DE1069378B - Wärmesensibilisierung von Kautschuk- und Kunststoff-Dispersionen - Google Patents
Wärmesensibilisierung von Kautschuk- und Kunststoff-DispersionenInfo
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Description
DEUTSCHES
PATENTAMT C08c;d;f
C 0 8 J 9/00'
F23875IVb/39b
ANMELDETAG: 30. AUGUST 1957
BEKANNTMACHUNG
DER ANMELDUNG
UND AUSGABE DER
AUSLEGESCHRIFT: 19. NOVEMB ER 1959
DER ANMELDUNG
UND AUSGABE DER
AUSLEGESCHRIFT: 19. NOVEMB ER 1959
Bei der Herstellung von Form-, Tauch- und Schaumartikeln aus Kautschukmilch, Kunstkautschuk- und
Kunststoffdispersionen bedient man sich in neuerer Zeit sogenannter Wärmesensibilisatoren. Man versteht darunter
Verbindungen, die in wäßriger Lösung der Kautschuk- oder Kunststoffdispersion zugesetzt werden und
die wegen ihrer Unlöslichkeit in heißem Wasser beim Erwärmen der Mischung ausfallen, wobei der Kautschuk
oder der Kunststoff als irreversibles Koagulat mitgerissen wird. Wird die Dispersion vor dem Erwärmen zu
Schaum geschlagen, so koaguliert sie unter Beibehaltung ihrer Form und ihrer Schaumstruktur. Zur Herstellung
der Tauchartikel wird eine z. B. 50 bis 60° C heiße Form in die Mischung, die Wärmesensibilisatoren enthält, eingetaucht.
Dabei koaguliert diese nur an der Oberfläche der Form und scheidet sich dort als feiner Film ab,
dessen Dicke von der Tauchzeit, der Formtemperatur und der Konzentration der Mischung abhängt.
Es wurde nun gefunden daß sich Polyätherthioäther sehr gut als Wärmesensibilisatoren für Naturkautschuk-,
Kunstkautschuk- und Kunststoffdispersionen eignen.
Unter der Bezeichnung Polyätherthioäther werden solche Polyäther verstanden, bei denen ein Teil der
Äthersauerstoffe durch Schwefel ersetzt ist. Bevorzugt werden bei dem erfindungsgeniäßen Verfahren solche
Polyätherthioäther verwendet, die durchschnittlich auf 3 bis 4 Kohlenstoffatome v/enigstens ein ätherartig gebundenes
Sauerstoffatom enthalten, und die weiterhin auf jede Thioätherbindung wenigstens eine zusätzliche
Äthersauerstoffbindung enthalten. Bevorzugt werden weiterhin solche Verbindungen verwendet, deren Molgewicht
über 600 liegt.
Die für das neue Verfahren verwendeten Polyätherthioäther
lassen sich nach bekannten Verfahren herstellen, z. B. durch Kondensation von Dioxyalkylsulfiden mit
Polyalkylenglykoläthern in (regenwart von Dehydratisierungskatalysatoren
bei Temperaturen im Bereich zwischen 140 und 220° C. Bevorzugte Dioxyalkylsulfide sind
z.B. Thiodiglykol, ß^'-Diraethylthiodiglykol, ß,ß'-Oiphenylthiodiglykol,
/^,ß'-Dioxycyclohexyisulfid und die
aus diesen durch Selbstkondensation entstehenden Produkte. Als Polyalkylenglykoläther können Hexaäthylenglykol,
Octaäthylenglykol, Dodecaäthylenglykol, oxäthylierte ein- und mehrwertige Alkohole, wie die Derivate
des Butanols, des Butandiols, des Hydrochinons, des Trimethylpropans und des Chinits allein oder im Gemisch
untereinander verwendet werden. Außerdem können auch ein- und mehrwertige Alkohole bei der Kondensation
zugesetzt werden.
Ein besonderer Vorteil der erfindungsgemäß verwendeten Polyätherthioäther liegt darin, daß man bei ihrer
Herstellung durch Variierung der Umsetzungskomponenten oder durch Veränderung des Molgewichtes die
Eigenschaften der Polyätherthioäther variieren kann. So Wärmesensibilisierung von Kautschuk-
und Kunststoff-Dispersionen
Anmelder:
Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen-Bayerwerk
Dr. Hanswilli von Bradiel, Dr. Heinz Esser, Köln-Sülz,
Dr. Hans Holtschmidt, Köln-Stammheim,
und Dr. Gustav Sinn, Bergisch Neukirchen,
sind als Erfinder genannt worden
kann man z. B. durch eine derartige Variierung Verbindungen mit einem Koagulationspunkt zwischen 30 und
80° C erhalten.
Ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäß zu verwendenden
Polyätherthioäther ist darin zu sehen, daß man
z. B. Weichmacher der Dispersion zufügen kann, ohne daß der Zusatz besonderer Emulgatoren erforderlich ist.
Ferner sind die bei dem neuen Verfahren zu verwendenden Polyätherthioäther in der Kälte leicht in Wasser
löslich, so daß sich ein Lösen im Kneter erübrigt und
die Sensibilisatorlösung am Verwendungsort selbst hergestellt werden kann. Aus den Vulkanisaten brauchen
die erftndungsgemäß zu verwendenden Sensibilisierungsmittel
weiterhin nicht ausgewaschen zu werden, da sie die Vulkanisate nicht klebrig machen. Ferner werden
Vulkanisation und Alterung nicht ungünstig beeinflußt. Unter den Naturkautschuk-, Kunstkautschuk- und
Kunststoffdispersionen sollen sowohl die Naturkautschukmilch als auch die bei Polymerisationen erhaltene Kunstkautschuk-
bzw. Kunststoffmilch bzw. -dispersion als
auch die aus dem festen Zustand redispergiertcn Kautschuke
und Kunststoffe verstanden werden.
Einer Kautschukmilchmischung folgender Zusammensetzung :
100,0 g Naturkautschuk = 167 g natürliche 60°/oige
Kautschukmilch
2,5 g Zinkoxyd
2,5 g Schwefel
2,5 g Zinkoxyd
2,5 g Schwefel
0,8 g Zinkdiäthyldithiocarbamat
5,8 g methylen-bis-(naphthalinsulfosaures Natrium)
0,4 g Stabilisator
8,5 g Formaldehyd (etwa 30°/0ig)
90» 649/434
Wurden jeweils 10 bis 15 ecm einer 15 bis 30%igen wäßrigen
Lösung des Wärmesensibilisators zugesetzt. Die
genaueren Mengen und die erzielten Koagulationstempe- · raturen gehen aus der nachstehenden Tabelle hervor; ,
| Molekular | ecm | 7o | Koagulations | |
| Verhältnis der Ausgangskomponenten | gewicht | Sensi bilisator |
der Lösung | temperatur 0C |
| 0,9 Mol Tetraäthylenglykol + 1 Mol Thiodiglykol | 850 | 10 | 30 | 33° |
| 0,35 Mol Octaäthylenglykol + 1 Mol Thiodiglykol | 550 | 10 | 30 | 37° |
| 0,35 Mol Octaäthylenglykol + 1 Mol Thiodiglykol | 1720 | 10 | 30 | 41° |
| 0,48 Mol Octaäthylenglykol + 1 Mol Thiodiglykol | 980 | 10 | 30 | 43° |
| 0,55 Mol Decaäthylenglykolmonobutyläther + 1 Mol | ||||
| Thiodiglykol | etwa 1400 | 8 | 15 | 50° |
| 0,48 Mol Octaäthylenglykol + 1 Mol Thiodiglykol | 1900 | 10 | 30 | 60° |
| 0,48 Mol Octaäthylenglykol -f- 1 Mol Thiodiglykol | 8800 | 10 | 30 | 61° |
| 0,5 Mol Dodecaäthylenglykol + 1 Mol Thiodiglykol | 1540 | 10 | 30 | 62° |
| 0,55 Mol Octaäthylenglykol -f 1 Mol Thiodiglykol | 7700 | 15 | 15 | 66° |
Gleich gute Ergebnisse werden erzielt bei Verwendung von Kunstkautschuken oder Kunststoffen, wie z. B.
Poly-2-chlorbutadien oder Polyvinylacetat, Polyacrylsäuremethylester
oder Polyvinylchlorid oder Mischpolymerisaten aus Butadien und Styrol oder Acrylsäurenitril.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verwendung von Polyätherthioäthern als Wärmesensibilisierungsmittel für Naturkautschuk-, Kunstkautschuk- oder Kunststoffdispersionen.O 909 649/434 11.59
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