DE2428250A1

DE2428250A1 - Ester-polyisocyanat-stoffzusammensetzung

Info

Publication number: DE2428250A1
Application number: DE19742428250
Authority: DE
Inventors: James Chen-Shang Fang
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 1973-06-12
Filing date: 1974-06-12
Publication date: 1975-01-02
Also published as: LU70294A1; FR2233347A1; DE2447334A1; DK311574A; JPS5034093A; BE816207A; NL7407785A; ZA743674B; SE7407704L

Description

Ester-Polyisocyanat-Stoffzusammensetzung

In den letzten Jahren wurde der Entwicklung von Überzugs- bzw. Anstrichmitteln, welche bei der Trocknung keine Verunreinigung der Atmosphäre verursachen, große Beachtung geschenkt. Zunehmende Bedeutung erhielten diese Arbeiten mit der Verabschiedung der gesetzlichen Vorschriften, welche Menge und Arten von organischen Flüssigkeiten, die bei der industriellen Aufbringung von Deckanstrichen in die Umwelt gelangen dürfen, stark einschränken.

Um die erfindungsgemäßen Stoffzusammensetzungen, die als überzugsmittel Verwendung finden können, auf Anwendungsviskosität zu bringen, benötigt man wenig oder gar keinen organischen flüssigen Träger. Dies sichert den erfindungsgemäßen StoffZusammensetzungen in technologischer Hinsicht eine herausragende Stellung, da sie bei der Härtung ein Minimum an flüchtigen Anteilen in die Atmosphäre abgeben und somit- den gegen die Verunreinigung gerichteten gesetzlichen Vorschriften besonders genügen. Außerdem kann die

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-a-

242U25U

Lufttrocknung oder Härtung der erfindungsgemäßen Stoffzusammensetzungen bei ungewöhnlich niedrigen Temperaturen erfolgen, wodurch Heizkosten eingespart werden.

Der niedrige Trägergehalt der Stoffzusammensetzungen bringt außerdem weitere Vorteile mit sich. Da die erfindungsgemäßen Stoffzusammensetzungen einen hohen Peststoffanteil aufweisen, wird eine erhebliche Einsparung an Transportkosten erzielt. Der hohe Feststoff gehalt ermöglicht es ferner, bei der Anwendung nach dem Spritzverfahren eine größere Menge der Stoffzusammensetzungen pro Füllung der Spritzpistole zu verwenden. Dadurch werden beträchtliche Arbeitskosten eingespart.

Die erfindungsgemäßen Stoffzusammensetzungen weisen ferner den Vorteil auf, daß sie mit den meisten üblicherweise in der Anstrichtechnik verwendeten Pigmentpasten verträglich sind.

Außerdem liefern die erfindungsgemäßen Stoffzusammensetzungen nach der Härtung harte, dauerhafte, glänzende, flexible Deckanstriche mit hervorragender Haftung am nicht-grundierten Metall..

Aufgrund aller dieser Eigenschaften eignen sich die erfindungsgemäßen Stoffzusamraensetzungen für die Erzeugung von Automobil-Deckanstrichen, zur Herstellung von Oberflächenüberzügen bei Geräten, für Metallmöbel bzw. -zubehör, Holz und Kunststoffe sowie für die Bandbeschichtungsmethode (coil-coating).

Die erfindungsgemäßen Stoffzusamnensetzungen enthalten zwei Grundkomponenten, und zwar einen Diester und ein mehrwertiges Isocyanat.

Der Diester besitzt- eine der allgemeinen Formeln (1) oder (2)

L^Y2J

HO-C-(CH_nOCH_n-)—KJ--O-C--Z—C-O-C-C-fCIL·-) (-

ί^αΓ

I t

H H

1 oder 2

Z, Q J d 8 1 / 1 1 6 6

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* ν

Ii

4CH-O-C^-Z—c-o-

Y,

24a

1 oder 2

-C-OH

ι H

8250

1 oder 2

wobei in jeder der allgemeinen Formeln (1) und (2) X ein Wasserstoffatom, eine Phenylgruppe oder einen Alkylrest mit 1 bis ¹I Kohlenstoffatomen bedeutet,

die Reste Y. und Y_? gleich oder verschieden sind und jeweils ein Wasserstoffatom, eine -CHpOH-Gruppe oder einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellen,

H HH

I I t

—C⁼C—, —C—C—, ι
H

CH₀ CH₁₃ 2 it 2

4- -υ-

CH,

oder

ist,

wobei A und B gleich oder verschieden sind und jeweils ein Wasserstoffatom, eine Carboxylgruppe oder eine offene Valenzbindung bedeuten, '

ein Wasserstoffatom oder eine -CH_?OH-Gruppe darstellt, ^ ein Wasserstoffatom oder eine Hydroxylgruppe ist (einer der Reste D. oder D_? muß jedoch eine Hydroxyl- oder -CHpOH-

-Gruppe sein)

Q -0-C- oder -0- ist,

R einen Alkylrest mit *l bis 18 Kohlenstoffatomen oder einen einfach, zweifach oder dreifach ungesättigten Kohlenwasserstoff rest mit 17 Kohlenstoffatomen bedeutet,

η 0 oder 1 ist,

in einen Wert von 1 bis 5 hat,

ρ 0 oder 1 ist und

t 0 oder 1 ist.

Gemische dieser Diester können ebenfalls verwendet werden.

Die in den erfihdungsgemäßen Stoffzusammensetzungen bevorzugt verwendeten Diester der allgemeinen Formel (1) sind jene,.bei denen a) X ein Wasserstoff atom, η 0, τη 1, Y. und Y„ jeweils ein

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Wasserstoffatom und Z ein ungesättigter Rest (wie beschrieben) ,

b) X ein Wasserstoffatom, η 0, m !» Y₁ eine Methylgruppe, Yp ein Wasserstoffatom und Z ein ungesättigter Rest (wie beschrieben) oder

c) X ein Wasserstoffatom, η 0, m 2, Y₁ und Y₂ (1) ein Wasserstoffatom bzw. eine Hydroxylgruppe und (2) jeweils ein Wasserstoffatom sowie Z ein ungesättigter Rest (wie beschrieben) sind;

und wobei in jedem der Fälle (a), (b) und (c) D₁ ein Wasserstoffatom bedeutet, D_p eine Hydroxylgruppe darstellt, ρ 1 ist, Q 0 ^d R₁

Ii i¹

-0-C- ist, t 1 ist und R -C-R₂ ist,

^R3

wobei R₁ eine Methylgruppe und R_? sowie R, jeweils einen Nieder-alkylrest bedeuten und die Gesamtzahl der Kohlenstoff atome in den Resten R₁, R₂ und R, 7 bis 11 beträgt.

Der für die erfindungsgemäße Stoffzusammensetzung bevorzugt verwendete Diester der allgemeinen Formel (2) kann in derselben Weise beschrieben werden wie die bevorzugten Ester der allgemeinen Formel (1), außer daß Z in jedem Falle -fCHp-)-₇ oder -X J- ist.

Das für die erfindungsgemäßen Stoffzusammensetzungen verwendete Isocyanat kann ein aromatisches oder aliphatisches mehrwertiges Isocyanat sein, welches mit dem Diester unter Bildung eines vernetzten Gefüges umgesetzt werden kann. Spezielle Beispiele für solche Isocyanate sind Toluylendiisocyanat sowie die Isocyanate mit den nachstehenden Formeln 0

^XC-NH(CH₂)₆NCO

("Desmodur N^yon Farbenfabriken Bayer AG.) OCN- IHI -CH₂- IHI-NCO

■ ("Hylene'*⁰^ W, organisches Isocyanat von E.I. du Pont de Nemours and Company)

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OCN(CH₂) ^CH-NCO

C=O
OCH-

OCN-/ H V<3H₂-/ H Y-NCO

CH₂-ZlTY-NCO

OCN(CHg)₃₆NCO

H₃C CH₂NCO

CH₃ CH₃

OCNCH₂-C-CH₂CH-CH₂CH₂NCo CH,

NCO NCO

0CH-< H >-CH₂-( H CH_n

NCO NCO NCO

CH₂-^CH₂

CH-I ^:
-C

COOHCH₂CH₂NCo (η = 2 Ms 100)

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OCN-/~VcH₂-/y-NCO Man kann auch Mischungen von Isocyanaten einsetzen.

Die meisten mehrwertigen Isocyanate sind im Handel erhältlich. Jene, welche keine Handelsprodukte darstellen, können nach einer beliebigen der herkömmlichen Methoden hergestellt werden. Die für die erfindungsgeraäßen Stoffzusammensetzungen bevorzugten Isocyanate sind "Desmodur N" sowie die Isocyanate mit den nachstehenden Formeln

!-NCO

CH₂NCO

NCO

FCO

NCO

CH-

CH,

'n

COOHCH₂Ch₂NCO

(n = 2 bis 100)

Herstellung; der Diester

Die Diester der allgemeinen Formel (1) werden dadurch hergestellt, daß man zuerst etwa 1 Mol einer geeigneten dibasischen Säure mit etwa 1 Mol eines geeigneten Polyols zur Umsetzung bringt, wie durch die Reaktionsgleichung (3) beispielhaft erläutert wird:

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O O CH, O O CH₀

Il H Π -I ³ H H I) I ³

HO-C-O=C-C-OH + HOCH₀-CH-OH > HO-C-C=C-C-O-CH₀CH-OH (3)

ä<- ti *-

Fumarsäure Propylenglykol

Die vorgenannte Umsetzung wird in Gegenwart von etwa 0,25 Gew.-^ Toluol sulf onsäure, Phosphorsäure, Tetrapropyltitanat oder Dibutylzinnoxid als Katalysator durchgeführt. Ferner werden etwa0,05 Gew*$ eines Additionspolymerisations-Inhibitors, wie p-Methoxyphenol oder Hydrochinon, zugegeben.

Man vermischt die Säure mit dem Glykol und hält die Mischung unter Stickstoff so lange bei 135 bis 146⁰C, bis etwa 1 Mol V/asser abgespalten wurde. Im Regelfall verstreichen bis zu diesem Punkt etwa 45 Minuten bis 1 Stunde.

Anschließend wird etwa 1 Mol des erhaltenen Zwischenprodukts mit 0,4 bis 1 Mol eines Glycidylesters, eines Gycidyläthers oder eines Alkylenoxids zur Umsetzung gebracht, wie durch die Reaktionsgleichung (4) beispielhaft erläutert wird:

CH. OO O

ι ³ im H ii

HO-CH-CH₉-O-C-C=C-C-OH + H₉C-CH-CH₉-O-C-R ' >

² H ²N₀' ²

Zwischenprodukt Glycidylester (4)

CH. O O OH O

■ II 5 Il I Il

HO-G-CH₂-O-C-C=C-C-O-CH₂-CH-CH₂-O-C-R
HH

R besitzt dieselbe Bedeutung wie in der allgemeinen Formel (1).

Man vermischt das Zwischenprodukt mit dem Glycidylester, erhitzt die Mischung anschließend unter Stickstoff auf 180 bis 200⁰C und hält sie etwa 1 Stunde bei dieser Temperatur. Die Herstellung des Diesters ist dann abgeschlossen.

Im Verfahren werden als dibasische ungesättigte Säuren Fumarsäure, Maleinsäure und Itaconsäure eingesetzt. Malein—

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Säureanhydrid ist ebenfalls verwendbar.

Spezielle Beispiele für einsetzbare Polyole sind Athylenglykol, 1,2-Propandiol, 1,3-Propandiol, 1,4-Butandiol, 1,5-Pentandiol, Glycerin, 1,2,3-Butantriol, 1,2,3,4-Butantetrol, 1,6-Hexandiol, Neopentylglykol, Diäthylenglykol, Trimethylolpropan und Trimethylpentandiol. Bevorzugt werden Athylenglykol, 1,2-Bropandiol oder Glycerin.

Beispiele für verwendbare Gycidylverbindungen sind Ester von Glycidol mit einbasischen Säuren mit 4 bis 18 Kohlenstoffatomen, wie Gycidylpalmitat, Glycidyllaurat und Gycidylstearat, -Alkylenoxide mit 4 bis 18 Kohlenstoffatomen, wie Butenoxid, und Glycidyläther, wie Octylglycidyläther.

Wenn R in der allgemeinen Formel (1) ein ungesättigter Kohlenwasserstoff rest ist, verwendet man als Reaktionskomponente einen Glycidylester mit der nachstehenden allgemeinen Formel

H
CH₀-CH-CH₀-C-R

in der R einen einfach, zweifach oder dreifach ungesättigten Kohlenwasserstoff rest mit 17 Kohlenstoffatomen bedeutet. Dieser Ester kann durch Umsetzung einer geeigneten Seife mit Epichlorhydrin hergestellt werden. Wenn sich die Seife von einem natürlich vorkommenden Öl, wie Leinöl, Sojaöl, Safloröl, Tallöl oder chinesisches Holzöl ableitet, stellen der Glycidylester und das daraus hergestellte Endprodukt eine Mischung von Verbindungen mit untereinander verschiedenen Resten R dar, wobei die Unterschiede von der Art des Öls abhängen.

Besonders bevorzugt eingesetzt wird ein gemischter Glycidylester, der unter der Bezeichnung "Cardura E"-Ester (Shell Chemical Company) bekannt ist und die nachstehende allgemeine Formel aufweist

O R₁

H₀C-CH-CH₀-O-C-C-R₀ ²V ² R₃ ² - 8 -

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in der R₁ eine Methylgruppe und R₂ sowie R-, jeweils einen Nieder- -alkylrest bedeuten, wobei die Gesamtzahl der Kohlenstoffatorae in den Resten R₁, R₂ und R-, 7 Ms 11 beträgt.

Die vorstehenden Reaktionsgleichungen lassen erkennen, daß geringe Mengen von Isomeren der gezeigten Diester entstehen. Wenn man beispielsweise Maleinsäure einsetzt, isomerisiert sich der Diester teilweise unter Bildung der trans-Form (Fumarsäure).

Wie aus der Reaktionsgleichung (4) hervorgeht, bewirkt ferner das Zwischenprodukt die Öffnung des cyclischen Ätherrings zum Großteil durch Umsetzung mit der Carboxylgruppe. Zu einem gewissen Grad erfolgt jedoch eine Spaltung durch Umsetzung mit der Hydroxylgruppe des Zwischenprodukts. Die dabei gebildete isomere Form wird durch die allgemeine Formel (1) nicht wiedergegeben, da sich derart geringe Mengen bilden.

Analog können die Alkylreste X, Y₁ und Y₂ in der allgemeinen Formel (1) eine unterschiedliche Stellung einnehmen, je nachdem, welche Hydroxylgruppe eines unsymmetrischen Gykols durch die Säure angegriffen wird, wenn die beiden Komponenten gemäß der Reaktionsgleichung (3) zur Umsetzung gebracht werden.

Die genannten isomeren Formen können, wenn dies gewünscht wird, nach chromatographischen Methoden vom Hauptprodukt getrennt werden. Es wurde jedoch gefunden, daß eine Isolierung unnötig ist, da alle Isomeren für die vorstehend beschriebenen Zwecke brauchbar sind. Die Gegenwart der isomeren Formen macht die Zusammensetzungen in einigen Fällen sogar mit einer größeren Anzahl von Filmbildnern verträglich und setzt ihre Viskosität herab. Es ist daher zu empfehlen und entspricht einer bevorzugten Ausführungsform, die verschiedenen Isomeren nicht zu isolieren.

Bei der Herstellung der Diester kann man Mischungen von Säuren, von Glykolen und von Gycidylverbindungen verwenden, wenn man ausgewogene Eigenschaften zu erzielen wünscht. Der in der Polymer- oder Anstrichtechnik versierte Fachmann ist jederzeit dazu in der Lage,

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geeignete Mischungen sowie die Anteile ihrer Komponenten aufzufinden.

Die Diester der allgemeinen Formel (2) werden dadurch hergestellt, daß man eine geeignete gesättigte dibasische Säure mit einem passenden Polyol zur Umsetzung bringt, wie es durch die Reaktionsgleichung (5) beispielhaft erläutert wird:

₃
HOOC (CH₂ J₇COOH + 2 HOCH₂-CH-OH >

Azelainsäure Propylenglykol

(5)

0 CH-, H T 3

- C-O-CH₂CH-OH

Die Säure und das Glykol werden zusammen mit etwa 5 Gew.-^ Toluol und etwa 0,1 Gew.-^ p-Toluolsulfonsäure in ein Gefäß gegeben. Man hält die Mischung dann unter Rühren so lange bei 140 bis 160⁰C, bis etwa 2 Äquivalente Wasser durch azeotrope Destillation entfernt worden sind. Der Diester ist dann gebrauchsfertig.

Spezielle Beispiele für verwendbare dibasische gesättigte Säuren sind Azelainsäure, Sebacinsäure, Adipinsäure, Dodekandisäure, Phthalsäure (alle Isomeren), Trimellithsäure und Pyromellithsäure sowie Anhydride dieser Säuren. Bevorzugt eingesetzt v/erden Azelainsäure, Phthalsäureanhydrid und Trimellithsäureanhydrid.

Es werden dieselben Polyole eingesetzt, welche als für die Herstellung der Ester der allgemeinen Formel (1) geeignet angeführt wurden.

Herstellung der Überzugsmittel

Zur Herstellung eines Überzugsmittels vereinigt man geeignete Mengen eines Esters mit entweder der allgemeinen Formel (1) oder der allgemeinen Formel (2) oder eines Gemisches dieser Ester mit einem mehrwertigen Isocyanat. Man verwendet eine dafür ausreichende Menge des mehrwertigen Isocyanate, das etwa 0,8 bis 1,2 Äquivalente an

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Isocyanatgruppen auf jede Hydroxylgruppe des Diesters kommen. Ferner setzt man der Mischung etwa 0,02Ms 1 Gew.-$, vorzugsweise etwa 1 Gew.-#, eines Hydroxyl-Isocyanat-Reaktionsbeschleunigers zu, beispielsweise Zinnoctoat oder Dibutylzinndilaurat.

Wenn ein pigmentiertes Überzugsmittel gewünscht wird, kann man das Pigment in Form einer Pigmentpaste zugeben, welche in herkömmlicher V/eise unter Verwendung eines Esters der allgemeinen Formel (1) oder (2), eines Hydroxylgruppen aufweisenden Acrylharzes oder eines Alkydharzes auf Basis eines nicht-trocknenden Öls als Bindemittel hergestellt wurde.

Zusatzstoffe wie Koaleszenzhilfsmittel, Fließmittel, Gleitmittel und dgl. sind im allgemeinen nicht erforderlich. Man kann derartige Zusatzstoffe jedoch in den üblichen Mengen zugeben, wenn ihre Gegenwart zweckmäßig erscheint.

In allen Stufen zur Herstellung der Diester der allgemeinen Formeln (1) oder (2) sowie bei der Herstellung des Überzugsmittels selbst ist es wichtig, den Wasserzutritt zu verhindern. Die Gegenwart von V/asser führt nämlich zu einer vorzeitigen Härtung und Gelierung.

Da der Diester und das Isocyanat rasch miteinander reagieren, bildet das vorgenannte Überzugsmittel in der Praxis ein System von zwei getrennten Komponenten oder Packungen, von denen die erste den Diester, den Beschleuniger und jegliche verwendeten Pigmente und Zusatzstoffe und die zweite das Isocyanat enthalten. Man bringt die beiden Komponenten unmittelbar vor der Verwendung des Überzugsmittels im richtigen Mengenverhältnis zusammen.

Wenn man ein Einkomponentensystem herstellen will, kann man das mehrwertige Isocyanat durch eine entsprechende Molmenge eines phenol- oder ketoxiraverkappten Isocyanate oder eines Gemisches von verkappten Isocyanaten ersetzen.

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Anwendung der Stoffzusammensetzungen

Die erfindungsgemäße Stoffzusammensetzung, gleichgültig ob sie als Ein- oder Zweikomponentensystem vorliegt, soll für den richtigen Gebrauch eine Viskosität von 1 bis 2 Poise bei 25°C aufweisen. Einige erfindungsgemäße Stoffzusammensetzungen besitzen als solche diese Viskosität; jene, bei denen dies nicht der Fall ist, können durch Zugabe von Cellosolve (Äthylenglykolmonoäthyläther), Toluol oder eines anderen derartigen verträglichen, nicht-reaktionsfähigen Lösungsmittels oder aber durch Erhitzen auf etwa 55 C auf die genannte Viskosität gebracht werden.

Die Stoffzusammensetzung kann nach einer beliebigen der herkömmlichen Methoden aufgetragen werden. Man kann das Aufspritzen, Aufbürsten, Eintauchen, Aufwalzen oder Flow-Coating anwenden. Am häufigsten wird jedoch nach der Spritzmethode gearbeitet.

Die Dicke, mit der die erfindungsgemäße Stoffzusammensetzung aufgetragen wird, bleibt weitgehend der freien Wahl überlassen. Es kann jedoch in den meisten Fällen ein etwas dickerer überzug als normalerweise mit Hilfe herkömmlicher Produkte aufgebracht werden, ohne daß die übliche "Gardinenbildung" (sagging) und das "Laufen" auftreten.

Die erfindungsgemäße Stoffzusammensetzung wird anschließend unabhängig von der Aufbringungsart dadurch gehärtet, daß man etwa ¹J Stunden an der Luft trocknet oder 2 bis 40 Minuten bei 120 bis 260 C einbrennt, wobei im Falle kürzerer Zeitspannen natürlich höhere Temperaturen erforderlich sind.

Die erfindungsgemäße Stoffzusammensetzung wird hauptsächlich zur Herstellung von überzügen auf (grundiertem oder nicht-grundiertem) Metall Verwendung finden. Die ungewöhnlich niedrigen benötigten Härtungstemperaturen oder kurzen Härtungszeiten ermöglichen jedoch auch die Bildung von überzügen auf Produkten in Art von Kunststoffen, welche die im Falle herkömmlicher Mittel erforderlichen Brenntemperaturen gewöhnlich nicht vertragen.

Die nachstehenden Beispiele sollen es dem in der Polymer- und An-

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strichtechnik bewanderten Fachmann erleichtern, die vorliegende Erfindung anzuwenden. Der Fachmann wird in der Lage sein, zahlreiche Variationen auf der Grundlage der Beispiele vorzunehmen;dazu gehört z.B. der Einsatz von hier nicht speziell angeführten Diestern oder Polyisocyanaten sowie die Verwendung von herkömmlichen Zusatzstoffen. Alle diese Abwandlungen liegen im Rahmen der vorliegenden Erfindung.

In den Beispielen beziehen sich sämtliche Teilangaben auf das Gewicht .

Beispiel 1

Ein Reaktionsgefäß wird unter Mischen mit 296 Teilen Phthalsäureanhydrid und 152 Teilen Propylenglykol beschickt. Man bringt die Mischung auf 140 C und hält sie 10 Minuten bei dieser Temperatur. Dann werden allmählich unter Rühren 400 Teile "Cardura E" eingetragen. Anschließend erhitzt man den Ansatz auf 160 bis 180⁰C und behält diese Temperaturen eine Stunde lang bei. Als Produkt erhält man eine klare, gelbe Flüssigkeit.

B e i spiel 2

Man stellt ein Überzugsmittel her, indem man die nachstehenden Komponenten miteinander vermischt:

Produkt von Beispiel 1 -98 Teile

"Desmodur N"-Lösung (32prozentig in einer Mischung aus gleichen Teilen Xylol und Cellosolve-Acetat*)) 213,5 Teile

Pigmentpaste/blau ' 25,0

Pigraentpaste/metallisch ' 7_f0

Dibutylzinndilaurat 5,0

*) Cellosolve-Acetat = Äthylenglykolmonoäthylätheracetat ' und ^: die Pigmentpasten werden nach der herkömmlichen Alkyd- -Pigmentpasten-Technologie hergestellt,

filtriert die erhaltene Mischung durch ein Filtertuch vmä spritzt sie auf eine Glasplatte auf, bis eine Dicke von etwa 25,4 bis 50,8 Mikron (1 bis 2 mils) (trocken) erreicht ist. Anschließend wird die

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Platte 40 Minuten bei 12O⁰C eingebrannt, wobei sich, ein glänzenler, harter Oberflächenüberzug bildet.

Beispiel 3

In einem Reaktionsgefäß werden unter Mischen 460 Teile Glycerin und 490 Teile Maleinsäureanhydrid vorgelegt. Man bringt die Mischung auf eine Temperatur von 155⁰C und fügt 50 Tropfen Zinndioctoat hinzu. Anschließend hält man die Mischung bei 145 bis 156⁰C, wobei man 1200 Teile "Cardura E" innerhalb einer Zeitspanne von 10 Minuten zugibt. Das Gemisch wird hierauf eine weitere Stunde stehen gelassen, wonach man ein viskoses, bernsteinfarbenes Produkt erhält.

Beispiel 4

Man stellt ein Überzugsmittel her, indem man die nachstehenden Komponenten zusammenmischt:

Produkt von Beispiel 3 60 Teile

"Desmodur N"-Lösung von Beispiel 2 90 Teile Dibutylzinndilaurat 3 Teile

Dieses Überzugsmittel wird in einer Dicke von etwa 25,4 bis 50,8 Mikron (1 bis 2 mils) (trocken) auf eine Aluminiumtafel aufgespritzt. Die Tafel wird dann 30 Minuten bei 120⁰C eingebrannt, wobei ein harter, glänzender, flexibler Deckanstrich entsteht.

Beispiel 5

Ein Reaktionsgefäß wird unter Mischen mit den folgenden Komponenten beschickt:

Propylenglykol 1520 Teile

Azelainsäure 1880 Teile

Toluol 500 Teile

Toluolsulfonsäure 2 Teile

Man hält die Mischung ö Stunden unter Rühren bei 112 bis 137 C, wobei 360 Teile eines Azeotrops übergehen.

-H-

409881/lißS

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Anschließend versetzt man den Ansatz mit 150 Teilen Propylenglykol. Die erhaltene Mischling wird 252 Minuten unter Rühren bei 140 "bis 144°C gehalten, wobei 428 Teile eines Azeotrops übergehen.

Dann fügt man 216 Teile Methyläthylketon hinzu und hält die Mischung 215 Minuten unter Rühren bei 131 bis 138⁰C, wobei 27 Teile eines Azeotrops übergehen.

Das erhaltene Produkt ist eine klare, hellgelbe Flüssigkeit mit niedriger Viskosität.

Beispiel 6

Produkt von Beispiel 5 20· Teile

"Desmodur N"-75 (75prozentige lösung in einer Mischung aus gleichen Teilen Xylol

und Cellosolve-Acetat*)). 20 Teile

*) Cellosolve-Acetat = Äthylenglykolmonoäthylätheracetat

Das Überzugsmittel wird auf eine Aluminiumtafel auf geräkelt. Die Tafel wird 30 Minuten bei 120⁰C ein^
xibler, harter Deckanstrich ergibt.

Tafel wird 30 Minuten bei 120⁰C eingebrannt, wobei sich ein fle-

Beispiel 7

Man stellt ein Überzugsmittel durch Zusammenmischen der nachstehenden Komponenten her:

Produkt von Beispiel 5 20 Teile

ketoximverkapptes Isocyanat auf der

Basis von "Hylene-W" 20 Teile

Tafel wird dann 10 Minuten bei 180⁰C eingebrannt, wobei sich ein

Das Überzugsmittel wird auf eine Aluminiumtafel aufgetragen. Die Tafel wird dann 10 Minuten bei 180⁰C eingel harter, glänzender, klarer Überzug ergibt.

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A 0 9 8 8 1 / 1 1 6 6

Claims

Patentansprüc h e

wobei in jeder der allgemeinen Formeln (1) und (2) X ein Wasserstoffatom, eine Phenylgruppe oder einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, die Reste Y^ und Y₂ gleich oder verschieden sind und jeweils ein Wasserstoffatom, eine -CH₂OH-GrUPPe oder einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellen,

H HH CH₀ CH₀

I Il Il 2 ii 2 ^.

Z -C=C-, -C=C-, -CH₂-C-, -0-CH₂, 4CH₂>_{2 1Q} oder-T 4-ist,

wobei A und B gleich oder verschieden sind und jeweils ein Wasserstoffatom, eine Carboxylgruppe oder eine offene Valenzbindung bedeuten,

D-J ein Wasserstoff atom oder eine -CH₂OH-G ruppe darstellt, D₂ ein Wasserstoff atom oder eine Hydroxylgruppe ist (einer der Reste D^ oder D₂ muß jedoch eine Hydroxyl- oder -CHoOH-Gruppe sein)

Q -0-C- oder -0- ist,

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onoT R einen Alkylrest mit 4 bis 18 Kohlenstoffatomen oder einen einfach, zweifach oder dreifach ungesättigten Kohlenwasserstoff rest mit 17 Kohlenstoffatomen bedeutet, η 0 oder 1 ist,
m einen Wert von 1 bis 5 hat,
ρ 0 oder 1 ist und
t 0 oder 1 ist,

B) einem mehrwertigen Isocyanat.

2. Stoffzusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der allgemeinen Formel (1) X ein Wasserstoffatom, η 0, m 1,

Y. und Yp jeweils ein Wasserstoffatom, D. ein Wasserstoffatom, D- eine Hydroxylgruppe, ρ 1,

0
Q -0-C-, t 1, R einen Rest der nachstehenden allgemeinen Formel

-C-R₂

^R3

in der R₁ eine Methylgruppe und Rp sowie R_ jeweils einen. Nieder-alkylrest bedeuten, wobei die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome in den Resten R₁, R₀ und R, 7 bis 11 beträgt, und Z -fCH A. oder -f- 4- sind.

3. Stoffzusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der allgemeinen Formel (1) X ein Wasserstoffatom, η 0, m 1, Y₁ eine Methylgruppe, Yp ein Wasserstoffatom, D₁ ein Wasserstoffatom, Dp eine Hydroxylgruppe, ρ 1,

0
Q -0-C-, t 1, R einen Rest der nachstehenden allgemeinen Formel

^R3

in der R^ eine Methylgruppe und Rp sowie R, jeweils einen Nieder-alkylrest bedeuten, wobei die Gesamtzahl der Kohlenstoff atome in den Resten R₁, Rp und R, 7 bis 11 beträgt, und

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PPD-7 2OS A8

Z -fCHvK oder -f -fr sind.

Stoffzusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der allgemeinen Formel (1) X ein Wasserstoffatom, η 0, m 2, Y₁ und Yp (1) ein Wasserstoffatom bzw, eine Hydroxylgruppe und (2) jeweils ein Wasserstoffatom, D₁ ein Wasserstoffatom, Dp eine

Hydroxylgruppe, ρ 1,
0

Il

Q -0-C-, t 1, R einen Rest der nachstehenden allgemeinen Formel

i¹

-C-R,

2
^U3

in der R₁ eine Methylgruppe und Rp sowie R, jeweils einen Nieder-alkylrest bedeuten, wobei die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome in den Resten R₁, Rp und R-, 7 bis 11 beträgt, und Z -fCH_o-)-₇ oder -f\ sind.

5. Stoffzusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das mehrwertige Isocyanat "Desmodur N" ist.

6. Stoffzusammensetzung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das mehrwertige Isocyanat "Desmodur N" ist.

7. Stoffzusammensetzung nach Anspruch 3» dadurch gekennzeichnet, daß das mehrwertige Isocyanat "Desmodur N" ist.

8. Stoff zusammensetzung nach Anspruch ¹I, dadurch gekennzeichnet, daß das mehrwertige Isocyanat "Desmodur N" ist.

9. Gegenstand, mit einem gehärteten Film der Stoffzusammensetzung von Anspruch 1 als überzug.

10. Gegenstand, mit einem gehärteten Film der Stoffzusammensetzung von Anspruch 2 als Oberzug.

H. Gegenstand, mit einem gehärteten Film der Stoffzusammensetzung von

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Anspruch 3 als überzug,

12. Gegenstand, mit einem gehärteten Film der Stoffzusammensetzung von Anspruch H als Oberzug.

13. Gegenstand, mit einem gehärteten Film der Stoffzusammensetzung von Anspruch 5 als Oberzug.

I¹I. Gegenstand, mit einem gehärteten Film der St off zusammensetzung von Anspruch 6 als überzug.

15. Gegenstand, mit einem gehärteten Film der Stoffzusammensetzung von Anspruch 7 als Oberzug.

16. Gegenstand, mit einem gehärteten Film der Stoffzusammensetzung von Anspruch 8 als überzug.

17. Stoffzusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das mehrwertige Isocyanat ein verkapptes Isocyanat ist.

18. Gegenstand, mit einem gehärteten Film der Stoffzusammensetzung von Anspruch 17 als überzug.

19. Oberzugsmittelsystem aus den getrennten Komponenten

A) einer Verbindung mit einer der allgemeinen Formeln (1) oder

HO-C-fCH nCH_ol H

C-O-C-

I I

H H

1 oder 2

C-O-

1 oder 2

C-f CH_nOCH,

(D 1 oder 2

(2) 1 oder 2

- 19 409881 /1166

wobei in jeder der allgemeinen Formeln (1) und (2) X ein Wasserstoffatom, eine Phenylgruppe oder einen Alkylrest mit 1 Ms 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, die Reste Y^ und Y₂ gleich, oder verschieden sind und jeweils ein Wasserstoffatom, eine -CHgOH-Gruppe oder einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellen,

' '' F²

H HH CH₂ CjH₂

-, -C=
H

-C=C-, -C=C-, -CH₂-C-, -0-CH₂-, ^^CH2^"2-10 ^oder "b vt)^ist>

wobei A und B gleich oder verschieden sind und jeweils ein Wasserstoffatom, eine Carboxylgruppe oder eine offene Valenzbindung bedeuten,

D.J ein Wasserstoff atom oder eine -C^OH-Grappe darstellt, D₂ ein Wasserstoffatom oder eine Hydroxylgruppe ist (einer der Reste D₁ oder D₂ muß jedoch eine Hydroxylgruppe oder -CH_o0H-Gruppe sein)
0

Q -0-C- oder -0- ist,

R einen Alkylrest mit 4 bis 18 Kohlenstoffatomen oder einen einfach, zweifach oder dreifach ungesättigten Kohlenwasserstoff rest mit 17 Kohlenstoffatomen bedeutet, η 0 oder 1 ist,
m einen Wert von 1 bis 5 hat,
ρ 0 oder 1 ist und
t 0 oder 1 ist,

B) einem mehrwertigen Isocyanat,

in eine gebrauchsfertige Form gebracht durch Vermischen von

(A) mit (B).

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