DE1045867B - Verfahren zum Herstellen von mit einer Unterlage fest verbundenen duennen Schichten aus polymerisierbaren Mischungen ungesaettigter Polyester und monomerer AEthylenderivate - Google Patents
Verfahren zum Herstellen von mit einer Unterlage fest verbundenen duennen Schichten aus polymerisierbaren Mischungen ungesaettigter Polyester und monomerer AEthylenderivateInfo
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- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
- B05D7/50—Multilayers
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Description
Das Patent 948 816 betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Polymerisationsprodukten aus ungesättigten
Polyestern und Äthylenderivaten, bei welchem die Umsetzung von ungesättigten Polyestern
auf Basis von Dicarbonsäuren und zweiwertigen Alkoholen mit monomeren Äthylen derivaten in Gegenwart
geringer Mengen von wachsartigen Stoffen erfolgt, die an der Umsetzung nicht teilnehmen und
auf der Oberfläche der Masse eine luftabschließende Haut bilden. Als Beispiele für geeignete wachsartige
Stoffe sind dort Paraffin, Ceresin, Montanwachs und langkettige Fettsäuren genannt, und zur Anregung
der Polymerisation werden Mischungen von organischen Peroxyden und von in organischen Lösungsmitteln
löslichen Metallsalzen, z. B. die Naphthenate des Eisens, Kobalts oder Mangans, verwendet.
Es wurde nun gefunden, daß man mit einer Unterlage fest verbundene dünne Schichten aus unter Zusatz
von Katalysatoren und Aktivatoren polymerisierbaren Mischungen von ungesättigten Polyestern und
Äthylenderivaten in vorteilhafter Weise herstellen kann, wenn man eine der gemeinsam zur Anregung
der Polymerisation dienenden Verbindungen getrennt von den zu polymerisierenden Mischungen aufträgt,
wobei durch Mitverwendung geringer Mengen nicht an der Umsetzung teilnehmender wachsartiger Stoffe
eine luftabschließende Haut auf dem Überzug gebildet wird. Das Verfahren ist besonders geeignet zur Herstellung
lackartiger Überzüge und bietet den Vorteil, daß man lagerfähige Mischungen herstellen kann, ohne
daß es erforderlich ist, irgendwelche Stabilisatoren zuzusetzen, welche das nachherige Auspolymerisieren
der Überzüge nachteilig beeinflussen.
Es ist vorteilhaft, den peroxydischen Katalysator in den Mischungen aus ungesättigten Polyestern,
Äthylenderivaten und wachsartigen Stoffen zu lösen und die als Katalysatoren verwendeten Schwermetallsalze,
z. B. Schwermetallnaphthenate, nach der Schichtbildung hinzuzufügen. Man kann aber auch umgekehrt
verfahren. Falls die Mischung in dickerer Schicht aufgetragen werden soll, ist es zweckmäßig, zunächst die
zu überziehende Unterlage mit einer Komponente (a) des Beschleunigersystems zu übernebeln, dann die zu
polymerisierende Mischung, welche die zweite Beschleunigerkomponente enthält, aufzutragen und anschließend
mit einer paraffmhaltigen Lösung des Beschleunigers (a) zu übersprühen. Man kann auch mehrere
Schichten der polymerisationsfähigen Mischungen übereinander auftragen.
Es ist schon bekannt, polymerisierbaren Verbindungen Paraffin oder ähnliche Stoffe, in der Regel in
größeren Mengen, zuzusetzen. Man hat außerdem auch schon Mischpolymerisate aus Estern ungesättigter
Fettsäuren, insbesondere aus trocknenden Ölen, und Verfahren zum Herstellen
von mit einer Unterlage fest verbundenen dünnen Schichten aus polymerisierbaren
Mischungen ungesättigter Polyester und monomerer Äthylenderivate
Anmelder:
Badische Anilin- & Soda-Fabrik
Aktienges ells chaf t,
Ludwigshafen/Rhein
Dr. Helmut Disselhoff, Ludwigshafen/Rhein, ist als Erfinder genannt worden
Vinylverbindungen hergestellt und hierbei die PoIymerisation
in zwei Stufen durchgeführt. In der ersten Stufe wurde dabei in Gegenwart eines Katalysators
. polymerisiert, der bei einer verhältnismäßig tiefen Temperatur wirksam ist. Dann wurde nach Zusatz des
gleichen oder eines anderen Katalysators bei höheren Temperaturen weiterpolymerisiert.
Außerdem hat man auch schon beim Verleimen mit härtbaren Harnstoffharzen die zu verleimenden Unterlagen
mit einer Lösung von Härtungsmitteln vorimprägniert.
Diese bekannten Verfahren können aber keine Lehre geben für die vorteilhaften Wirkungen, die man
bei dieser Erfindung durch das getrennte Auftragen von einer der gemeinsam zur Anregung der Polymerisation
dienenden Verbindungen in Gegenwart geringer Mengen von hautbildenden Stoffen erzielt.
Die in den nachstehenden Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile.
Eine Mischung aus 70 Teilen eines ungesättigten Polyesters, der auf 1 Mol Maleinsäure, 2 Mol Phthalsäure
und 3 Mol 1,2-Butandiol enthält und unter Hindurchleiten
eines indifferenten Gases bei 15O1 bis 180° C bis zur Säurezahl 50 kondensiert wurde, und
30 Teilen Styrol wird mit 4% einer Mischung aus 4 Teilen tertiärem Butylhydroperoxyd und 0,4 Teilen
Oxy-hydroperoxy-dicyclohexylperoxyd versetzt. Diese Lösung ist mehrere Tage haltbar. Sie wird auf
Schwarzblech aufgetragen und mit einer Lösung von
«B 657/365
2% Ivobaltnaphthenat und 5 °/o Paraffin in einem Gemisch
aus Toluol und Styrol (Verhältnis 1 :8) leicht übernebelt. Der Überzug wird über Nacht klebfrei
und hart und ist in Aceton nur noch quellbar.
70 Teile des im Beispiel 1 verwendeten Polyesters werden in 30 Teilen Styrol gelöst und mit 0,5 °/o Oxyhydroperoxy-dicyclohexylperoxyd
versetzt und auf ein mit einer 2%igen Kobaltnaphthenatlösung leicht grundiertes
Holz aufgetragen und dann nochmals leicht mit der Kobaltnaphthenatlösung übernebelt. Nach
spätestens 2 Stunden wird erneut Polyesterlack aufgetragen und dieses Mal mit einer Kobaltnaphthenatlösung,
die noch 5% Paraffin enthält, leicht übersprüht. Der Lack wird über Nacht hart und ist in
Aceton nur noch quellbar.
Wird die zweite Lackschicht nicht innerhalb von 2 Stunden aufgetragen, so leidet der Verbund der
Schichten, da die erste Schicht dann schon zu weit durchpolymerisiert ist.
Eine Mischung aus 70 Teilen des im Beispiel 1 verwendeten Polyesters und 30 Teilen Styrol wird nach
Zugabe von 0,08 % Kobaltnaphthenat und 0,2 °/o Ceresin in dünner Schicht auf Schwarzblech aufgetragen und
mit einer Lösung von 5 % Oxy-hydroperoxy-dicyclohexyl-hydroperoxyd
in Styrol übernebelt. Der Lack trocknet hart auf und ist in Benzolkohlenwasserstoffen
nicht mehr löslich.
Ein Glasgewebe wird mit der gleichen Harzlösung wie im Beispiel 1 getränkt, nachdem man vorher
Teile einer Paste aus gleichen Teilen Cyclohexanonperoxyd und Dibutylphthalat in ihr gelöst hatte. Der
Überschuß des Harzes wird abgequetscht, das Gewebe mit einer Lösung von 2% Kobaltnaphthenat und 5 %
Paraffin in einer Mischung aus Toluol und Styrol (Verhältnis 1 :8) übernebelt oder kurz in diese eingetaucht,
in einer Kernform übereinandergelegt und an den Untergrund angedrückt. In 1 bis 2 Stunden ist
das Harz ausgehärtet und an der Oberfläche, die der ίο Luft ausgesetzt blieb, ebenso hart und klebfrei wie an
der Unterseite.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zum Herstellen mit einer Unterlage fest verbundener dünner Schichten aus unter Zusatz' von Katalysatoren und Aktivatoren polymerisierbaren Mischungen ungesättigter Polyester und monomerer Äthylenderivate, dadurch gekennzeichnet, daß eine der gemeinsam zur Anregung der Polymerisation dienenden Verbindungen getrennt von der Mischung aus Polyestern und Äthylenderivaten aufgetragen wird, wobei durch Mitveras wendung geringer Mengen nicht an der Umsetzung teilnehmender wachsartiger Stoffe eine luftabschließende Haut auf dem Überzug gebildet wird.In Betracht gezogene Druckschriften:Französische Patentschrift Nr. 747 583;
britische Patentschrift Nr. 573 809;
Krczil: »Kurzes Handbuch der Polymerisationstechnik«, Bd. II: »Mehrstoffpolymerisation«, 1941,S. 275 und 292.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEB19778A DE1045867B (de) | 1952-03-29 | 1952-03-29 | Verfahren zum Herstellen von mit einer Unterlage fest verbundenen duennen Schichten aus polymerisierbaren Mischungen ungesaettigter Polyester und monomerer AEthylenderivate |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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DEB19778A DE1045867B (de) | 1952-03-29 | 1952-03-29 | Verfahren zum Herstellen von mit einer Unterlage fest verbundenen duennen Schichten aus polymerisierbaren Mischungen ungesaettigter Polyester und monomerer AEthylenderivate |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1045867B true DE1045867B (de) | 1958-12-04 |
Family
ID=6960152
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEB19778A Pending DE1045867B (de) | 1952-03-29 | 1952-03-29 | Verfahren zum Herstellen von mit einer Unterlage fest verbundenen duennen Schichten aus polymerisierbaren Mischungen ungesaettigter Polyester und monomerer AEthylenderivate |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE1045867B (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1546979B1 (de) * | 1964-02-04 | 1970-08-27 | Herberts & Co Gmbh Dr Kurt | Verfahren zur Herstellung von Lackueberzuegen aus ungesaettigten Polyestern und anpolymerisierbaren Vinylverbindungen |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR747583A (fr) * | 1931-12-18 | 1933-06-20 | Ig Farbenindustrie Ag | Procédé pour la production de nouveaux produits de polymérisation |
GB573809A (en) * | 1942-07-28 | 1945-12-07 | Lewis Berger & Sons Ltd | Improvements in or relating to the manufacture of interpolymers of aromatic vinyl hydrocarbons with other polymerisable organic compounds and of coating compositions obtained therefrom |
-
1952
- 1952-03-29 DE DEB19778A patent/DE1045867B/de active Pending
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR747583A (fr) * | 1931-12-18 | 1933-06-20 | Ig Farbenindustrie Ag | Procédé pour la production de nouveaux produits de polymérisation |
GB573809A (en) * | 1942-07-28 | 1945-12-07 | Lewis Berger & Sons Ltd | Improvements in or relating to the manufacture of interpolymers of aromatic vinyl hydrocarbons with other polymerisable organic compounds and of coating compositions obtained therefrom |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1546979B1 (de) * | 1964-02-04 | 1970-08-27 | Herberts & Co Gmbh Dr Kurt | Verfahren zur Herstellung von Lackueberzuegen aus ungesaettigten Polyestern und anpolymerisierbaren Vinylverbindungen |
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