DE1077672B - Verfahren zur Herstellung von 1,4-Di-(2',4'-dioxy-5'-carbalkoxy-benzoyl)-benzolen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von 1,4-Di-(2',4'-dioxy-5'-carbalkoxybenzoyl)-benzolen Es ist bekannt, da.ß man durch Umsetzung von Benzotrichlorid mit Phenol in Gegenwart von Zinkoxyd p-Oxybenzophenon neben Benzoesäurephenylester erhält (Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft, Bd.9, S. 1918 [1876]). Aus der deutscher Patentschrift 378908 ist ferner bekannt, daß man durch Umsetzung von ß-Naphthol oder negativ substituiertem fl-Naphthol mit Benzotrichlorid in Gegenwart von konzentrierter Schwefelsäure Phenyloxynaphthylketone erhält.
• Es wurde nun gefunden, daß man 1,4-Di-(2',4'-dioxy-5'-carbalkoxybenzoyl)-benzole der allgemeiner Formel worin R einen niederen Alkylrest bedeutet, erhält, wenn man 1 Mol p-Xylolhexachlo@rid in wässeriger Lösung in Gegenwart von Zinkchlorid mit 2 Mol eines 2,4-Dioxybenzol-l-carbonsäurealkylesters bei 100 bis 110° C umsetzt.
• Die Kondensation wird so vorgenommen, daß man 2 Mol eines 2,4-Dioxybenzol-l-carbonsäurealkylesters in wässeriger Lösung, die bis zu 80% Zinkchlorid enthalten kann, bei 100 bis 110° C mit 1 Mol p-Xylolbexachlorid versetzt. Nach Beerdigung der Umsetzung werden die kristallinen Reaktionsprodukte aus der Lösung isoliert. Durch Waschen mit Methylalkohol oder Äthylalkohol, Auskochen mit verdünnter Sodalösung und anschließendes Umkris.tallisieren aus Chlorbenzol lassen sich die schwerlöslichen Produkte von den Nebenprodukten befreien und in Form gelber Kristalle erhalten.
• Die erfindungsgemäß erhältlichen Verbindungen stellen wertvolle Zwischenprodukte, z. B. für die Herstellung von Arzneimitteln oder Farbstoffen, dar. Sie können ferner als Lichtschutzmittel für transparente plastische Massen oder Kunststoffe, zur Verbesserung der Lichtechtheit von Farbstoffen sowie als Antioxydantien zur Stabilisierung von Fetten, Ölen oder Paraffinwachsen Verwendung finden.
• Gegenüber den bekannten Verfahren, welche: die Umsetzung von Benzotrichlorid mit Phenol oder Naphtholen in Gegenwart von Zinkoxyd oder Schwefelsäure zum Gegenstand .haben, weist das vorliegende Verfahren den Vorteil auf, daß im Gegensatz zur Verwendung von Zinkoxyd keine Veresterung der Oxygruppen eintritt und die bei der Verwendung von Schwefelsäure zu beobachtende Verseifung der Verfahrensprodukte unterbleibt.
• Beispiel 336 Gewichtsteile 2,4-Dioxybenzol-l-carbonsäuremethylester werden mit 150(? Volumteilen wässeriger Chlorzinklauge (etwa 35%ig) auf 105 bis 110° C erwärmt und unter gutem Rühren im Verlauf von etwa 2 Stunden mit 313 Gewichtsteilen p-Xylolhexachlorid versetzt. Anschließend wird bei 105 bis. 110° C so lange nachgerührt, bis das Reaktionprodukt fest geworden ist. Das gelbe Reaktionsprodukt wird von der Chlorzinklauge abgetrennt, mit Wasser gewaschen und nach dem Verrühren mit Methylalkohol mit verdünnter Sodalösung ausgekocht.
• Das so erhältliche 1,4-Di-(2',4'-dioxy-5'-carbomethoxybenzoyl)-benzol von der Formel bildet nach dem Umkristallisieren aus Chlorbenzol schwachgelbe Kristalle, die einen Schmelzpunkt von 250 bis 260° C besitzen.
• Verwendet man in dem obigen Beispiel an Stelle von 336 Gewichtsteilen 2,4-Dioxybenzal-l-carbonsäuremethylester 364 Gewichtsteile 2,4-Dioxybenzal-1-carbonsäureäthy lester, so erhält man das 1,4-D (2',4'-dioxy-5'-carbäthoxybenzoyl)-benzol in Form gelblicher Kristalle.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von 1,4-Di-(2',4'-dioxy-5'-carbalkoxybenzoyl)-benzolen der allgemeinen Formel worin R einen niederen Alkylrest bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß man 1 Mol p-Xylolhexachlorid in wässeriger Lösung in Gegenwart von Zinkchlorid mit 2 Mol eines 2,4-Dioxybenzol-l-carbonsäurealkylesters bei 100 bis 110° C umsetzt. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 378 908; Beilsteins Handbuch der organischen Chemie, 4. Auflage, Bd. 5, S. 301.