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Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Azofarbstoffen Es
wurde gefunden, daß man wertvolle; wasserunlösliche Azofarbstoffe erhält, wenn man
die Diazoniumverbindungen von 4-Amino-2,5-dimethoxy-2',4',6'-trihalogen-1,1'-azobenzolen
mit Arylamiden von aromatischen o.-Oxycarbonsäuren, die keine wasserlöslichmachenden
Gruppen, wie Carbonsäure-oder Sulfonsäuregruppen, enthalten, in Substanz, auf der
Faser oder auf einem anderen Substrat kuppelt.
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Mit den Farbstoffen erhält man auf pflanzlichen Fasern, einschließlich
solchen aus regenerierter Cellulose, nach den bekannten Färbe- und Druckverfahren
wertvolle blaue Färbungen und Drucke von guten Echtheitseigenschaften.
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Die Farbstoffe lassen sich auch in Substanz oder auf einem Substrat
herstellen und können zum Färben von hochmolekularen plastischen Massen oder für
die Zubereitung von Farblacken verwendet werden. Sie können außerdem im Pigmentdruckverfahren
auf Textilien aufgebracht werden.
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Gegebenenfalls können die Diazokomponenten als stabilisierte Diazoverbindungen,
insbesondere als Chlorzinkdoppelsalze, Diazoaminoverbindungen oder auch als Antidiazotate
nach einem der üblichen Druckverfahren verwendet werden.. Als Azokomponenten kommen
bei dem erfindungsgemäßen Verfahren vorzugsweise Arylamide der 2,3-Oxynaphthoesäure
und deren in 6-Stellung substituierten Derivate in Betracht.
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Die Herstellung der als Diazokomponenten verwendeten p-Aminoazoverbindungen
kann nach bekannten Verfahren erfolgen, beispielsweise durch Kuppeln von diazotierten
1-Amino.-2',4,6-trihalogenbenzolen mit 1-Amino-2,5-dimethoxybenzol.
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Gegenüber dem aus der deutschen Patentschrift 648374 bekannten wasserunlöslichen
Disazofarbstoff aus diazotiertern 4-Amino-2,5-dimethoxy-2',6'-dichlor-4'-nitro-1,1'-azobenzol
und 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-4-chlorbenzol zeichnen sich die verfahrensgemäß
erhältlichen wasserunlöslichen Disazofarbsto@ffe ähnlicher Zusammensetzung durch
eine bessere Lösungsmittelechtheit der Baumwollfärbungen aus.
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Beispiel 1 Baumwollgarn wird im Flottenverhältnis 1:20 1/z Stunde
bei 35° C in einem Bad behandelt, das im Liter Wasser 0,7 g 2-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-naphthalin,
5 ccm eines Netzmittels vom Typ der Ölsulfonate, 6,3 ccm Natronlauge, 32',511/eig,
0,7 ccm Formaldehydlösung, 30e/o-ig, und 10g Natriumchlorid enthält.
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Anschließend wird in kurzem Flottenverhältnis mit einer Lösung von
30 g Natriumchlorid und 0,5 ccm Natronlauge; 32,5Q/oig, im Liter .Wasser gespült
und im Flottenverhältnis 1:20 mit einer Diazolösung entwickelt, die im Liter Wasser
0,42g 4-Amino-2,5-dimethoxy-2'-4'-6'-trichlor-1,1'-azobenzol in Form einer in der
üblichen Weise hergestellten Diazoniumverbindung, 1 g eines Einwirkungsproduktes
von etwa 20 Mol Äthylenoxyd auf 1 Mol Octodecylphenol und 6 g kristallisiertes Aluminiumsulfat
enthält. Dann wird gespült, kochend geseift und getrocknet.
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Man erhält ein rotstichiges Dunkelblau von guten Echtheitseizenschaften.
Beispiel 2 Baumwollgewebe wird auf dem Foulard mit nachstehender Lösung geklotzt
und getrocknet: 16,2 g 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-2,4-dimethoxy-5-chlorbenzol werden
in einer Mischung aus 30, g Diäthylenglykol, 16,2ccm Natronlauge, 32,5e/eig, und
30 ccm eines Netzmittels vom Typ der Olsulfonate gelöst und mit 90° C warmem Wasser
auf 1 1 eingestellt.
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Anschließend wird auf einem Dreiwalzen-Foulard bei 15 bis 20° C mit
einer Diazalösung entwickelt, die im Liter Wasser 18,1 g 4-Amino,-2,5-dimethoxy-2',4',6'-trichlor-1,1'-azobenzol
in Form einer in der üblichen Weise hergestellten Diazoniumverbindung, 2 g eines
Einwirkungsproduktes von etwa 20 Mol Äthylenoxyd auf 1 Mol Octodecylphenol und 15
g kristallisiertes Aluminiumsulfat enthält.
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Nach einem Luftgang von 30 bis 60 Sekunden wird das Gewebe zunächst
10 Sekunden mit 80° C warmem
Wasser und dann mit einer 40° C warmen
Lösung von 3 ccm Salzsäure von 20° Be im Liter Wasser behandelt, gründlich gespült,
geseift und getrocknet.
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Man erhält ein Dunkelblau von guten Echtheitscigenschaften.
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Beispiel 3 13 g 2,3-Oxynaphthoylaminobenzol werden mit 27 g der Diazoaminoverbindung
aus diazotiertem 4-Amino-2,5-dimethoxy-2',4',6'-trichlor-1,1'-azobenzo.1 und 2-Äthylaminobenzol-5-sulfonsäure-l-carbonsäure
in einer Mischung aus 12 ccm Natronlauge von 38° Be, 60 ccm Wasser von 30° C und
48 ccm denaturiertem Äthylalkohol gelöst und nach Zugabe von 50 g Thiodiäthylenglykol
und 100 ccm Wasser von 40° C in 500 g neutrale Stärke=Tragant-Verdickung eingerührt.
Dann wird mit 50 ccm neutraler Chromatlösung versetzt und mit Wasser auf 1 kg eingestellt.
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Die erhaltene Druckpaste wird im Film- oder Maschinendruck auf Baumwollware
aufgetragen. Nach dem Trocknen wird 5 bis 7 Minuten sauer gedämpft, geseift, gespült
und getrocknet. 4 Man erhält einen tiefen marineblauen Druck von guten Echtheitseigenschaften.
Beispiel 4 36g 4 - Amino - 2,5 - dimethoxy - 2',4',6' - trichlor-1,1'-azobenzol
werden in der üblichen Weise diazotiert. Die so erhaltene Diazolösung läßt man unter
gutem Rühren in eine durch Lösen in denaturiertem Alkohol und verdünnter Natronlauge
und Ausfällen mit Essigsäure erhaltene Suspension von 31,1 g 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)
-2-methyl-4-chlorbenzol einlaufen. Der nach Beendigung der Kupplung abgeschiedene
Farbstoff wird abgesaugt, gewaschen und getrocknet. Er stellt ein dunkles Pulver
dar.
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Die Kupplung kann auch in Gegenwart eines zur Farblackherstellung
geeigneten Trägerstoffes vorgenommen werden.
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Die nachstehende Tabelle enthält noch eine Anzahl von weiteren erfindungsgemäß
verwendbaren Komponenten sowie die Farbtöne der daraus auf der Faser erhältlichen
Farbstoffe, die ebenfalls gute Echtheitseizenschaften besitzen.
| Diazokomponente Azokomponente I Farbton |
| 4-Amino-2,5-dimethoxy-2',4',6'-trichlor- 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-2-methoxy-
Rotstichiges |
| 1,1'-azobenzol 4-chlor-5-methylbenzol Dunkelblau |
| desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-naphthalin desgl. |
| desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino) -2-methylbenzol desgl. |
| desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-4-methylbenzol desgl. |
| desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-4-chlorbenzol desgl. |
| desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-4-äthoxybenzol desgl. |
| desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-2-methoxy- desgl. |
| 5-chlorbenzol |
| desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-2-methyl- desgl. |
| 5-chlorbenzol |
| desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino) -2,3-dimethyl- desgl: |
| Benzol |
| desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-4-methylbenzol desgl. |
| desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-2,4-dimethyl- Dunkelviolett |
| Benzol |
| 4-Amino-2,5-dimethoxy-2'-4'-6'-tribrom- 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-2,4-dimethoxy-
Marineblau |
| 1,1'-azobenzol 5-chlorbenzol |
| desgl. - 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-2-methoxy- desgl. |
| 5-chlorbenzol |
| desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-4-chlorbenzol desgl. |
| desgl. 2-(2'-3'-Oxynaphthoylamino)-naphthalin desgl. |
| desgl. 2-(2'-3'-Oxynaphthoylamino)-3-methoxy- desgl. |
| diphenylenoxyd |
| desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-2,5-dimethoxy- desgl. |
| 4-chlorbenzol |