DE1066734B

DE1066734B - Wärmesensibilisierungsmittel

Info

Publication number: DE1066734B
Application number: DENDAT1066734D
Authority: DE
Inventors: Dr. Heinz Esser Köln-Sülz und Dr. Erwin Müller Leverkusen Dr. Hanswilli von Brachel
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1957-10-14
Publication date: 1959-10-08
Also published as: US3062768A; BE571987A; GB866401A; FR1214229A

Description

KL 39 b 22/01

INTERNAT KL C 08 k

AUSLEGESCHRIFT 1066 734

F24171IVb/39b

ANMELDETAC 14 OKTOBER 1957

BEKANNTMACHUNG DER ANMELDUNG OND AUSGABE DER ADSLEGESCHRIFT

8 OKTOBER 1959

Es ist bekannt, daß man dem Kautschuklatex oder den Synthesekautschuk- oder Kunststoffdispersionen sogenannte Warmesensibihsatoren zugeben kann Diese Warmesensibihsatoren haben die Aufgabe, den Kautschuklatex oder die Kunststoffdispersion beim Erwärmen zu koagulieren Die^e Koagulation erfolgt bei der Herstellung von Foim- und Tauchartikeln an der Oberflache einer Form beim Erwärmen dieser, wobei ein fester Film gebildet wird, wahl end bei der Herstellung von Schaumgummi der gesamti zu Schaum geschlagene Latex unter Beibehaltung bein» ι Form- und Schaumstruktur erstarrt AVeit en· Anwendung finden diese w.irmesensiblen Mischungen bei der Imprägnierung von Textilien oder Papu ι In allen Fallen kann der koaguherte Latex oder Kun-t^toff durch dei Mischung zugesetzte Vulkanisationsmittel bzw Hartungsmittel nach erfolgter Koagulation vulkanisiert bzw gehartet werden

Es wuide nun gefunden, daß sich wasserlösliche Polyacetale sehi gut als Warmesensibihsatoren fur Latex, Kunstkautschuk- und Kunststoffdispersionen eignen Bevorzugt werden bei dem erfindungsgemaßen Verfahren Polyacetale von Glykolen und bzw odei oxalkylierten Glykolen veiwendet, die auf 4 Kohlenstoffatome wenigstens 1 Sa.uontoffa.tom enthalten. Woitoihm weiden Polyacetale bovoizugt, deren Molgewicht über 400 hegt

Die fui das neue Verfahren verwendeten Polyacetale lasten sich nach bekannten Methoden herstellen, ζ Β duieh Kondensation λ on p-Formaldehyd oder waßngem Foimalddivd mit Ghkolen oder oxalkylierten Glykok-n 111 Gigenwait \on katalytisch wirkenden Sauren, wie p-Toluolsulfon·*am ·., Saksaui e oder Phosphoi saui 0 Ferner la^en mcIi u findung^grm.iße Polyacetale dmch Polyaddition \on Ghkolen an üivinylathcr \on Glykolen nach dem Yeifaluon der deutschen Patentanmeldung B 27 015 39 c herstellen

Beispiele der bei diesen Verfahren verwendeten Glykole können sein Athylenglykol, Diathylenglykol, Tnathylengljkol und ihre höheren Homologen, Propylenglykol, Dipropylcnglykol und höhere Homologe, Butandiol, Pentandiol, Hexandiol, Octandiol, Thiodiglykol sowie deren Substitutionsprodukte und O.xalkylierungsprodukte, vue die Umsetzungsprodukte dei Glykole mit Athylenoxyd, Propylenoxyd Zur Acetalbildung können Formaldehyd, Acetaldehyd oder andere Aldehyde verwendet α ei den, bevorzugt werden jedoch die Acetale des Formaldehyde Gt gebonenfalls können bei der Herstellung dt'i Poh.iu't.il«¹ in hi 11 den Gl\kolen auch ein- oder mehr ak /Wi in« iti«,'c Mkoholi', wi« Witli\l-, Alhyl-, Butylodu Bi ii/\ lalkohol oder Tunn'thylolpropan, Glycerin, Butan, J linipcnl.il 1 vtln il odu deren Oxalkjln riingsj)iuihikt, iimiMinl μη) Du ohne den Zusatz dieser Alkohole hei gestellten Polyacetale können auch im Anschluß an line Herstellung unter den Bedingungen Warmesensibilisierungsmittel

Anmelder:

Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen-Bayerwerk

Dr Hanswilh von Brachel, Dr Heinz Esser, Koln-Sulz,

und Dr Erwin Muller, Leverkusen,

sind als Erfinder genannt worden

der Acetalisierung oder Umacetaksierang noch mit diesen Alkoholen umgesetzt werden

Em Vorteil der erfindungsgemaß verwendeten Polyacetale liegt darin, daß man bei ihrer Herstellung dmch die verschiedene Wahl der Umsetzungskomponenten

oder ihrei Mengenverhältnisse od^-r durch Veränderung des Molgewichtes der Polyacetale die Eigenschaften der Warmesensibilisierungsmittel stark variieren kann So kann man ζ 33 durch eine derartige Variation Kautschukoder Kunststoff dispersionen bzw Emulsionen mit Ko-

agulationspunkten zwischen 25 und 90" C herstellen, die eine besonders geringe Konzentration an Si-nsibihsierungsmittcl axifweiscn Em weiterer Vorteil d<-r Polyacetale gemäß Erfindung ist dann zu sehen, daß sie sich m der Kalte ausgezeichnet mit Wasser mischen lassen, so daß

sie am Verwendungsort selbst gelost werden können Weiterhin machen sie die gebildeten Koagulate nicht klebrig und lassen sich durch kurzes Behändem mit angesäuertem Wasser völlig abbauen und quantitativ entfernen

Beispiel 1

Einer Kautschukmilchmischung der folgenden Zusammensetzung

100,0 g Naturkautschuk = 167 g Kautschukmilch
(Latex) (60°/₀ig).
2,5 g Zinkoxyd,
2,5 g Schwefel,

0,8 g Zinkdiathyldithiocarbamat,
5,8 g methylen-bis-(naphthalin5ulfo5aures Natrium), 0,4 bis 0,6 g Stabilisator (oxathvlu rtes polycyciNches Phenol),
7,0 g Formaldehyd (30°/₀ig),

werden jeweils 5 bis 15 ecm einer 15°_/Oigen waßngen

Claims

Losung des Polyacetals zugesetzt Die genauen Mengen, die erzielten Koagulationspunkte und die Zusammensetzung der Polyacetale gehen aus der nachstehenden Tabelle hervor

Zusammensetzung der Polyacetale Molgewicht Sensibilisator !stabilisator KoaguUtions-
temperatur ecm g ^CC 1 Mol Butandiol-l,4-di-(oxyathylather) + 1,2MoI Para- formaldeh} d . . 4220 5 0,4 36 desgl 1670 10 0,4 40 4MoI Butandiol-l,4-di-(oxathylather) + 1 Mol Tn- athylenglykol 4- 6 Mol Paraformaldehyd . .. 3060 10 0,4 51 "desgl . ... 2420 15 0,6 52 4 Mol Butandiol-1,4-di-(oxathylather) -f 1 Mol Octa- athylenglykol + 6 Mol Paraformaldehyd . . . 2500 5 0,4 59 desgl 1890 15 0,6 63 4MoI Butandiol-l,4-di-(oxathylather) + 1 Mol Dodeca- athylenglykol + 6 Mol Paraformaldehyd 3000 10 0,4 71

Beispiel 2

Einem synthetischen Latex der folgenden Zusammensetzung

100,0 gPoly-2-chlorbutadien = 200 Poly-2-chlor-

butadienlatex (50%ig),
5,0 g Zinkoxyd,
1,0 g Schwefel,

1,5 g Zinkdiathyldithiocarbamat,
5,8 g methylen-bis-(naphthalinsulfosaures Natrium), 0,4 g Stabilisator (oxathyliertes polycychsches

Phenol),
2,0 bis 4,0 g Ammoessigsaure,

werden 10 bis 15 ecm einer wäßrige η 15° „igen Losung der as nachfolgend angegebenen Polyacetale zugt setzt JLt der Ammoessigsaure wird das Ph des Poly-2-chlorbutadienlatex auf 9,5 gestellt Die genauen Mengen, die erzielten Koagulationspunkte und die Zusammensetzung der Polyacetale gehen aus der nachstehenden Tabelle hervor

Zusammensetzung der Polyacetale Molgewicht Sensibilisator Koagulations
temperatur ecm °C 3,0 Mol Tnathylenglykol 4- 3,0 Mol Thiodiglykol + 7,0 Mol Paraformaldehyd . . 2500 10,0 44 2,5 Mol Butandiol-(1,3)-dioxathylglykol + 3,0 Mol Paraformaldohyd 2400 15,0 50 3,0 Mol Tnathylenglykol + 2,9 Mol Hexandiol-(1,6) + 7,0 Mol Paraformaldehyd 2200 15,0 30

Die Herstellung der vorstehend erwähnten Polyacetale erfolgte nach folgendem bekanntem Vei fahren

5 Mol Butandioxathylglykol und 6 Mol Paraformaldehyd werden unter Zusatz von 5 g p-Toluolsulfonsaure so lange m einer Destillationsapparatur auf 80 bis 90° C erhitzt, bis der Paiaformaldehyd gelost ist, dann vurd im Vakuum bei OU bis 80° C so lange das gebildete Wasser abdestilhert, bis das gewünschte Molgewicht erreicht ist Nach 12stundigom Kondensieren wurde ζ Β em Molgewicht von 1670 und nach 24stundigem Kondensieren ein solches von 4220 in diesem Fall erreicht Die Reaktionsprodukte können gegebenenfalls mit Alkali oder Ammoniak neutralisiert werden

Nach dem gleichen Verfahren können die ubngen Polyacetale erhalten werden

Pu 1 \t\\s ρ mc n

Verwendung von wasserlöslichen Polyacetalen als Warmesensibihsierungsmittel fur Kautschuklatex, Kunstkautschuk- oder Kunststoff dispersion en