DE1020427B - Lacke auf der Grundlage von Mischpolymerisaten aus Styrol und Maleinsaeurehalbestern - Google Patents

Lacke auf der Grundlage von Mischpolymerisaten aus Styrol und Maleinsaeurehalbestern

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DE1020427B
DE1020427B DEB36851A DEB0036851A DE1020427B DE 1020427 B DE1020427 B DE 1020427B DE B36851 A DEB36851 A DE B36851A DE B0036851 A DEB0036851 A DE B0036851A DE 1020427 B DE1020427 B DE 1020427B
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Germany
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styrene
esters
maleic acid
copolymers
acid half
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Dr Hans Krzikalla
Dr Fred Van Taack-Trakranen
Dr Hans Gerlich
Dr Horst Goelz
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BASF SE
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BASF SE
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D135/00Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least another carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D135/06Copolymers with vinyl aromatic monomers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F222/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
    • C08F222/10Esters
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    • C08F222/16Esters having free carboxylic acid groups, e.g. monoalkyl maleates or fumarates

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Description

DEUTSCHES
Es ist bekannt, Mischpolymerisate aus Styrol und Halbestern der Maleinsäure mit aliphatischen Alkoholen herzustellen. Diese Mischpolymerisate sind in Alkoholen unlöslich und mit Nitrocellulose nicht verträglich; sie sind nur teilweise und in niedrigen Konzentrationen in Aceton oder Butylacetat löslich.
Es wurde nun gefunden, daß man besonders wertvolle, für Anstrichzwecke verwendbare Lösungen filmbildender Stoffe erhält, wenn man Mischpolymerisate aus Styrolen, wie vorzugsweise Styrol, ferner auch Alkylstyrolen oder Chlorstyrolen, mit Maleinsäurehalbestern cycloaliphatischer Alkohole in niedermolekularen Alkoholen, z. B. Methanol, Äthanol oder Butanol, löst.
Die Löslichkeit derartiger Polymerisate in aliphatischen Alkoholen, wie Äthylalkohol, ist überraschend. Sie war auf Grund des Styrolgehalts oder der cycloaliphatischen Komponente nicht zu erwarten. Insbesondere ist überraschend, daß derartige Polymerisate mit Halbestercharakter diese Alkohollöslichkeit auch aufweisen bei Polymerisationsgraden, die so groß sind, daß die Verbindungen Erweichungspunkte von etwa 200° und darüber aufweisen.
Gerade derartige Polymerisate stellen aber — wie gefunden wurde — Alleinbindemittel mit besonderer Härte, besonders gutem Glanz und Füllkraft dar. Die alkoholischen Lösungen geben elastische Filme, z. B. Lackfilme, die auch in dicker Schicht ausgezeichnet durchtrocknen, so daß die damit lackierten Gegenstände eine gute Griffestigkeit bekommen. Infolge dieser Eigenschaften kommen derartige Lacke an Stelle von Lacken aus Manilakopal in Frage, für das es bisher kein spritlösliches, gleichartig gut trocknendes Kunstharz als Austauschprodukt gab.
Die hier nicht beanspruchte Herstellung der Polymerisate erfolgt vorzugsweise durch Polymerisation von Styrolen mit Halbestern der Maleinsäure von cycloaliphatischen Alkoholen. Als cycloaliphatische Alkohole kommen in Betracht: Cyclohexanol, Methylcyclohexanol, Dimethylcyclohexanol, Tetrahydronaphthol, Dekanhydronaphthol, Terpenalkohole, wieDipentencarbinol, sowie Cyclooctanol u. a.
Durch Kombination dieser Alkohole miteinander bzw. auch unter Mitverwendung geringer Mengen anderer Alkohole oder auch Zusätze neutraler Maleinsäureester lassen sich die Viskositätseigenschaften und damit die Anwendungsbereiche beeinflussen und den Erfordernissen der Praxis anpassen.
Die Polymerisation des Styrols mit den Halbestern kann auf eine beliebige der bekannten Weisen im Block oder in Lösungsmitteln oder als Emulsionspolymerisation erfolgen. Man kann auch Styrol mit Maleinsäureanhydrid polymerisieren und das erhaltene Lacke auf der Grundlage
von Mischpolymerisaten aus Styrol
und Maleinsäurehalbestern
Anmelder:
Badische Anilin- & Soda-Fabrik
Aktiengesellschaft, Ludwigshafen/Rhein
Dr. Hans Krzikalla, Heidelberg,
Dr. Fred van Taack-Trakranen Ϊ,
Dr. Hans Gerlich, Ludwigshafen/Rhein,
und Dr. Horst Gölz, Sdrwetzingen,
sind als Erfinder genannt worden
Mischpolymerisat mit cycloaliphatischen Alkoholen zum Halbester verestern.
Beispiel 1
Ein Mischpolymerisat aus Styrol und Maleinsäuremonocyclohexanolester wird in Äthanol gelöst. Das Mischpolymerisat war wie folgt nach an sich bekannten Methoden hergestellt worden:
500 Teile Cyclohexanol, 490 Teile Maleinsäureanhydrid wurden unter Rühren auf 100 bis 110° erhitzt, bis die Säurezahl der Masse den konstanten Wert von 284 erreichte, was die Bildung des Halbesters anzeigte. Dann fügte man 500 Teile Styrol und 2500Teile Aceton hinzu, gab 40Teile Benzoylperoxyd in die nicht über 50° warme Mischung und erhitzte zweckmäßig unter Rühren 6 Stunden am Rückfluß, wobei eine Verdickung der klar bleibenden Masse eintrat. Anschließend wurde durch Erhitzen bis 130° am absteigenden Kühler das Aceton abgetrieben. Es verblieben 1310 Teile eines hellgelben Harzes vom EP. bei 121°.
Die erhaltene Lösung des Harzes eignet sich ausgezeichnet für Lackzwecke. Das Harz kann mit Nitrocellulose oderÄthylcellulose kombiniert werden, eignet sich aber in erster Linie als Alleinbindemittel für Holzüberzüge mit guter Füllkraft, Härte und gutem Glanz. Die Lackaufstriche trocknen auch in dicker Schicht ausgezeichnet durch, so daß die damit lackierten Gegenstände eine gute Griffestigkeit bekommen. Als besondere Anwendungsgebiete kommen für die Lösungen dieses Harzes in Frage Holztauchlacke und Modellacke. Infolge dieser Eigenschaften kommt das
709 808/254
Harz als Austauschprodukt für Manilakopal in Betracht, für das es bisher kein gleichartiges, gut trocknendes Kunstharz als Austauschprodukt gab.
Beispiel 2
Ein Mischpolymerisat aus 98 Teilen Maleinsäureanhydrid und 104 Teilen Styrol wird mit 1000 Teilen Xylol und 320 Teilen Dipentencarbinol versetzt und bei 110 bis 120° gerührt, bis die ganze Masse unter Bildung des Halbesters klar in Lösung gegangen ist, was nach etwa 4 Stunden der Fall ist. Nach Abdampfen des Xylols — gegen Ende im Vakuum — erhält man ein hellgelbes, festes, klares Harz, das in Alkoholen leicht löslich ist. Es ist mit Nitrocellulose, Äthylcellulose und auch fettsäurehaltigen Alkydharzen gut verträglich und eignet sich deshalb vorzüglich zur Herstellung von Lacken in Kombination mit diesen Stoffen.
Beispiel 3
20
Durch Erwärmen eines Halbesters aus 100 Teilen Maleinsäureanhydrid und 124 Teilen Dimethylcyclohexanol von der Säurezahl 251 mit 104 Teilen Styrol in sauerstofffreier Atmosphäre bei 60 auf 130° steigenden Temperaturen erhält man nach mehreren Stunden ein nahezu farbloses Harz vom EP. 155°, das sich in niedermolekularen aliphatischen Alkoholen gut löst.
Bei der Polymerisation des Maleinsäurehalbesters und Styrol unter Zusatz geringer Mengen Benzoylperoxyd in an sich bekannter Weise entsteht ein Harz mit einem EP. über 200°, das sich ebenfalls leicht in niedermolekularen aliphatischen Alkoholen löst und sich vorzüglich für Lackzwecke verwenden läßt.

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH:
    Lacke auf der Grundlage von Mischpolymerisaten aus Styrol und Maleinsäurehalbestern, dadurch gekennzeichnet, daß sie Mischpolymerisate aus Styrol bzw. seinen Derivaten und aus Maleinsäurehalbestern cycloaliphatischer Alkohole und als Lösungsmittel niedermolekulare aliphatische Alkohole enthalten.
    In Betracht gezogene Druckschriften:
    Britische Patentschrift Nr. 701 992.
    © 709 808/264 11.57
DEB36851A 1955-08-13 1955-08-13 Lacke auf der Grundlage von Mischpolymerisaten aus Styrol und Maleinsaeurehalbestern Pending DE1020427B (de)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEB36851A DE1020427B (de) 1955-08-13 1955-08-13 Lacke auf der Grundlage von Mischpolymerisaten aus Styrol und Maleinsaeurehalbestern
FR1160360D FR1160360A (fr) 1955-08-13 1956-08-08 Solutions alcooliques de substances filmogènes

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DEB36851A DE1020427B (de) 1955-08-13 1955-08-13 Lacke auf der Grundlage von Mischpolymerisaten aus Styrol und Maleinsaeurehalbestern

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1020427B true DE1020427B (de) 1957-12-05

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1082052B (de) * 1958-07-10 1960-05-19 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von spritloeslichen Lackharzen auf der Grundlage von Mischpolymerisaten aus Vinylverbindungen und Derivaten der Maleinsaeure
DE1171102B (de) * 1958-08-25 1964-05-27 Du Pont Einbrennlack

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB701992A (en) * 1950-04-29 1954-01-06 Monsanto Chemicals Improvements in or relating to a process for the mass copolymerization of styrene and maleic compounds

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DE1171102B (de) * 1958-08-25 1964-05-27 Du Pont Einbrennlack

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FR1160360A (fr) 1958-07-15

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