DE1090214B - Verfahren zur Herstellung von ª‡,ª‰-Di-[aryloxazolyl-(2)]-aethylen-verbindungen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von ª‡,ª‰-Di-[aryloxazolyl-(2)]-aethylen-verbindungen

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DE1090214B DEC13166A DEC0013166A DE1090214B DE 1090214 B DE1090214 B DE 1090214B DE C13166 A DEC13166 A DE C13166A DE C0013166 A DEC0013166 A DE C0013166A DE 1090214 B DE1090214 B DE 1090214B
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Description

DEUTSCHES
Es wurde gefunden, daß a,/S-Di-[arylpxa^olyl-(2)]r äthylenverbindungen der Zusammensetzung
ς — CH = CH -^ C
α.)
worin beide R1 je einen in der angegebenen Weise mit dem Heteroring kondensierten Arylrest bedeuten, in vorteil* hafter Weise hergestellt werden können, wenn man Apfelsäure im Mplekularverhältnis 1:2 in Gegenwart eines inerten organischen Lösungsmittels mit einem o-Qxyarylamin kondensiert und die so erhaltenen Acylaminoverbindungen der Formel
OH
HOn
R1 (2)
NH — CO — CH—CH2—CO — NH
OH
worin R1 die oben angegebene Bedeutung hat, mit wasserabspaltenden Mitteln behandelt.
Als Ausgangsstoffe können beispielsweise Naphthaline verwendet werden, die. die Aminogruppe und die Oxy= gruppe in 1,2-Stellung oder 2,1-Stellung enthalten. Mit Vorteil verwendet man o-Qxyarylamine der Benzolreihe, z. B. solche, welche einen einzigen Benzolkern aufweisen, die jedoch neben der o-Oxyaminogruppierung noch weitere Substituenten enthalten können, z. B. niedrigmolekulare Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Äthyl-, Methyl·, Äthoxy^- oder Methoxy' gruppen, Halogenatome, wie Chlor, Nitrogruppen. Als Beispiele seien folgende o^Oxyaminoarylverbindungen erwähnt:
l-Amino-2*0xynaphthalin,
l-Amiao-2HDxybenzol,
1 -Amino-2-oxy-^S-methylbenzol,
l-Amino^-Dxy-'i-methylbenzol,
l-Amino^oxy-S.S-dimethylbenzol,
l-Amino-2-Qxy-tertiärbutylbenzol,
1 -Amino-2-oxy-methoxybenzol,
l-Amino^-oxy-s'ä- oder -S^nitrobenzol,
l^Amino-2*oxy~5-chlarbenzol,
Verfahren zur Herstellung
von α,ß-Di-[aryloxazolyl-(2)]-äthylen-
verbincliingen
Anmelder:
CIBA Aktiengesellschaft, Basel (Schweiz)
Vertreter: Dr.-Ing. F. Wuesthoff, Dipl.-lng. G. Puls und Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. E. Frhr. v. Pechmann, Patentanwälte, München 9, Schweigerstr. 2
Beanspruchte Priorität:
Schweiz vom 17. Juni 1955
Dr. Franz Ackermann, Binningen,
und Dr. Adolf-Emil Siegrist, Basel (Schweiz),
sind als Erfinder genannt worden
Gute Ergebnisse werden beispielsweise mit über 100° C siedenden Lösungsmitteln der Benzolreihe, wie Toluol, Xylolen, Cumol, Chlorbenzol, Di- oder Trichlorbenzolen oder Nitrobenzolen, erzielt. Um die Umsetzungszeit nicht übermäßig auszudehnen, empfiehlt es sich, bei Temperaturen oberhalb von 100°C zu arbeiten, jedoch soll man im allgemeinen nicht über 2000C hinausgehen.
Nach erfolgter Umsetzung können die Acylamino-
verbindungen der Formel (2) in üblicher, an sich bekannter Weise aus dem Reaktionsgemisch isoliert werden. In manchen Fällen sind sie in dem verwendeten Lösungsmittel so schwer löslich, daß sie, gegebenenfalls nach dem Abkühlen des Gemisches, in sehr guter Ausbeute und Reinheit ausfallen.
Die so erhältlichen Acylaminoverbindungen der Formel (2) werden nun mit wasserabspaltenden Mitteln behandelt, wobei einerseits ein zweifacher Ringschluß unter Bildung von Oxazolringen und andererseits eine Wasserabspaltung im Brückenglied
-CH-CH2-
Die Kondensation der Äpfelsäure mit den o-Oxyarylaminen wird in Gegenwart eines inerten organischen Lösungsmittels ausgeführt. Es können hierzu die verschiedensten Lösungsmittel verwendet werden, in welchen beide Ausgangsstoffe beständig sind. Mit Vorteil verwendet man Lösungsmittel mit verhältnismäßig hohem Siedepunkt, z. B, einem solchen, der höher als 1000C liegt.
OH
unter Bildung einer Äthylengruppe stattfindet. Als So wasser abspaltende Mittel kommen beispielsweise Borsäure, Propionsäure oder Eisessig in Betracht. Als besonders zweckmäßiges wasserabspaltendes Mittel hat sich Zinkchlorid erwiesen, Durch Behandlung der Acylaminoverbindungen in einer Zinkchloridschmelze, welcher vor
O09 610/405
dem Aufheizen mit Vorteil noch etwas Wasser zugefügt wird, läßt sich die gewünschte Umsetzung in einfacher Weise und mit gutem Ergebnis durchführen. Geeignete Temperaturen für die Wasserabspaltung mittels Zinkchlorid sind z.B. solche von 140 bis 180°C, vorteilhaft etwa 160° C. Nach beendeter Umsetzung können die Produkte in einfacher Weise durch Zusatz von Wasser zur Schmelze und Ansäuern des Gemisches abgeschieden und durch Filtrieren abgetrennt werden. Zwecks weiterer Reinigung kann man sie aus geeigneten organischen Lösungsmitteln Umkristallisieren. Als weiteres wasserabspaltendes Mittel ist Schwefeltrioxyd, zweckmäßig in Form von Oleum, zu erwähnen. Bei Verwendung von Oleum findet neben der Wasserabspaltung und dem Ringschluß noch eine Sulfonierung statt.
Die nach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen a,j5-Di-[aryloxazolyl-(2)]-äthylenverbindungen sind zum Teil bekannt (vgl. deutsche Patentschrift 849 694).
Neu und als optische Aufhellmittel sehr wertvoll sind die Verbindungen der Formel (1), worin die beiden R1 je einen in der angegebenen Weise mit dem Heteroring kondensierten Benzolrest bedeuten, wobei diese Benzolreste als Substituenten eine niedrigmolekulare Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, z. B. eine Äthylgruppe oder insbesondere eine Methylgruppe, enthalten.
Allgemein ist zu betonen, daß sich die Verbindungen der Formel (1) nach dem vorliegenden Verfahren wesentlich leichter und reiner herstellen lassen als nach den bekannten Methoden durch Erhitzen von o-Oxyarylaminen mit Bernsteinsäure und nachfolgende Dehydrogenierung (vgl. deutsche Patentschrift 849 694, Beispiel 5).
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes bemerkt wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind wie in der vorausgehenden Beschreibung in Celsiusgraden angegeben.
Beispiel 1
109 Teile l-Amino-2-oxybenzol und 67 Teile Äpfelsäure werden mit 550 Teilen Chlorbenzol unter Ausschluß von Luft etwa 8 Stunden leicht siedend verrührt, wobei das entstehende Wasser zusammen mit etwas Chlorbenzol fortlaufend abdestilliert wird. Dann wird erkalten gelassen und das erhaltene Kondensationsprodukt abfiltriert und mit Chlorbenzol, Alkohol und Wasser gewaschen. Zur Entfernung nicht umgesetzter Ausgangsstoffe wird das Filtergut mit verdünnter Salzsäure behandelt, nitriert, mit Wasser gewaschen, bis das Filtrat neutral reagiert, und getrocknet. Ausbeute: 141 bis 146 Teile. Das erhaltene Produkt, das durch Umlösen aus verdünnter Natriumhydroxydlösung rein erhalten werden kann, bildet ein helleres Pulver, das in Alkohol oder Dioxan löslich ist. Schmelzpunkt 165°.
Es entspricht der Formel
ίο
— NH-OC- CH-CH,- CO-HN
Zu einer Schmelze von 10 Teilen Wasser und 150 Teilen Zinkchlorid werden nun bei 160 bis 170° 30 Teile der Acylverbindung der vorstehenden Formel gegeben, und hierauf wird das Gemisch 10 bis 18 Stunden bei der angegebenen Temperatur gehalten. Dann werden unter Absinkenlassen der Temperatur 600 Teile kaltes Wasser zugetropft. Nach der Zugabe von Salzsäure bis zur sauren Reaktion rührt man 1 Stunde bei 80 bis 100°, filtriert das erhaltene Produkt, wäscht es mit Wasser und trocknet es. Man erhält das bekannte a,/?-Di-[benzoxazolyl-(2)]-äthylen der Formel
C-CH = CH-C
als ein kristallines Pulver, das, aus Dioxan umkristallisiert, bei 242 bis 245° schmilzt. Ausbeute: 17 bis 19 Teile.
Beispiel 2
369 Teile l-Amino-2-oxy-5-methylbenzol, 208 Teile Äpfelsäure und 2000 Teile Chlorbenzol werden unter Ausschluß von Luft 8 Stunden leicht siedend verrührt, wobei man das Reaktionswasser abdestillieren läßt. Dann wird erkalten gelassen, das erhaltene Kondensationsprodukt abfiltriert, mit Äthanol und Benzol gewaschen und getrocknet. Man erhält die Acylverbindung als helles, kristallines Pulver vom Schmelzpunkt 230°.
Ausbeute: 453 Teile.
Aus 90 Teilen der so erhaltenen Acylverbindung der
45 Formel
OH
OH HO
H,C-: >—NH-OC-CH-CH9- CO-HN
wird nun mit Hilfe von Zinkchlorid nach den Angaben des Beispiels 1 das a,/?-Bis-[5-methylbenzoxazolyl-(2)]-äthylen der Formel
/V0
C-CH = CH-C
-CH,
hergestellt, das nach Umkristallisation aus Methylenchlorid—Alkohol bei 183 bis 184° schmilzt. Ausbeute: 71 Teüe.
Beispiel 3
16,5 Teile l-Amino-2-oxy-5-tertiärbutylbenzol und
6,7 Teile Äpfelsäure werden mit 100 Teilen Xylol unter Ausschluß von Luft 6 Stunden am Rückfluß gerührt, wobei das entstandene Wasser mit Wasserabscheider abgetrennt wird. Dann wird auf Zimmertemperatur abgekühlt und das Kondensationsprodukt abültriert, mit Xylol nachgewaschen und getrocknet. Die erhaltenen farblosen Kristalle sind in Dioxan und Äthanol löslich undzeigen einen Schmelzpunkt von 215 bis216°. Ausbeute nach dem Umkristallisieren aus Dioxan—Wasser; 12 Teile.
6,5 Teile der so gewonnenen Acylverbindung der Formel
OH
OH HO
— OC — CH—CHg—CO —
r.-C^-CH,
CH,
werden nun zu einer auf 160 bis 170° erwärmten Schmelze gefügt und während 3 Stunden bei dieser Temperatur von 2 Teilen Wasser und 35 Teilen Zinkchlorid hinzu- 70 verrührt. Dann tropft man unter Absinkenlassen der
Temperatur 60 Teile Wasser hinzu und rührt bei 90 bis 100°, bis eine homogene Lösung entsteht. Anschließend wird mit konzentrierter Salzsäure kongosauer gestellt, 1I2 Stunde bei 50° weitergerührt, noch warm nitriert, mit Wasser von 50° neutral gewaschen und getrocknet. Das Reaktionsprodukt der Formel
C-CH = CH-C
,CH3
-C^CH3
CH,
erhält man nach dem Umkristallisieren aus Dioxan— Wasser in Form von gelben Nadeln vom Schmelzpunkt 153 bis 154°. Ausbeute: 5,1 Teile.
Beispiel 4
Ersetzt man im ersten Absatz des Beispiels 1 die 109 Teile l-Amino-2-oxybenzol durch 143,5 Teile 1-Amino-2-oxy-5-chlorbenzol, so erhält man die Acylverbindung der Formel
OH
worin beide R1 je einen in der angegebenen Weise mit dem Heteroring kondensierten Arylrest bedeuten, dadurch gekennzeichnet, daß man Äpfelsäure im Molekularverhältnis 1:2 in Gegenwart eines inerten organischen Lösungsmittels mit einem o-Oxyarylamin kondensiert und die so erhaltenen Acylverbindungen der Formel
,OH
HO
OH
HO
NH-CO-Ch-CH2-CO-NH
die, aus Wasser—Dimethylformamid umkristallisiert, bei 221 bis 222,5° schmilzt. Ausbeute: 70 Teile.
19,25 Teile der so hergestellten Acylverbindung werden mit 2 Teilen Borsäure in 300 Volumteilen Xylol unter Ausschluß von Luft leicht siedend verrührt, wobei das entstehende Wasser fortlaufend abdestilliert wird. Sobald die Wasserabspaltung vollständig ist, läßt man erkalten, fügt 200 Volumteile Äthanol zu, filtriert das Kondensationsprodukt ab, wäscht es mit Äthanol und Wasser und trocknet es. Ausbeute: 7,4Teile. Nach Umkristallisation aus Dioxan schmilzt das erhaltene a,/?-Bis-[5-chlor-benzoxazolyl-(2)]-äthylen der Formel
C-CH = CH-C I-
bei 262 bis 263°.
40 ^NH-CO-CH-Ch2-CO-NH
OH
worin R1 die oben angegebene Bedeutung hat, mit wasserabspaltenden Mitteln behandelt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man primäre o-Oxyarylamine der Benzolreihe als Ausgangsstoffe verwendet.
3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Kondensation in einem inerten organischen Lösungsmittel der Benzolreihe mit einem Siedepunkt von über 100° C durchführt.
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man die Kondensation bei Temperaturen zwischen 100 und 2000C durchführt.
5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man als wasserabspaltendes Mittel Zinkchlorid verwendet.

Claims (1)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Herstellung von cc,/?-Di-[aryloxazolyl-(2)]-äthylenverbindungen der allgemeinen Formel In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 850 008; britische Patentschrift Nr. 734 981; Journal Soc. ehem. Ind., 56 [1937], Trans. S. 302, Spalte 2;
P. Karr er, Lehrbuch der organischen Chemie, 11. Auflage [1950], S. 58, Abs. 3.
Bei der Bekanntmachung der Anmeldung sind eine Färbetafel und ein Versuchsbericht ausgelegt worden.
C-CH = CH-C
©009 610/405 9.60
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3169960A (en) * 1965-02-16 Asylgxazolyl optical brightening
CH483276A (de) * 1959-09-23 1969-12-31 Ciba Geigy Verwendung von 2-Phenyl-benzazolen als Schutzmittel vor ultravioletter Strahlung ausserhalb der Textilindustrie
US3622596A (en) * 1960-10-14 1971-11-23 A Wander Sa Dr Carbanilide compounds
US3412089A (en) * 1963-09-18 1968-11-19 Sumitomo Chemical Co Manufacture of 4, 4'-dibenzoxazol-2-yl stilbene
CH476793A (de) * 1964-09-01 1969-08-15 Ciba Geigy Verwendung von neuen Bis-azolen als optische Aufhellmittel ausserhalb der Textilindustrie
CH420044A (de) * 1964-09-01 1967-03-15 Ciba Geigy Verwendung von neuen Azol-Derivaten als optische Aufheller für textile organische Materialien

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE850008C (de) * 1950-07-03 1952-09-22 Cassella Farbwerke Mainkur Ag Verfahren zur Herstellung von optischen Bleichmitteln der Bisoxazolreihe
GB734981A (en) * 1952-06-06 1955-08-10 Cassella Farbwerke Mainkur Ag Fluorescent heterocyclic compounds

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE849694C (de) * 1945-12-18 1952-09-18 Ciba Geigy Verfahren zur Herstellung von neuen substituierten AEthylenen
DE926249C (de) * 1951-05-03 1955-04-14 Cassella Farbwerke Mainkur Ag Verfahren zur Herstellung von neuen Bisazolen
FR1078113A (fr) * 1952-06-06 1954-11-16 Cassella Farbwerke Mainkur Ag Composés fluorescents de la série hétérocyclique et leur préparation

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE850008C (de) * 1950-07-03 1952-09-22 Cassella Farbwerke Mainkur Ag Verfahren zur Herstellung von optischen Bleichmitteln der Bisoxazolreihe
GB734981A (en) * 1952-06-06 1955-08-10 Cassella Farbwerke Mainkur Ag Fluorescent heterocyclic compounds

Also Published As

Publication number Publication date
NL208079A (de)
FR1154528A (fr) 1958-04-11
BE545230A (de)
FR1146161A (fr) 1957-11-07
FR1154529A (fr) 1958-04-11
CH336834A (de) 1959-03-15
NL96954C (de)
FR1154217A (fr) 1958-04-03
NL98202C (de)
FR1233504A (fr) 1960-10-12
FR1154216A (fr) 1958-04-03
CH336828A (de) 1959-03-15
BE548707A (de)
FR1154527A (fr) 1958-04-11
BE548704A (de)
CH336829A (de) 1959-03-15
CH333513A (de) 1958-10-31
NL208077A (de)
BE548709A (de)
FR1233505A (fr) 1960-10-12
DE1119865B (de) 1961-12-21
NL208082A (de)
CH336840A (de) 1959-03-15
BE548710A (de)
BE548706A (de)
NL97631C (de)
NL98766C (de)
CH334316A (de) 1958-11-30
NL208080A (de)
NL98469C (de)

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