DE2447334A1 - Gegenstand mit einem gehaerteten film der stoffzusammensetzung - Google Patents

Gegenstand mit einem gehaerteten film der stoffzusammensetzung

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DE2447334A1
DE2447334A1 DE19742447334 DE2447334A DE2447334A1 DE 2447334 A1 DE2447334 A1 DE 2447334A1 DE 19742447334 DE19742447334 DE 19742447334 DE 2447334 A DE2447334 A DE 2447334A DE 2447334 A1 DE2447334 A1 DE 2447334A1
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Description

Dr. Ing. Waiter Abitz >"'
Dr. Dieter F. M ο rf " ' -: '~ 3?^-f
Dr. i-ianG-A. Brauns"
sir. 28.
29. Oktober
1 FFD-720 5-DiV
P 24 28 250.6-44-Tr.A.
E. I. DU PONT DE NEMOURS AND COMPANY 10th and Market Streets, Wilmington, Delaware 19898, V.St.A,
Gegenstand mit einem Überzug aus einem gehärteten Film
In den letzten Jahren wurde der Entwicklung von Überzugs- bzw. Anstrichmitteln, welche bei der Trocknung keine Verunreinigung der Atmosphäre verursachen, grosse Beachtung geschenkt. Zunehmende Bedeutung erhielten diese Arbeiten mit der Verabschiedung der gesetzlichen Vorschriften, welche Menge und Arten von organischen Flüssigkeiten, die bei der industriellen Aufbringung von Deckanstrichen in die Umwelt gelangen dürfen, stark einschränken.
Es wurde nun gefunden, dass die Nachteile des Standes der Technik durch einen Gegenstand mit einem Überzug aus einem gehärteten Film einer Stoffzusammensetzung aus
- 1 509813/1047
INSPECTED
2 ■', /, 7 :i 3 A
FFD-72O5-Div.
A) einer Verbindung mit einer der allgemeinen Formeln (1) _ oder (2)
HO-C-^CH0OCH0-H
1 oder
HO-C-^CH0OCH0-
I <- C-
(2)
leder 2
wobei in jeder der allgemeinen Formeln (1) und (2) X ein Wasserstoffatom, eine Phenylgruppe oder einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, die Reste Y^ und Y0 gleich oder verschieden sind und jeweils ein Wasserstoffatom, eine -CHo0H-Gruppe oder einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellen,
H HH QH0 QHo T IT I 2 if 2
I
Z -C-C-, -C-C-, -CH2
QH0 QH I 2 if
oder T/ l· ist'
wobei A und B gleich oder verschieden sind und jeweils ein Wasserstoffatom, eine Carboxylgruppe oder eine
offene Valenzbindung bedeuten,
D^ ein Wasserstoffatom oder eine -CH^OH-Gruppe darstellt, Do ein Wasserstoffatom oder eine Hydroxylgruppe ist (einer
der Reste D,. oder D0 muss jedoch eine Hydroxyl- oder
-CHo0H-Gruppe sein)
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ORIGINAL INSPECTED
FFD-7205-Div.
O J
Q -0-C- oder -O- ist,
E einen Alkylrest mit 4- bis 18 Kohlenstoffatomen oder einen einfach, zweifach oder dreifach ungesättigten Kohlenwasserstoffrest mit 17 Kohlenstoffatomen bedeutet, η O oder 1 ist,
m einen Wert von 1 bis 5 hat,
ρ Ö oder 1 ist und
t O oder 1 ist,
und
(B) einem mehrwertigen Isocyanat
behoben werden.
Die erfindungsgemassen Gegenstände weisen harte, dauerhafte, glänzende und flexible Überzüge auf, welche die in der Anßtrichtechnik üblichen Pigmente enthalten können und hervorragend auch an nicht-grundiertem Metall haften.
Erfindungsgemässe Gegenstände sind beispielsweise Kraftfahrzeugteile, Geräte, Metallmöbel oder -zubehörteile, Holz- und Kunststoffgegenstände.
Der gehärtete Film ist aus zwei Grundkomponenten, und zwar einen Diester und ein mehrwertiges Isocyanat, hergestellt. Gemische dieser Diester können ebenfalls verwendet werden.
Die bevorzugten Diester der allgemeinen Formel (1) sind jene, bei denen
a) X ein Wasserstoffatom, η 0, m 1, Y^ und Y~ jeweils ein Wasserstoffatom und Z ein ungesättigter Rest (wie beschrieben) ,
b) X ein Wasserstoff atom, η 0, m 1, Y,, eine Methylgruppe, Yr> ein Wasser stoff atom und Z ein ungesättigter Rest (wie beschrieben) oder
c) X ein Wasserstoffatom, η 0, m 2, Y1 und Y2 (1) ein Wasserstoffatom bzw. eine Hydroxylgruppe und (2) jeweils ein Wasserstoffatom sowie Z ein ungesättigter Rest (wie beschrieben) sind;
5 0 9 8 Ij / in' '·■'
2U7334
und wobei in Jedem der Fälle (a), (b) und (c) D^ ein Wasserstoff atom bedeutet, D2 ©i**e Hydroxylgruppe darstellt, ρ 1
0 E.
J '
ist, Q -0-C- ist, t 1 ist und H -C-H2 ist,
wobei R«* eine Methylgruppe und R2 sowie R^ Jeweils einen Nieder-alkylrest bedeuten und die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome in den Resten R^, R2 und R, 7 bis 11 beträgt
Dabei steht Z vorzugsweise für -(CHp)9- oder
Der bevorzugte Diester der allgemeinen Formel (2) kann in derselben Weise beschrieben werden wie die bevorzugten Ester der allgemeinen Formel (1), ausser dass Z in jedem Falle
oder —P -Η— ist.
Als Isocyanat kommt ein aromatisches oder aliphatisches mehrwertiges Isocyanat in Frage, welches mit dem Diester unter Bildung eines vernetzten Gefüges umgesetzt werden kann. Spezielle Beispiele für solche Isocyanate sind Toluylendiisocyanat sowie die Isocyanate mit den nachstehenden Formeln
OCN- Γη J -CH2- ΓηΊ-NCO (Verbindung (H))
509813/1047
FPD-7205-Div.
OCN(CH2)4CH-NCO C=O
Och,
OCN-/ H V-CH2-/ H V-NCO CH2-<f H V-NCO
OCN(CH2)
CH2NCO
CH3 C
OCNCH9-C -CH9CH-CH9CH9NCO
CH
CH3
NCO NCO
0CH-( H j)-€H, *~ CH,
NCO NCO
NCO
fi^>CH2-QrCK2-^
CH-
COOHCH,
,CH2NCO
(n = 2 bis 100)
509813/10Λ7
FFD-7205-Div.
-CH2-
-NGO
Man kann auch Mischungen von Isocyanaten einsetzen.
Die meisten mehrwertigen Isocyanate sind im Handel erhältlich. Jene, welche keine Handelsprodukte darstellen, können nach einer beliebigen der herkömmlichen Methoden hergestellt werden. Die für die vorliegende Erfindung bevorzugten Isocyanate sind
0CN(CH2)6N
(Verbindung (D))
' C-NH(CH2 O
sowie die Isocyanate mit den nachstehenden Formeln:
nco
H,C CH0NCO 5 2
NGO
509813/10 A 7
2U7334
FFD-7205-Div.
COOHCH2CH2NCo (η « 2 bis 100)
Für die Herstellung der Stoffzusammensetzungen, aus denen die überzüge hergestellt werden, können als dibasische ungesättigte Säuren Fumarsäure, Maleinsäure und Itaconsäure verwendet. werden. Maleinsäureanhydrid ist ebenfalls verwendbar.
Spezielle Beispiele für einsetzbare Polyole sind Äthylenglykol, 1,2-Propandiol, 1,3-Propandiol, 1,4-Butandiol, 1,5-Pentandiol, Glycerin, 1,2,3-ButantrüL, 1,2,3,4-Butantetrol, 1,6-Hexandiol, Neopentylglykol, Diäthylenglykol, Trimethylolpropan und Trimethylpentandiol. Bevorzugt werden Äthylenglykol, 1,2-Propandiol oder Glycerin.
Beispiele für verwendbare Glycidylverbindungen sind Ester von Glycidol mit einbasischen Säuren mit 4 bis 18 Kohlenstoffatomen, wie Glycidylpalmitat, Glycidyllaurat und Glycidylstearat, Alkylenoxide mit 4 bis 18 Kohlenstoffatomen, wie Butenoxid, und Glycidyläther, wie Octylglycidyläther.
Besonders bevorzugt eingesetzt wird ein gemischter Glycidylester der nachstehenden allgemeinen Formel
H9C-CH-CHp-O-C-C-R2 (Verbindung (C))
0 R5
in der R^ eine Methylgruppe und R2 sowie R, jeweils einen Nieder-alkylrest bedeuten, wobei die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome in den Resten R^, R2 und R, 7 bis 11 beträgt.
- 7 -50 9813/1047
FFD-7205-Div. £
Isomere Formen können, wenn dies gewünscht wird, nach chromatographischen Methoden vom Hauptprodukt getrennt werden. Eine Isolierung ist aber unnötig. Die Gegenwart der isomeren Formen macht die Stoffzusammensetzungen in einigen Fällen sogar mit einer grösseren Anzahl von Filmbildnern verträglich und setzt ihre Viscosität herab.
Spezielle Beispiele für verwendbare dibasische gesättigte Säuren sind Azelainsäure, Sebacinsäure, Adipinsäure, Dodekandisäure, Phthalsäure (alle Isomeren), Trimellithsäure und Pyromellithsäure sowie Anhydride dieser Säuren. Bevorzugt eingesetzt werden Azelainsäure, Phthalsäureanhydrid und Trimellithsaureanhydrid.
Zur Herstellung eines Überzugsmittels vereinigt man geeignete Mengen eines Esters mit entweder der allgemeinen Formel (1) oder der allgemeinen Formel (2) oder eines Gemisches dieser Ester mit einem mehrwertigen Isocyanat. Man verwendet eine dafür ausreichende Menge des mehrwertigen Isocyanate, das etwa 0,8 bis 1,2 Äquivalente an Isocyanatgruppen auf jede Hydroxylgruppe des Diesters kommen. Ferner setzt man der Mischung etwa 0,02 bis 1 Gew.%, vorzugsweise etwa 1 Gew.%, eines Hydroxyl-Isocyanat-Reaktionsbeschleunigers zu, beispielsweise Zinnoctoat oder Dibutylzinndilaurat.
Venn ein pigmentiertes Überzugsmittel gewünscht wird, kann man das Pigment in Form einer Pigmentpaste zugeben, welche in herkömmlicher Weise unter Verwendung .eines Esters der allgemeinen Formel (1) oder (2), eines Hydroxylgruppen aufweisenden Acrylharzes oder eines Alkydharzes auf Basis eines nicht-trocknenden Öls als Bindemittel hergestellt wurde.
Zusatzstoffe, wie Koaleszenzhilfsmittel, Fliessmittel und Gleitmittel, sind im allgemeinen nicht erforderlich. Man kann derartige Zusatzstoffe jedoch in den üblichen Mengen zugeben, wenn ihre Gegenwart zweckmässig erscheint.
- 8 50981 3/ 1 04 7
FFD-7205-Div.
In allen Stufen zur Herstellung der Diester der allgemeinen Formeln (1) oder (2) sowie bei der Herstellung des Überzugsmittels selbst ist es wichtig, den Wasserzutritt zu verhindern. Die Gegenwart von Wasser führt nämlich zu einer vorzeitigen Härtung und Gelierung.
Da der Diester und das Isocyanat rasch miteinander reagieren, bildet das vorgenannte Überzugsmittel in der Praxis ein System von zwei getrennten Komponenten oder Packungen, von denen die erste den Diester, den Beschleuniger und jegliche verwendeten Pigmente und Zusatzstoffe und die zweite das Isocyanat enthalten. Man bringt die beiden Komponenten unmittelbar vor der Verwendung des Überzugsmittels im richtigen Mengenverhältnis zusammen.
Wenn man ein Einkomponentensystem herstellen will, kann man das mehrwertige Isocyanat durch eine entsprechende Molmenge eines phenol- oder ketoximverkappten Isocyanate oder eines Gemisches von verkappten Isocyanaten ersetzen.
Für die Herstellung der erfindungsgemässen Gegenstände sollen die Stoffzusammensetzungen, gleichgültig ob sie als Ein- oder Zweikomponentensysteme vorliegen, für den richtigen Gebrauch eine Viscosität von 1 bis 2 Poise bei 25 C aufweisen. Einige Stoffzusammensetzungen haben diese Viscosität von Natur aus; jene, bei denen dies nicht der Fall ist, können durch Zugabe von Cellosolve (Ä'thylenglykolmonoäthyläther),' Toluol oder eines anderen derartigen verträglichen, nichtreaktionsfähigen Lösungsmittels, oder aber durch Erhitzen auf etwa 55° C auf die genannte Viscosität gebracht werden.
Die Stoffzusammensetzung kann nach einer beliebigen der herkömmlichen Methoden aufgetragen werden. Man kann das Aufspritzen, Aufbürsten, Eintauchen, Aufwalzen oder Fliessbeschichten anwenden. Am häufigsten wird jedoch nach der Spritzmethode gearbeitet.
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Die Dicke, mit der die Stoffzusammensetzung aufgetragen wird, bleibt weitgehend der freien Wahl überlassen. Es kann jedoch in den meisten Fällen ein etwas dickerer Überzug als normalerweise mit Hilfe herkömmlicher Produkte aufgebracht werden, ohne dass die übliche "Gardinenbildung'1 und das "Laufen" auftreten.
Die Stoffzusammensetzung wird anschliessend unabhängig von der Aufbringungsart dadurch gehärtet, dass man etwa 4 Stunden an der Luft trocknet oder 2 bis 40 Minuten bei 120 bis 260° C einbrennt, wobei im Falle kürzerer Zeitspannen natürlich höhere Temperaturen erforderlich sind.
Die erfindungsgemässen Gegenstände sind hauptsächlich Netallgegenstände, wobei auf der grundierten oder nicht-grundierten Metalloberfläche ein Überzug der definierten Zusammensetzung aufgebracht ist* Die ungewöhnlich niedrigen Härtungstemperaturen oder kurzen Härtungszeiten, die erforderlich sind, ermöglichen jedoch auch die Herstellung von Überzügen auf Kunststoffen, welche die im Falle herkömmlicher Überzugsmittel erforderlichen Brenntemperaturen gewöhnlich nicht vertragen.
Die nachstehenden Beispiele sollen es dem in der Polymeründ Anstrichtechnik bewanderten Fachmann erleichtern, die vorliegende Erfindung anzuwenden. Der Fachmann wird in der Lage sein, zahlreiche Variationen auf der Grundlage der Beispiele vorzunehmen; dazu gehört z. B. der Einsatz von hier nicht speziell angeführten Diestern oder Polyisocyanaten sowie die Verwendung von herkömmlichen Zusatzstoffen. Alle diese Abwandlungen liegen im Rahmen der vorliegenden Erfindung.
In den Beispielen beziehen sich sämtliche Teilangaben auf das Gewicht.
- 10 -
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Beispiel 1
Ein Reaktionsgefäss wird unter Mischen mit 296 Teilen Phthalsäureanhydrid und 152 Teilen Propylenglykol beschickt. Man bringt die Mischung auf 140° C und hält sie 10 Minuten bei dieser Temperatur. Dann werden allmählich unter Rühren 400 Teile Verbindung (C) eingetragen. Anschliessend erhitzt man den Ansatz auf 160 bis 180° C und behält diese Temperaturen eine Stunde lang bei. Als Produkt erhält man eine klare, gelbe Flüssigkeit.
Man stellt ein Überzugsmittel her, indem man die nachstehenden Komponenten miteinander vermischt:
Produkt aus dem vorstehenden Abschnitt 9.8 Teile Lösung der Verbindung (D) (32%ig in
einer Mischung aus gleichen Teilen Xylol
und Cellosolve-Acetat*)) 213i5 Teile
1")
Pigmentpaste/blau ' 25*0
2}
Pigmentpaste/metallisch ' 7»0
Dibutylzinndilaurat 5jO
*) Cellosolve-Acetat » Äthylenglykolmonoäthylätheracetat
/ und ': Die Pigmentpasten werden nach der herkömmlichen Alkyd-Pigmentpasten-Technologie hergestellt.
Man filtriert die erhaltene Mischung durch ein Filtertuch und spritzt sie auf eine Glasplatte auf, bis eine Dicke von etwa 25Λ bis 50,8 Mikron (trocken) erreicht ist. Anschliessend wird die Platte 40 Minuten bei 120° C eingebrannt, wobei sich ein glänzender, harter Oberflächenüberzug bildet.
Beispiel 2
In einem Reaktionsgefäss werden unter Mischen 460 Teile Glycerin und 490 Teile Maleinsäureanhydrid vorgelegt. Man bringt die Mischung auf eine Temperatur von 155° C und fügt 50 Trop-
■11r
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FFD-7205-Div.
fen Zinndioctoat hinzu. Anschliessend hält man die Mischung bei 145 bis 156° C, wobei man 1200 Teile der Verbindung (C) innerhalb einer Zeitspanne von 10 Minuten zugibt. Das Gemisch wird hierauf eine weitere Stunde stehen gelassen, wonach man ein viscoses, bernsteinfarbenes Produkt erhält.
Man stellt ein Überzugsmittel her, indem man die nachstehenden Komponenten zusammenmischt:
Produkt aus dem vorstehenden Abschnitt 60 Teile Lösung der Verbindung (D) wie in
Beispiel 1 90 Teile
Dibutylzinndilaurat 3 Teile
Dieses Überzugsmittel wird in einer Dicke von etwa 25»4- bis 50,8 Mikron (trocken) auf eine Aluminiumtafel aufgespritzt. Die Tafel wird dann JO Minuten bei 120° C eingebrannt, wobei ein harter, glänzender, flexibler Deckanstrich entsteht.
Beispiel 3
Ein Reaktionsgefäss wird unter Mischen mit den folgenden Komponenten beschickt:
Propylenglykol 1520 Teile
Azelainsäure 1880 Teile
Toluol 500 Teile
Toluolsulfonsäure . 2 Teile
Man hält die Mischung 8 Stunden unter Rühren bei 112 bis 137° C, wobei 360 Teile eines Azeotrops übergehen.
Anschliessend versetzt man den Ansatz mit 150 Teilen Propylenglykol. Die erhaltene Mischung wird 252 Minuten unter Rühren bei 140 bii
übergehen.
bei 140 bis 144° C gehalten, wobei 428 Teile eines Azeotrops
- 12 -
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'J
Dann fügt man 216 Teile Methyläthylketon hinzu und hält die Mischung 215 Minuten unter Rühren bei 131 bis 138° C, wobei 27 Teile eines Azeotrops übergehen.
Das erhaltene Produkt ist eine klare, hellgelbe Flüssigkeit mit niedriger Viscosität.
Man stellt ein Überzugsmittel her, indem man die nachstehenden Komponenten zusammenmischt:
Produkt aus dem vorstehenden Abschnitt 20 Teile
Verbindung (D) (75%ige Lösung in einer Mischung aus gleichen Teilen Xylol und Cellosolve-Acetat*)) 20 Teile
·) Cellosolve-Acetat = Äthylenglykolmonoäthylätheracetat
Das Überzugsmittel wird auf eine Aluminiumtafel aufgerakelt. Die Tafel wird 30 Minuten bei 120° C eingebrannt, wobei sich ein flexibler, harter Deckanstrich ergibt.
Beispiel 4
Man stellt ein Überzugsmittel durch Zusammenmischen der nachstehenden Komponenten her:
Produkt aus Beispiel 3, Absatz 1 ' 20 Teile ketoximverkapptes Isocyanat auf der
Basis von Verbindung" (H) 20 Teile
Das Überzugsmittel wird auf eine Aluminiumtafel aufgetragen. Die Tafel wird dann 10 Minuten bei 180° C eingebrannt, wobei sich ein harter, glänzender, klarer Überzug ergibt.
- 13 -50981 3/ 1 047

Claims (1)

  1. P 21» 28 250.6-41* Tr.A. E.I. du Pont de Nemours and Company
    FFD-7205-Div.
    Patentansprüche
    1. Gegenstand mit einem überzug aus einem gehärteten Film einer Stoffzusammensetzung aus
    A) einer Verbindung mit einer der allgemeinen Formeln (1) oder (2)
    X I
    Il σ-f-ο-σ
    HO-C-4CHpOCHp4tr H n
    1oder2
    1oder2
    Il
    Z—C-O--
    Λι
    (1)
    1 oder 2
    (2)
    1 oder 2
    wobei in jeder der allgemeinen Formeln (1) und (2) X ein Wasserstoffatora, eine Phenylgruppe oder einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, die Reste Y1 und Y2 gleich oder verschieden sind und jeweils ein Wasserstoffatom, eine -CH2OH-Gruppe oder einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellen, H HH
    Z -C=C-, -C=C-, -CH2-C-, -C-CH2-, 4CH2>2_10 oder-^jJ- ist,
    wobei A und B gleich oder verschieden sind und jeweils ein Wasserstoffatom, eine Carboxylgruppe oder eine offene Valenzbindung bedeuten,
    -14-
    509813/1047
    PPD-7205-Div.
    D1 ein Wasserstoffatom oder eine -CI^OH-Gruppe darstellt, D2 ein Wasserstoffatom oder eine Hydroxylgruppe ist (einer der Reste D1 oder D2 muss jedoch eine Hydroxyl- oder -CHpOH-Gruppe sein)
    Q -0-C- oder .-0- ist,
    R einen Alkylrest mit 1I bis 18 Kohlenstoffatomen oder einen einfach, zweifach oder dreifach ungesättigten Kohlenwasserstoff rest mit 17. Kohlenstoffatomen bedeutet, η 0 oder 1 ist,
    m einen Wert von 1 bis 5 hat,
    ρ 0 oder 1 ist und
    t 0 oder 1 ist,
    B) einem mehrwertigen Isocyanat.
    2. Gegenstand nach Anspruch 1$ dadurch gekennzeichnet, dass in der allgemeinen Formel (1) X ein Wasserstoffatom, η 0, m 1,
    Y1 und Y2 jeweils ein Wasserstoffatom, D1 ein Wasserstoffatom, D2 eine Hydroxylgruppe, ρ 1,
    Q -0-C-, t 1, R einen Rest der nachstehenden allgemeinen Formel
    fl
    -C-R2
    R3
    in der R1 eine Methylgruppe und R2 sowie R, jeweils einen Nieder-alkylrest bedeuten, wobei die Gesamtzahl der Kohlenstoff atome in den Resten R1, R2 und R, 7 bis 11 beträgt, und Z 4CHo-)-7 oder -γ\ sind.
    3. Gegenstand nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass
    in der allgemeinen Formel (1) X ein Wasserstoffatom, η 0, m 1, Y1 eine Methylgruppe, Y2 ein Wasserstoffatom, D1 ein Wasserstoff atom, D2 eine Hydroxylgruppe, ρ 1, . '"
    - 15 509813/10 47
    FFD-72O5-Div.
    Q -ο-δ-, t 1, R einen Rest der nachstehenden allgemeinen Formel
    -C-R2
    in der R1 eine Methylgruppe und R2 sowie R, jeweils einen Nieder-alkylrest bedeuten, wobei die Gesamtzahl der Kohlenstoff atome in den Resten R4, R2 und R, 7 bis 11 beträgt, und
    Z 4CHoH oder -£ 4 sind.
    Gegenstand nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass in der allgemeinen Formel (1) X ein Wasserstoffatom, η 0, m 2, Y1 und Y2 (1) ein Wasserstoffatom bzw. eine Hydroxylgruppe und (2) jeweils ein Wasserstoffatom, D1 ein Wasserstoffatom, D2 eine Hydroxylgruppe, ρ 1,
    -0-C-,
    t 1, R einen Rest der nachstehenden allgemeinen Formel
    -C-R,
    R.
    in der R1 eine Methylgruppe und R2 sowie R, jeweils einen Nieder-alkylrest bedeuten, wobei die Gesamtzahl der Kohlenstoff atome in den Resten R1, R2 und R, 7 bis 11 beträgt, und
    oder -f Ht- sind.
    5. Gegenstand nach einem der Ansprüche 1 bis 1J, dadurch gekennzeichnet, dass das mehrwertige Isocyanat die Formel
    OCN- rfi] -CH2- (H] -NCO
    hat.
    - 16 -
    509813/1047
    FFD-72O5-Div.
    6. Gegenstand nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das j. mehrwertige Isocyanat ein verkapptes
    7. Gegenstand nad^ einem der Ansprüche 1 bis S, dadurch gekennzeichnet, dass der gehärtete Film als überzug auf einen Metallgegenstand aufgebracht ist.
    509813/1047 original inspected
DE19742447334 1973-06-12 1974-06-12 Gegenstand mit einem gehaerteten film der stoffzusammensetzung Pending DE2447334A1 (de)

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