DE1072383B - Verfahren zur Herstellung von feinporigen Schaumkörpern. - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von feinporigen Schaumkörpern.Info
- Publication number
- DE1072383B DE1072383B DE1956G0021214 DEG0021214A DE1072383B DE 1072383 B DE1072383 B DE 1072383B DE 1956G0021214 DE1956G0021214 DE 1956G0021214 DE G0021214 A DEG0021214 A DE G0021214A DE 1072383 B DE1072383 B DE 1072383B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- polymer
- amount
- mixture
- bubbles
- organic compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/0061—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof characterized by the use of several polymeric components
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/0014—Use of organic additives
- C08J9/0023—Use of organic additives containing oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/02—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by the reacting monomers or modifying agents during the preparation or modification of macromolecules
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/05—Alcohols; Metal alcoholates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/10—Esters; Ether-esters
- C08K5/11—Esters; Ether-esters of acyclic polycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur, or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
- C08L33/16—Homopolymers or copolymers of esters containing halogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L91/00—Compositions of oils, fats or waxes; Compositions of derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2333/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
- C08J2333/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters
- C08J2333/14—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur, or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
- C08J2333/16—Homopolymers or copolymers of esters containing halogen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
DEUTSCHES
kl 39 b 22/06
INTERNAT. KL. C 08 f
PATENTAMT
G 21214 IVb/39 b
/ . , ' , ANMELDETAG: 29. DEZEMBER 1956
BEKANNTMACHUNG
DERANMELDUNG
DND AUSGABE DER
AUSLEGESCHRIFT: 31. DEZEMBER 1959
Die Erfindung betrifft ein verbessertes Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten in Schäumform
aus polymerisieren a-Chloracrylsäureestern. Nach der
USA.-Patentschrift 2 684 341 werden Polymerisate aus a-Chloracrylsäureestern von Phenol oder einem
einwertigen Alkohol mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, einschließlich insbesondere aus Folymethyl-a-chloracrylat,
beim Erhitzen auf Temperaturen von 135 bis 225° C und vorzugsweise 150 bis 180° C in einen
Schaum umgewandelt, in welchem das Polymerisat sein eigenes »Blähmittel« darstellt, das in der polymeren
Masse Gase, einschließlich ein Alkylchlorid (beispielsweise Methylchlorid), erzeugt, die in dem
Polymerisat Blasen bilden.
Bei der Herstellung derartiger Polymerisatschäume ist es jedoch schwierig, solche zu erzeugen, in
denen die Blasen von gleichmäßig kleiner Größe sind. Die Herstellung von Blasen kleiner Größe ist
jedoch wichtig, damit beste Isoliereigenschaften und mechanische Festigkeiten, geringe Durchlässigkeit
oder Absorption für Wasserdampf und Undurchlässigkeit für Luft erhalten werden.
Die Erfindung bezweckt, ein verbessertes Verfahren für die Erzeugung von Schäumen aus Polymerisaten
mit gleichmäßig kleinen Blasen zu schaffen, nach welchem die Bildung derartiger Blasen zugleich
wesentlich beschleunigt werden kann.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von feinporigen Schaumkörpern, bei dem ein nionomerer
a-Chloracrylsäureester eines Monooxykohlen-Wasserstoffes
mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen zu einem festen Blockpolymerisat auspolymerisiert und letzteres
zur Erzeugung von Blasen innerhalb der Masse auf eine Zersetzungstemperatur von 135 bis 225° C, vorzugsweise
150 bis 180° C, erhitzt und wieder unter den genannten Temperaturbereich abgekühlt wird, ehe
eine wesentliche Menge der Blasen sich in der Masse vereinigt oder aus der Oberfläche des Blockpolymerisats
austritt, ist nun dadurch gekennzeichnet, daß in dem monomeren Ester 0,01 bis 8°/o einer organischen
Verbindung gelöst werden, die in dem entsprechenden Polymerisat so hinreichend unlöslich ist, daß sie sich
aus diesem während der Polymerisation in einer nicht kristallinen, dispergierten Form ausscheidet.
Die für die vorstehenden Zwecke erfindungsgemäß benutzten nicht kristallinen organischen Verbindungen
bestehen beispielsweise aus öligen bis wachsartigen Kohlenwasserstoffen, die oberhalb 250° C sieden, wie
Parafnnöl, Petrohvachs und ölige Silicone (beispielsweise
ölige Dimethylsiloxanpolymerisate).
Es wurde ferner gefunden, daß, wenn einem monomeren α-Chloracrylsäureester eines einwertigen Alkohols
mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen Alkohole zugesetzt werden, die Schaumbildung aus einem aus diesem hcr-Verfahren
zur Herstellung
von feinporigen Schaumkörpern
von feinporigen Schaumkörpern
Anmelder:
General Aniline & Film Corporation,
New York, N. Y. (V. St. A.)
New York, N. Y. (V. St. A.)
Vertreter: Dr. W. Schalk, Dipl.-Ing. P. Wirth,
Dipl.-Ing. G. E. M. Dannenberg
und Dr. V. Schmied-Kowarzik, Patentanwälte,
Frankfurt/M., Große Eschenheimer Str. 39
Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 30. Dezember 1955
V. St. v. Amerika vom 30. Dezember 1955
Harry Davis Anspon, Easton, Pa. (V. St. A.),
ist als Erfinder genannt worden
ist als Erfinder genannt worden
gestellten Polymerisat beschleunigt wird, wenn es auf Temperaturen erhitzt wird, bei welchen der PoIymerisatschaum
gebildet wird. Es wurde so beispielsweise gefunden, daß, wenn einem Methyl-ot-chloracrylatmonomcren
Methylisopropyl- oder tert.Butvlalkohol in Mengen von 0,1 Mol je 100 ecm des Monomeren
einverleibt wird, die Schaumbildung wesentlich beschleunigt wird, wenn ein aus der Lösung hergestelltes
Polymerisat der Verschäumungstemperatur unterworfen wird. Gewisse dieser Alkohole und insbesondere
tert.Butylalkohol und höhere Alkohole gehören ebenfalls zu der Klasse von organischen Verbindungen,
die in dem Monomeren löslich, aber in dem Polymerisat so ausreichend unlöslich sind, daß
sie aus diesem während der Polymerisation in feinverteilter Form ausgeschieden werden. Derartige
Alkohole eignen sich daher nicht nur dazu, die Bildung von Blasen in dem Polymerisat zu beschleunigen,
sondern auch dazu, diese Blasen gleichmäßig klein zu gestalten, wie es bei den anderen oben angeführten
organischen Verbindungen der Fall ist. Niedrigermolekulare Alkohole, die sich aus dem Polymerisat
nicht ausscheiden, können in Verbindung mit anderen organischen Verbindungen, die sich aus dem Polymerisat
ausscheiden, benutzt werden, um ihre beschleunigende Wirkung auf die Schaumbildung auszunutzen
und gleichzeitig die erzeugten Blasen gleichmäßig klein zu gestalten.
909 707/350
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher veranschaulicht.
20 ecm eines dampfdestillierten Methyl-a-chloracrylates
wurden auf — 20° C abgekühlt und von den Eiskristallen getrennt, die sich in diesem gebildet
hatten. Darauf wurden dem Monomeren 0,025 g öliges Dimethylsiloxanp'olymerisat (ein Siliconöl einer Viskosität
von lOOcSt bei 25°C) zugesetzt. Die erhaltene Lösung wurde polymerisiert, indem sie in einem
Reagenzrohr 4 Tage diffusem Tageslicht ausgesetzt wurde. Die Polymerisation war im wesentlichen am
Ende des ersten Tages beendet. Das so erhaltene Polymerisat besaß eine gleichmäßige leichte Trübung
und Verschleierung, die durch Abscheidung des Siliconöls aus dem Polymerisat verursacht war. Das
Polymerisat wurde in einem Ofen mit umlaufender Luft viermal je 1 Stunde und dann viermal je 2 Stunden
auf 1600C erhitzt und nach jeder Erwärmung auf
Zimmertemperatur abgekühlt. Das Polymerisat wurde hierdurch in einen Schaum umgewandelt und auf etwa
das 27fache seines ursprünglichen Volumens ausgedehnt. Die Prüfung ergab, daß die Blasen im Polymerisat
durch die ganze Masse hindurch gleichmäßig klein waren und einen Durchmesser von etwa 0,1 bis
0,5 mm besaßen.
Für Kontrollzwecke wurde ein Polymerisat in gleicher Weise aus demselben Methyl-a-chloracrylat
hergestellt, mit dem Unterschied, daß das Siliconöl weggelassen wurde. Diese Polymerisatprobe wurde,
wie oben beschrieben, auch auf 160° C erhitzt und erreichte durch Aufblähung auch eine Größe, die das
27fache des ursprünglichen Volumens betrug. Die hierbei erzeugten Blasen waren jedoch wesentlich
größer, und ihr Durchmesser betrug etwa 1 bis 2 mm.
0,1g Paraffinwachs wurden in 50 ecm Methyla-chloracrylat,
das unter verringertem Druck destilliert worden war, gelöst. Die Auflösung des Paraffinwachses
in dem Monomeren wurde durch leichtes Schaumschlagen beschleunigt. Die erhaltene Lösung
wurde polymerisiert, indem sie in einem Prüfrohr unter einer Stickstoffatmosphäre diffusem Tageslicht
ausgesetzt wurde. Es wurde ein gleichmäßig trübes oder verschleiertes Polymerisat erhalten, was offensichtlich
seinen Grund darin hatte, daß sich das Paraffinwachs aus dem Polymerisat ausschied. Das
Polymerisat wurde in einer Anzahl von Heizperioden, insgesamt 2072 Stunden (zweimal 1U Stunde, zwanzigmal
1It Stunde, achtmal 1 Stunde und schließlich einmal
2 Stunden) auf 160° C erhitzt und nach jeder Erwärmung auf Zimmertemperatur abgekühlt. Das Polymerisat
hatte sich dann auf das 27fache seines Volumens ausgedehnt. Durch Prüfung wurde festgestellt,
daß es aus einem gleichförmigen Schaum bestand, in welchem die Blasen bzw. Poren einen Durchmesser
von 0,1 bis 1,00 mm besaßen.
Bei einer Probe eines aus demselben Methyl-a-chloracrylat erzeugten Polymerisates, die in gleicher Weise,
aber ohne Zusatz von Paraffinwachs behandelt wurde, betrug die Ausdehnung auch das 27fache des ursprünglichen
Volumens, aber die Blasen in dem Polymerisat hatten einen Durchmesser von 1 bis 3 mm.
Zu 50 ecm eines unter verringertem Druck destillierten
Methyl-a-chloracrylates wurden 0,1 g Paraffinöl
gegeben. Die Lösung wurde dann in diffusem Tageslicht polymerisiert, wobei sich das Paraffinöl aus den»
Polymerisat abschied und in diesem eine gleichmäßige < Trübung auftrat. Das erhaltene Polymerisat wurde
wie in dem vorstehenden Beispiel in der gleichen Weise 20'/2 Stunden auf 160° C erhitzt. Das verschäumte
Polymerisat, das sich auf das 27fache seines ursprünglichen Volumens ausgedehnt hatte, bestand
aus Blasen eines Durchmessers von 0,1 bis 1,0 mm.
Eine Lösung von 228 g tert.Butylalkohol in 3705 g eines unter Vakuum destillierten Methyl-a-chloracrylates,
die 2,38 g Dibutylzinndiacetat als Polymerisationskatalysator und 197 g eines Dimethylsiloxanöls
als Formhaftmittel enthielt, wurde bei Zimmertemperatur in einer Gießzelle aus Spiegelglas zu einer Platte
des Polymerisates einer Dicke von etwa 1,27 cm polymerisiert. Die Polymerisation wurde, nach 5tägigem
Stehen bei Zimmertemperatur, durch 43/4Stündiges
Erhitzen auf 120° C beendet. Infolge der Abscheidung
von tert.Butylalkohol trat in dem Polymerisat eine gleichmäßige Trübung auf. Ein Teil der erhaltenen
Platte oder Schicht wurde in einem Ofen mit umlaufender Luft zunächst Va Stunde und dann zweimal je
1 Stunde auf 160° C erhitzt und nach jeder Erwärmung
auf Zimmertemperatur abgekühlt. Die Probe hatte sich auf das 27fache ihres ursprünglichen Volumens
ausgedehnt und bestand aus Blasen eines Durchmessers von 0,2 bis 1,0 mm.
Eine andere Probe derselben Platte wurde in einem mit Durchlochungen versehenen Metallbehälter durch
Eintauchen in ein Mineralölbad, das auf 162° C gehalten
wurde, dreimal je V« Stunde erhitzt und nach jeder Erwärmung abgekühlt. Am Ende dieser Maßnähme
hatte sich die Probe auf etwa das 26fache ihres ursprünglichen Volumens ausgedehnt, und bestand
aus Blasen eines Durchmessers von 0,2 bis 1,0 mm.
Es wurden drei Lösungen hergestellt, von denen jede 100 ecm im Vakuum destilliertes Methyl-a-chloracrylatmonomeres
und 0,1 Mol Methylalkohol bzw. Isopropylalkohol bzw. tert.Butylalkohol enthielten.
Jede dieser Lösungen wurde halbiert, und der einen Hälfte wurde jeweils so viel des im Beispiel 1 benutzten
Dimethylsiloxyanpolymeröls zugesetzt, daß in dem erhaltenen Polymerisat eine Trübung auftrat.
Der Probe, die den Methylalkohol enthielt, wurden 0,186 g, der Probe, die den Isopropylalkohol enthielt,
0,05 g und der Probe, die den tert.Butylalkohol enthielt, 0,037 g Siliconöl zugesetzt. Die sechs Proben
wurden dann polymerisiert, indem sie bei Abwesenheit von Luft diffusem Tageslicht ausgesetzt wurden,
worauf sie auf 1200C erhitzt wurden. Die Proben, die nur den Methylalkohol oder den Isopropylalkohol
enthielten, waren klar, während diejenigen Proben, die den tert.Butylalkohol und bzw. oder das Dimethylsiloxanpolymerisat
enthielten, trübe waren. Die sechs Proben wurden dann in einem Luftofen auf 1600C
erhitzt, bis sie sich zu einem Schaum in der 27fachen Größe des ursprünglichen Volumens ausgedehnt
hatten. Feinere Blasen wurden in all den Proben erzeugt, die Siliconöl enthielten, und auch in der Probe,
die tert.Butylalkohol und Siliconöl enthielt. Größere Poren traten in den Polymerisaten auf, die nur
Methylalkohol oder nur Isopropylalkohol enthielten. Die Polymerisate, bei denen die beschriebenen Verbesserungen
zu erzielen sind, sind a-Chloracrylsäureester der Monooxykohlenwasserstoffe mit 1 bis
6 Kohlenstoffatomen, d. h. also Ester von einwertigen
Alkoholen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder von Phenol.
Die organischen Verbindungen, welche die Bildung von kleinen Blasen bewirken und sich wahrend der
Polymerisation praktisch vollständig aus der Lösung ausscheiden (wie Paraffmöl oder Wachs oder ölige
Siloxanpolymerisate), werden den entsprechenden Monomeren in Mengen von etwa 0,01 bis l*/o zugesetzt.
Im Falle von Alkoholen, wie tert.Butanol. die eine gewisse Löslichkeit in dem Polymerisat behalten,
aber deren Löslichkeit so beschränkt ist, daß sie sich wahrend der Polymerisation abscheiden, kann die zuzusetzende
Menge bis zu etwa 8% betragen.
Die einwertigen Alkohole, die zur Beschleunigung der Blasenbildung während der Verschäumung des
Polymerisates zugesetzt werden, sind Alkohole mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, und diese werden in Mengen
von etwa 1 bis 8% des Monomeren benutzt.
Die erfindungsgemäß benutzten Verbesserungsmittel werden in dem et-Chloracrylsäureestermono-
meren vor dessen Polymerisation zugesetzt, und die Polymerisation wird dann nach bekannten Verfahren
durchgeführt, beispielsweise indem das Monomere ultraviolettem Licht ausgesetzt oder dem Monomeren
ein Polymerisationskatalysator, wie ein organisches Peroxyd (beispielsweise Benzopersäure oder Di-tertbutylperoxyd)
oder andere Katalysatoren, die freie Radikale frei machen, wie Dibutylzinndiacetat, zugesetzt
werden. Die Polymerisation kann dabei beschleunigt werden, indem die Temperatur beispielsweise
auf 120° C erhöht wird.
Nach der Polymerisation wird der polynierisierte a-Chloracrylsäureester, aus welchem sich die zugesetzte
organische Verbindung, durch welche die Bildung kleiner Blasen gefördert wird, in Form einer Trübung
abscheidet, der Schaumbildung unterworfen, indem er auf Temperaturen von 135 bis 225° C erhitzt wird,
bei denen das Polymerisat sich zu zersetzen beginnt, aber in plastischem Zustand verbleibt. Die bevorzugten
Temperaturen betragen etwa 150 bis 180° C und insbesondere für Polymerisate aus Methyl-a-chloracrylat.
Die Wärmebehandlung für die Schaumbildung kann durchgeführt werden, indem die Masse beispielsweise
in eine neutrale, auf die gewünschte Temperatur erhitzte hochsiedende Flüssigkeit eingetaucht oder
heißen Dämpfen ausgesetzt oder mit infraroten Strahlen bestrahlt wird. Das gleichmäßige Verschäumen
wird ferner begünstigt, indem das Polymerisat während der Behandlung zur Schaumbildung abwechselnd
abgekühlt und nach dem Abkühlen wieder auf die Schaumbildungstemperatur erhitzt wird. Die Blasen,
die in den Schäumen des Polymerisates erzeugt werden, die beim Erhitzen von polymerisieren a-Chloracrylsäureestern
erhalten werden, die eine organische Verbindung der obengenannten Art enthalten, haben
einen Durchmesser von etwa 0,1 bis 1 mm. Die Schaumbildung wird um das Mehrfache beschleunigt,
wenn, wie oben beschrieben, dem monomeren ct-Chloracrylsäureester
ein einwertiger Alkohol mit 1 bis Kohlenstoffatomen so zugesetzt wird, daß er in dem
entsprechenden Polymerisat verbleibt.
Claims (6)
1. Verfahren zur Herstellung von feinporigen Schaumkörpern, bei dem ein monomerer a-Chloracrylsäureester
eines Monooxykohlenwasserstoffe.s mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen zu einem festen Blockpolymerisat auspolymerisiert und letzteres
zur Erzeugung von Blasen innerhalb der Masse auf eine Zersetzungstemperatur von 135 bis
225° C, vorzugsweise 150 bis 180° C, erhitzt und wieder unter den genannten Temperaturbereich
abgekühlt wird, ehe eine wesentliche Menge der Blasen sich in der Masse vereinigt oder aus der Oberfläche des Blockpolymerisates
austritt, dadurch gekennzeichnet, daß in dem monomeren Ester 0,01 bis 8% einer organischen
Verbindung gelöst werden, die in dem entsprechenden Polymerisat so hinreichend unlöslich
ist, daß sie sich aus diesem während der Polymerisation in einer nicht kristallinen, dispergierten
Form ausscheidet.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß dem Monomeren zusätzlich noch
wenigstens ein einwertiger Alkohol mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen in einer Menge von 1 bis 8°/o
des Gemisches zugesetzt wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als organische Verbindung Paraffinöl
in einer Menge von 0,01 bis l°/o des Gemisches benutzt wird.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als organische Verbindung Paraffinwachs
in einer Menge von 0,01 bis l*/o des Gemisches benutzt wird.
5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als organische Verbindung ein
Siliconöl in einer Menge von 0,01 bis l°/o des Gemisches benutzt wird.
6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß als organische Verbindung tert.Butylalkohol in einer Menge von 1 bis 8»/o des Gemisches
benutzt wird.
© 909 707/Ϊ50 12.59
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US556427A US2966471A (en) | 1955-12-30 | 1955-12-30 | Production of polymer foam from polymerized alpha-chloroacrylic acid esters |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1072383B true DE1072383B (de) | 1959-12-31 |
Family
ID=24221306
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE1956G0021214 Pending DE1072383B (de) | 1955-12-30 | 1956-12-29 | Verfahren zur Herstellung von feinporigen Schaumkörpern. |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US2966471A (de) |
DE (1) | DE1072383B (de) |
FR (1) | FR1163632A (de) |
GB (1) | GB806159A (de) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3172868A (en) * | 1965-03-09 | Process for forming a z-hydroxyethyl methacrylate foam | ||
US3128258A (en) * | 1961-03-29 | 1964-04-07 | Dow Chemical Co | Foamable composition comprising a halomethylated diaromatic ether, an organic solvent, and a finely divided solid salt of carbonic acid; process of foaming same; and foamed product |
US3356721A (en) * | 1962-03-21 | 1967-12-05 | Richard H Wiley | Citric acid manufacture |
US3293198A (en) * | 1963-11-20 | 1966-12-20 | Grace W R & Co | Foamed products and process therefor |
US3277029A (en) * | 1965-10-21 | 1966-10-04 | Mobay Chemical Corp | Foamed compositions |
US3544490A (en) * | 1967-01-04 | 1970-12-01 | Gulf Research Development Co | Ethylene polymer foam compositions and process for making same |
US4107411A (en) * | 1973-07-18 | 1978-08-15 | Solvay & Cie. | Method of preparing salts of poly-alpha-hydroxyacrylic acid |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2684341A (en) * | 1951-02-03 | 1954-07-20 | Gen Aniline & Film Corp | Alpha-chloroacrylic acid ester polymer foam |
-
1955
- 1955-12-30 US US556427A patent/US2966471A/en not_active Expired - Lifetime
-
1956
- 1956-12-24 GB GB39196/56A patent/GB806159A/en not_active Expired
- 1956-12-27 FR FR1163632D patent/FR1163632A/fr not_active Expired
- 1956-12-29 DE DE1956G0021214 patent/DE1072383B/de active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US2966471A (en) | 1960-12-27 |
FR1163632A (fr) | 1958-09-29 |
GB806159A (en) | 1958-12-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE900275C (de) | Verfahren zur Polymerisation einer ungesaettigten photopolymerisierfaehigen Verbindung | |
DE836711C (de) | Verfahren zur Herstellung von halbfesten und festen Polymeren des AEthylens | |
DE3512867C2 (de) | ||
DE1769173A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Formkoerpern aus mikroporoesen vernetzten Olefinpolymeren | |
DE960766C (de) | Verfahren zur Herstellung biegsamer Zellkoerper aus Urethangruppen aufweisenden Kunststoffen | |
DE1149689B (de) | Verfahren zur Herstellung einer von einem Metallgewebe getragenen, poroesen Membran | |
DE1227809B (de) | Verfahren zum Feuchtigkeitsfestmachen von wasserempfindlichen Folien aus organischen Stoffen, insbesondere Cellulosehydrat, mittels Vinylidenchlorid-Polymerisaten | |
DE1072383B (de) | Verfahren zur Herstellung von feinporigen Schaumkörpern. | |
CH633304A5 (en) | Polymer-containing composition, process for the preparation thereof, and use thereof | |
DE857948C (de) | Verfahren zur Herstellung von neutralen Estern der Kohlensaeure | |
DE1545040A1 (de) | Schneidenueberzug fuer Rasierklingen und Verfahren zur Herstellung der UEberzugssubstanz sowie zu deren Aufbringung auf die Rasierklingen | |
DE933785C (de) | Verfahren zur Herstellung von linearem, hochpolymerem Polyacetaldehyd | |
DE2248715B2 (de) | Weitere Ausbildung des Verfahrens zur Herstellung von im festen Zustand wasserlöslichen Acrylpolymerisaten und -copolymerisaten | |
DE643993C (de) | Verfahren zur Verbesserung der Eigenschaften von Standoelen | |
DE2634604C3 (de) | Verfahren zur Herstellung einer Folie mit einer asymmetrischen Querschnittsstruktur nach dem Naßverfahren | |
DE2910794C2 (de) | ||
DE1621721C3 (de) | Synthetisches Schaummittel, insbesondere zum Löschen von Bränden organischer, mit Wasser mischbarer Flüssigkeiten | |
DE1779010B2 (de) | Verfahren zur herstellung von mikroporoesen filmen aus hochpolymeren | |
DE2628700A1 (de) | Verfahren zur entfernung von vinylchloridmonomer aus polyvinylchloridpolymeren und copolymeren | |
DE962119C (de) | Verfahren zur Herstellung von polymerisierten Kondensationsprodukten | |
AT217214B (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyoxymethylendiäthern | |
DE897011C (de) | Verfahren zum Verarbeiten von thermoplastischen Polymerisations- und Kondensationsprodukten | |
DE2244045A1 (de) | Verfahren zum fraktionieren von gemischen unter verwendung von membranen aus fluorierten polymeren | |
AT344402B (de) | Verfahren zur herstellung von polyurethanen | |
EP0185280A3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Röntgen-Resists |