation und Decarboxylierung einer Benzolmonocarbonsäure | |
DE2049113A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Adipin saure | |
DE2606269C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Harnstoff-Formaldehyd-Klebstoffen oder -Harzen | |
DE1593700A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Cyclohexanol und Cyclohexanon | |
CH347186A (de) | Verfahren zur Oxydation von Cyclohexan | |
DE1241430B (de) | Verfahren zur Herstellung von primaeren aliphatischen Alkoholen | |
EP1188737A1 (de) | Verfahren zur Aufarbeitung von Mesityloxid aufweisenden Stoffströmen | |
DE1418711A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von epsilon-Hydroxycapronsaeure | |
DE2249605B2 (de) | Verfahren zur rueckgewinnung von kobalt |