DE1090357B

DE1090357B - Verfahren zur Herstellung thixotroper Stoffe

Info

Publication number: DE1090357B
Application number: DE1957B0047286
Authority: DE
Inventors: Philip Duncan Cox; Hunts Gross; Geoffrey Swann
Original assignee: Beck Koller and Company England Ltd
Current assignee: Beck Koller and Company England Ltd
Priority date: 1957-01-01
Filing date: 1957-12-27
Publication date: 1960-10-06
Also published as: FR1246159A; FR78465E; GB896895A; FR78284E; GB836218A; DE1494406A1; GB903638A

Description

DEUTSCHES

Die Erfindung bezieht sich auf die Herstellung thixotroper Stoffe, die zur Verwendung bei Anstrichfarben, Firnissen, Druckfarben u. dgl. geeignet sind, aus Pflanzenölen. Thixotrope Eigenschaften sind bei den betreffenden Bindemitteln ganz besonders wertvoll, da sie unter anderem Absetzen sowie Aufschwimmen der Pigmente beseitigen und Dauerhaftigkeit beim Versand sowie das Fehlen von Ausflockung begünstigen.

Es ist bereits bekannt, daß Polyester vom Typ der durch Pflanzenöl oder Öl modifizierten Alkydharze durch die Mischkondensation mit gewissen Polyamidharzen in thixotrope Produkte umgewandelt werden können. Dieses Verfahren ist jedoch schwer zu regulieren und liefert nicht immer einwandfreie Produkte.

Mittels der vorliegenden Erfindung wird es möglich, Pflanzenöle, mit Ausnahme des Oitieica-Öls, insbesondere trocknende öle, welche in einigem Ausmaße polymerisiert oder eingedickt und/oder mit polymerisierbaren monomeren, äthylenisch ungesättigten Verbindungen copolymerisiert wurden, nach einem verhältnismäßig raschen und einfachen Verfahren in hochthixotrope Produkte umzuwandeln. Diese thixotropen Produkte selbst können in Anstrichfarben, Firnissen u. dgl. verwendet werden.

Demzufolge betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Herstellung thixotroper Stoffe, wobei ein Pflanzenöl, mit Ausnahme des Oiticica-Öls, welches teilweise polymerisiert oder mit einer oder mehreren polymerisierbaren monomeren, äthylenisch ungesättigten Verbindungen zu einem Produkt mit einer Viskosität von nicht unter 5 Poise copolymerisiert wurde, mit 0,5 bis 20% (auf das Gewicht des teilweise polymerisierten oder copolymerisierten Öls berechnet) Hydrazin oder eines aliphatischen diprimären Amins, welches eine gerade Anzahl von Kohlenstoffatomen im Molekül hat, erhitzt wird, bis sich ein thixotroper Stoff bildet.

Hydrazin, welches in der Form seines Hydrats verwendet werden kann, ist besser geeignet, dem Produkt thixotrope Eigenschaften zu verleihen als die aliphatischen diprimären Amine selbst, jedoch ist das weiter unten erwähnte Äthylendiamin ein gleichfalls sehr erwünschtes Aminierungsmittel.

Die bevorzugten aliphatischen diprimären Amine mit gerader Anzahl von Kohlenstoffatomen im Molekül sind Äthylendiamin oder Hexamethylendiamin, Beispiele für weitere solcher Amine, welche hier verwendet werden können, sind 1,4-Diaminobutan und Decamethylendiamin.

Es können hier teilweise polymerisierte Pflanzenöle in einem großen Viskositätsbereich verwendet werden, angefangen beispielsweise mit den leicht eingedickten Verfahren zur Herstellung
thixotroper Stoffe

Anmelder:

Beck, Koller & Company (England) Limited, Liverpool (Großbritannien)

Vertreter: Dr. K. Schwarzhans, Patentanwalt,
München 19, Romanplatz 9

Beanspruchte Priorität:
Großbritannien vom 1. Januar und 7. Mai 1957

Philip Duncan Cox, Aigburth, Liverpool,
und Geoffrey Swann, Hunts Gross, Woolton

(Großbritannien),
sind als Erfinder genannt worden

Firnisölen bis zu Leinöl-Standölen mit einer Viskosität von 600 Poise oder gar noch mehr.

Beispiele für die zu verwendenden teilweise polymerisierten Pflanzenöle sind Firnisöle, Leinöl-Standöl, polymerisiertes, dehydratisiertes Rizinusöl, eingedicktes Tabaksamenöl, Sojabohnenöl und Chinaholzöl. Eingedicktes Oiticica-Öl eignet sich nicht (Oiticica-Öl ist insofern einzigartig, als es in seinem Aufbau einen großen Anteil der Ketosäure Licansäure enthält); seine Verwendung liegt außerhalb des Rahmens der vorliegenden Erfindung.

Beispiele für die zu verwendenden Mischpolymeren sind diejenigen mit einer Viskosität von nicht unter 5 Poise, erhalten durch die Mischpolymerisation eines Öls (welches zunächst teilweise polymerisiert worden sein kann), wie z. B. dehydratisiertes Rizinusöl, Leinöl und Kokosnußöl, mit einer oder einem Gemisch aus zwei oder mehreren der folgenden Vinylverbindungen: Styrol, cc-Methylstyrol, Cyclopentadien, Vinyltoluol, Methylmetacrylat und Acrylnitril.

Die vorliegende Erfindung wird weiterhin durch die nachstehenden Beispiele erläutert, wobei in jedem derselben ein thixotropes Produkt erhalten wurde, sobald eine Temperatur von 200° C erreicht worden war. Jedoch wurde in jedem Beispiel die Kochzeit verlängert und — wie im Beispiel 2 — wurden Muster in häufigen Zwischenräumen gezogen und auf Thixotropie geprüft. In jedem der Beispiele wurde ein

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befriedigendes Produkt erzielt, jedoch können — falls es gewünscht werden sollte — auch höhere oder tiefere Temperaturen angewandt werden.

Beispiel 1

In einen mit Rührwerk und Kondensator ausgestatteten Kolben wurden unter einem Strom eines inerten Gases (Stickstoff oder Stickstoff mit ein wenig Kohlendioxyd) 600 g eines Leinöl-Standöls von 130 Poise und 14 g einer 85,4°/oigen wässerigen Äthylendiaminlösung eingebracht. Die Füllung wurde dann unter Rühren in einem Zeitraum von etwa 35 Minuten auf 200° C erhitzt und hernach auf jener Temperatur gehalten. Das Kondensatorsystem wurde dann so angeordnet, daß die Wasser dämpfe entweichen konnten; in Zwischenräumen wurden Kontrollmessungen der Säurezahl und der Aminzahl vorgenommen. Nachdem man die Temperatur etwa 35 Minuten lang auf 200° C gehalten hatte, war das Produkt klar geworden und hatte eine Säurezahl von 11,1 sowie eine Aminzahl von 0,6. Das Produkt wurde ausgepreßt. Eine Lösung dieses Produkts in Lackbenzin war stark thixotropisch.

Die Säurewerte wurden nach einem bekannten Normverfahren bestimmt. Dagegen erforderte die Bestimmung der Aminzahl eine besondere Technik, wofür das folgende Verfahren ausgearbeitet wurde:

Das erforderliche Reagens wurde in der folgenden Weise zubereitet:

a) 10 ml Salzsäurelösung (spez. Gewicht 1,16) und
50 ml reines Essigsäureanhydrid

wurden mit dem folgenden Lösungsmittelgemisch auf ein Gesamtvolumen von 11 gebracht, nämlich

b) 70 Raumteile Eisessig,
10 Raumteile Xylol,

10 Raumteile Isopropanol,
10 Raumteile Äthylenglykol.

Dieses Reagens wurde zunächst genormt durch Titrieren gegenüber einer 1/10 η-Lösung von Natriumacetat in Eisessig (hergestellt durch Neutralisieren reinen Natriumcarbonats mit reiner Essigsäure). Der Indikator — Tropeolin 00 (in Eisessig gesättigte Lösung) — zeigt beim Farbumschlag eine glänzendrote Farbe.

Verfahren

1 bis 2 g des Harzes werden gewogen und in etwa 30 ml eines Lösungsmittels, bestehend aus 3 Raumteilen Eisessig und 1 Raum teil Xylol, aufgelöst; nach dem Abkühlen werden einige Tropfen des Indikators (Methylorange-Xylol-Cyanol FF) hinzugesetzt. Ein Titrieren mit dem obigen genormten Reagens wird ausgeführt, bis ein roter Farbumschlag erfolgt. Das in äquivalenten Milligramm Kaliumhydroxyd je Gramm Harz angegebene Resultat wird als die »Aminzahl« bezeichnet.

Beispiel 2

600 g eines 15°/oigen Emailleöls (40 Poise) sowie 14 g einer 85,4°/oigen wässerigen Äthylendiaminlösung wurden in den Kolben eingebracht und im Verlauf von etwa 75 Minuten unter einem inerten Gas sowie unter Rühren auf 200° C erhitzt. Dieses Erhitzen bei 200° C wurde fortgesetzt, und dabei wurden in häufigen Zwischenräumen Muster gezogen und auf Säurezahl, Aminzahl und Thixotropie untersucht. Nachdem man diese Temperatur 5 bis 6 Stunden lang gehalten hatte, war das Produkt klar und hatte eine Säurezahl von 5,35, eine Aminzahl von 0,66, und seine Lösung in Lackbenzin war stark thixotropisch.

Beispiel 3

In einen mit Rührwerk und Kondensator ausgestatteten Kolben wurden unter einem Strom eines inerten Gases (Stickstoff oder Stickstoff mit ein wenig Kohlendioxyd) 600 g Leinöl-Standöl von 40 Poise und 17 g einer 72%igen wässerigen Hexamethylendiaminlösung eingebracht. Die Füllung wurde auf die Dauer von etwa 5V2 Stunden bei 200° C gekocht, wobei man ein Produkt mit einer Aminzahl von 0,22 erhielt, welches mit Lackbenzin stark thixotrope Lösungen lieferte.

Beispiel 4

Das Verfahren von Beispiel 1 wurde wiederholt,

jedoch unter Ersatz des Leinöl-Standöls von 130 Poise durch die gleiche Menge eines solchen Öls, aber von 600 Poise. Man erhielt ein klares, stark thixotropes Material.

Beispiel 5

Das Verfahren von Beispiel 1 wurde wiederholt, jedoch unter Ersatz des Leinöl-Standöls von 130 Poise durch die gleiche Menge eines solchen Öls, aber von 5 Poise. Man erhielt ein schwach getrübtes thixotropes Material.

Beispiel 6

Das Verfahren von Beispiel 1 wurde wiederholt, jedoch unter Ersatz des Leinöl-Standöls von 130 Poise durch die gleiche Menge eines polymerisierten, dehydratisierten Rizinusöls von 40 Poise. Man erhielt ein klares, stark thixotropes Material.

Beispiel 7

Das Verfahren von Beispiel 2 wurde wiederholt, jedoch unter Ersatz des 15°/oigen Emailleöls durch die gleiche Menge eines 25%igen Emailleöls. Man erhielt ein klares, stark thixotropes Material.

Beispiel 8

Das Verfahren von Beispiel 5 wurde wiederholt, jedoch unter Verwendung von nur 3,5 g einer 85,4%igen wässerigen Äthylendiaminlösung. Man erhielt ein klares, etwas thixotropes Material.

Beispiel 9

Das Verfahren von Beispiel 1 wurde wiederholt, jedoch unter Verwendung von 70 g der 85,4^MgCn wässerigen Äthylendiaminlösung. Man erhielt dabei ein wachsartiges, etwas trübes festes Material, welches, bis zu 20% in verschiedenen Lösungsmitteln aufgelöst, thixotrope Lösungen ergab.

Beispiel 10

Das Verfahren von Beispiel 1 wurde wiederholt unter Verwendung von 105 g der 85,4%igen wässerigen Äthylendiaminlösung, doch wurde 6 Stunden bei 200° C gekocht. Die Aminzahl belief sich auf 65. Das Produkt war ähnlich demjenigen von Beispiel 9.

Beispiel 11

In ein mit Rührwerk und Rückflußkondensator

ausgestattetes Gefäß wurden 1000 Teile des dehydratierten Rizinusöls mit einer Viskosität von 1,5 Poise, das von der Firma Novadel Ltd. unter der Bezeich-

nung »Synourin« in den Handel gebracht wird, sowie Beispiel 15

0,65 Teile Laurylmercaptan eingebracht. Die Tempe- In ein geeignetes, mit Rührwerk und Rückfluß-

ratur der Füllung wurde unter Rühren auf -200° C kondensator ausgestattetes Gefäß wurden 1000 Teile erhöht. Der Füllung wurde dann unter Rühren ein des dehydratierten Rizinusöls mit einer Viskosität Gemisch aus 300 Teilen Monostyrol, 2,6 Teilen 5 von 1,5 Poise, das von der Firma Novadel Ltd. unter di-tert.Butylperoxyd und 0,65 Teilen Laurylmercaptan der Bezeichnung »Synourin« in den Handel gebracht tropfenweise hinzugesetzt, wobei die Temperatur auf wird, eingebracht, worauf man die Temperatur auf 200° C gehalten wurde, bis die Viskosität des 160° C ansteigen ließ. Ein Gemisch aus 500 Teilen Produkts auf Z₃Z₃-Z₄ (Gardner-Holdt-Skala) ange- monomerem Methylmethacrylat und 3 Teilen di-tert. stiegen war, worauf die Bestimmung des nicht io Butylperoxyd wurde dann der Füllung tropfenweise flüchtigen Gehalts des Produkts zeigte, daß das öl im Verlauf von etwa 32 Stunden und bei einer Tem- und das Styrol fast völlig gebunden worden waren. peratur von 160° C hinzugesetzt. Schließlich wurde 500."Teile des obigen Produkts wurden dann mit der Druck vermindert, worauf man die Temperatur 12,2 Teilen einer 82°/oigen wässerigen Äthylendiamin- allmählich auf 200° C ansteigen ließ, um Spuren nicht lösung unter Stickstoff in einem Gefäß, das mit einem 15 zur Reaktion gekommenen monomeren Methylmeth-Rückflußkondensator und mit einer Zuleitung für das acrylate zu entfernen. Das Produkt — ein zähflüssiges inerte Gas ausgestattet war, verrührt. Die Temperatur Öl — wurde dann ausgepreßt. 250 Teile dieses Prowurde unter Rühren auf 200° C erhöht und 2¹Ii bis dukts wurden unter Rühren und unter einem Strom 3 Stunden lang beibehalten. Das Produkt hatte dann von Stickstoff in einem mit einem Rückflußkondeneine Aminzahl von 0,61, eine Säurezahl von 5,45, war 20 sator ausgestatteten Gefäß mit 6,3 Teilen einer etwas getrübt und lieferte bei Auflösen in Lackbenzin 80°/oigen wässerigen Äthylendiaminlösung vermischt, eine stark thixotrope Lösung. worauf man die Temperatur auf 200° C ansteigen ließ

. . und sie 4 bis 4V2 Stunden lang auf dieser Höhe hielt.

Beispiel IZ _Nach Verlauf dieser Zeit hatte das Produkt eine

600 Teile des von der Firma Younghusband Barnes 25 Aminzahl von 0,99 und eine Säurezahl von 5,5; es Ltd. unter der Bezeichnung »Ybcol 840 polymer« in bildete mit Lackbenzin eine leicht getrübte, thixotrope den Handel gebrachten Mischpolymeren aus einem Lösung.

trocknenden Öl und Cyclopentadien wurden mit Beispiel 16

14 Teilen einer 84,5%igen wässerigen Äthylendiamin-

lösung vermischt, und zwar unter einem Strom von 30 In ein geeignetes mit Rührwerk und Rückfluß-Stickstoff sowie unter Rühren in einem mit Rückfluß- kondensator ausgestattetes Gefäß wurden 1000 Teile kondensator und einer Zuleitung für ein inertes Gas Leinölfirnis eingebracht, worauf man die Temperatur ausgestatteten Gefäß. Man ließ die Temperatur auf auf 200° C ansteigen ließ und sie auf dieser Höhe 200° C ansteigen und hielt sie etwa 2V2 Stunden bei hielt. Im Verlauf von etwa 35 Stunden wurde dann diesem Wert; das Produkt hatte eine Aminzahl von 35 ein Gemisch aus 300 Teilen Acrylnitril und 13 Teilen 1,01 und eine Säurezahl von 2,3 und lieferte beim di-tert.Butylperoxyd tropfenweise in das Gefäß ein-Auflösen in Lackbenzin eine klare, stark thixotrope geführt. Das Produkt ■—■ ein viskoses Öl — wurde Lösung. ausgepreßt. 250 Teile dieses Produkts wurden unter

Beispiel 13 einem Strom von Stickstoff in einem geeigneten, mit

40 Rührwerk und Rückflußkondensator ausgestatteten

200 Teile eines Mischpolymeren der Firma Lewis Gefäß mit 5 Teilen einer 80%igen wässerigen Berger Ltd. aus Leinöl und Styrol mit einer Vis- Äthylendiaminlösung vermischt, worauf man die kosität von 32 Poise und einem Styrolgehalt von 21%», Temperatur auf 200° C ansteigen ließ und sie 4V2 bis auf das Gesamtmuster bezogen, wurden in einem 5 Stunden lang auf dieser Höhe hielt. Nach Verlauf geeigneten Gefäß, das mit Rührwerk, Rückfluß- 45 dieser Zeit hatte das Produkt eine Aminzahl von 9,5 kondensator und einer Zuleitung für ein inertes Gas und eine Säurezahl von 0,82 und bildete mit Lackausgestattet war, mit 4 Teilen Hexamethylendiamin benzin eine thixotrope Lösung mit einem Anflug von vermischt. Die Füllung wurde unter Rühren auf eine Trübung.

Temperatur von 200° C gebracht, und zwar unter Beispiel 17

einem Strom von Stickstoff, und 4V2 bis 5 Stunden 50

auf dieser Temperatur gehalten. Nach Verlauf dieser In ein geeignetes, mit einem Kondensator ausge-

Zeit hatte das Produkt eine Aminzahl von 1,6 und stattetes Gefäß wurden unter Rühren und unter einem eine Säurezahl von 3,5. Bei Auflösen in Lackbenzin Strom von Stickstoff 500 g eines Leinöl-Standöls von lieferte das Material eine leicht getrübte und stark 40 Poise sowie 12,5 g einer 88%igen wässerigen thixotrope Lösung. 55 Lösung von 1,4-Diaminobutan eingebracht. Die Tem-

Beispiel 14 peratur ließ man auf 200° C ansteigen und hielt die

selbe 5 bis 6 Stunden lang auf dieser Höhe. Nach

500 Teile eines Mischpolymeren aus einem trock- Verlauf dieser Zeit belief sich die Säurezahl auf 6,8 nenden öl und Cyclopentadien, das von der Firma und die Aminzahl auf etwa 0,7. Das Produkt war ein Younghusband Barnes Ltd. unter der Bezeichnung 60 leicht getrübtes, stark thixotropes Material. »Ybcol 41L Polymer« in den Handel gebracht wird,

wurden in einem geeigneten, mit Rührwerk und Rück- Beispiel 18

flußkondensator ausgestatteten Gefäß unter einem

Strom von Stickstoff mit 40 Teilen Hexamethylen- Das Verfahren von Beispiel 17 wurde wiederholt,

diamin vermischt. Die Temperatur wurde auf 200° C 65 jedoch unter Verwendung von 250 g eines Leinölerhöht und etwa 1 Stunde lang auf dieser Höhe Standöls von 40 Poise und 5 g kristallwasserfreiem gehalten. Nach Verlauf dieser Zeit hatte das Produkt Decamethylendiamin. Das Gemisch wurde gekocht, eine Aminzahl von 0,95 und eine Säurezahl von 2,75 bis sich die Säurezahl auf 5,95 und die Aminzahl auf und bildete in Lackbenzin eine klare, stark thixotrope 0,81 belief. Das Produkt war ein stark thixotroper Lösung. 70 Stoff.

Claims

7 8

Beispiel 19 misch auf eine weitere Stunde am Rückfluß gekocht

Das Verfahren von Beispiel 17 wurde wiederholt, wurde. Es wurde dann eine letzte Teilmenge von

jedoch unter Verwendung eines Leinöl-Standöls von 100 g Vinyltoluol hinzugesetzt und das Gemisch am

40 Poise (500 g) sowie von 16 g Hydrazinhydrat. Das Rückfluß gekocht bis sich das ganze monomere Vinyl-

Gemisch wurde gekocht, bis sich die Säurezahl auf 7,4 5 toluol mit dem öl verbunden hatte. Das Produkt

und die Aminzahl auf 4,4 belief. Das Produkt war ein — eine farblose Lösung — hatte die Viskosität V-W

stark thixotroper Stoff. (Gardner-Holdt-Skala) und enthielt 56% nicht

. . flüchtiges Material. Diese Lösung wurde einer

Beispiel 20 Destillation unter vermindertem Druck unterzogen,

Das Beispiel 17 bzw. dessen Verfahren wurde io bis das ganze Lösungsmittel entfernt worden war. Der

wiederholt, jedoch unter Verwendung von 500 g eines Öl-Mischpolymerisat-Rückstand (160 g) wurde wie in

Leinöl-Standöls von 40 Poise und 10 g kristallwasser- den vorhergehenden Beispielen mit 3,8 g einer

freiem Hydrazin. Das Gemisch wurde gekocht, bis 85%igen wässerigen Äthylendiaminlösung umgesetzt,

sich die Säurezahl auf 7,4 und die Aminzahl auf 4,25 wodurch sich ein Produkt mit einer Aminzahl von 2.6

belief. Das Produkt war ein stark thixotroper Stoff, 15 ergab. Dieses Produkt lieferte, in Toluol aufgelöst,

eine etwas trübe schwach thixotrope Lösung.
Beispiel 21

In ein geeignetes, mit einem Kondensator ausge- Beispiel 26

stattetes Gefäß wurden unter Rühren und unter einem

Strom von Stickstoff 500 g Tabaksamenöl von ao 300 g eines Leinöl-Standöls von 5 Poise wurden mit 50 Poise sowie 12,2 g einer 82%igen wässerigen Monostyrol copolymerisiert, und zwar durch Sieden Äthylendiaminlösung eingebracht. Man ließ die Tem- am Rückfluß unter Einrühren von 700 g Monostyrol, peratur auf 200° C ansteigen und hielt dieselbe auf 14 g di-tert.Butylperoxyd und 300 g Lackbenzin. Nach die Dauer von 4Va bis 5Va Stunden auf dieser Höhe. ungefähr 8stündigern Erhitzen hatte sich fast das Nach Verlauf dieser Zeit belief sich die Säurezahl auf 35 ganze Styrol mit dem öl verbunden. Durch Destillieren 13 und die Aminzahl auf 1,13. Das Produkt war ein unter vermindertem Druck wurde dann das Lösungsklarer thixotroper Stoff. mittel zusammen mit Spuren nicht zur Reaktion gekommenen Monostyrols entfernt. Das feste Produkt Beispiel 22 _{hatte eine} viskosität U-V (Gardner-Holdt-Skala), eine

Das Verfahren von Beispiel 21 wurde wiederholt, 30 Farbe von 3 bis 4 und eine Säurezahl von 1,25, alles jedoch unter Verwendung von 500 g Sojabohnen- bei 60%· festen Stoffen in Xylollösung. 600 g dieses Standöl von 30 Poise und 10 g Hexamethylendiamin. festen Mischpolymeren wurden wie in den vorher-Das Gemisch wurde gekocht, bis die Säurezahl sich gehenden Beispielen mit 14 g einer 85%igen wässeauf 7,5 und die Aminzahl sich auf 1,07 belief. Das rigen Äthylendiaminlösung umgesetzt, wobei ein Produkt war ein leicht getrübter thixotroper Stoff. 35 Produkt mit der Aminzahl 5 anfiel. Das in Xylol gelöste Produkt lieferte eine ziemlich trübe, stark Beispiel 23 thixotrope Lösung.

Das Verfahren von Beispiel 21 wurde wiederholt,

jedoch unter Verwendung von 300 g eines Chinaholz- 40 Ein Dreistoff-Mischpolymerisat aus dehydratier-

Standöls von 50 Poise und 30 g einer 80%igen wässe- tem Rizinusöl, Styrol und Methylmethacrylat wurde

rigen Äthylendiaminlösung. Das Gemisch wurde ge- in der folgenden Weise hergestellt: 9QOg des dehydra-

kocht, bis sich die Säurezahl auf 3,8 und die Amin- tierten Rizinusöls von 1,5 Poise, das von der Firma

zahl auf 9,6 belief. Das Produkt ergab in einem Novadel Ltd. unter der Bezeichnung »Synourin« in

Gemisch aus Lackbenzin und Xylol im Verhältnis 45 den Handel gebracht wird, wurden in 300 g Lack-

von 1 :1 eine trübe thixotrope Lösung. benzin aufgelöst und auf 155° C erhitzt. Bei dieser

. . Temperatur wurde ein Gemisch aus 7,5 g di-tert.Butyl-

13 ei spiel 14- peroxyd und 375 g Monostyrol tropfenweise hinzu-

In ein geeignetes Gefäß wurden gleichzeitig 250 g gesetzt, wobei die Temperatur auf 155° C gehalten

eines Leinöl-Standöls von 40 Poise, 250 g des Misch- 50 wurde. Nach etwa 40 Minuten wurde die Temperatur

polymeren, das von der Firma Younghusband Barnes auf 150° C gesenkt, und ein Gemisch aus 225 g mono-

Ltd. unter der Bezeichnung »Ybcol 41L Polymer« auf meren Methylmethacrylat sowie 6,75 g di-tert.Butyl-

den Markt gebracht wird und aus Cyclopentadien und peroxyd der Lösung tropfenweise zugesetzt. Die

einem Öl besteht, sowie 23,5 g einer 85%igen wässe- Temperatur wurde dann auf 140° C gehalten, bis die

rigen Äthylendiaminlösung eingebracht. Das Gemisch 55 Mischpolymerisationsreaktion sehr langsam vor sich

wurde bei 200° C 4 bis 5 Stunden lang erhitzt, worauf ging. Lösungsmittel und ungesättigtes Monomeres

sich die Aminzahl auf 8 belief. Dieses Produkt liefert wurden dann durch Destillieren unter vermindertem

in einem Gemisch aus Lackbenzin und Xylol im Ver- Druck entfernt, wobei ein hellfarbiges festes Harz

hältnis von 1 :1 eine thixotrope Lösung. zurückblieb.

-p . . - __ 6q 600 g dieses Stoffes wurden wie in den vorherig eispiel 25 gehenden Beispielen mit 14 g einer 85%igen wässe-

In einem mit einem Rückflußkondensator und einem rigen Äthylendiaminlösung umgesetzt; es ergab sich

Rührwerk ausgestatteten Kolben wurden 100 g Kokos- ein Produkt mit einer Aminzahl von 0,9. Dieses in

nußöl sowie 400 g Toluol eingebracht. Dieses Gemisch Xylol aufgelöste Produkt lieferte eine leicht getrübte

wurde bis zum Sieden erhitzt, worauf IQO g Vinyl- 65 thixotrope Lösung,
toluol und 7,5 g tert.Butylhydroperoxyd hinzugesetzt

wurden. Das Gemisch wurde dann am Rückfluß ' Patentansprüche:
1 Stunde lang auf Siedetemperatur gehalten. Es

wurden hierauf weitere 100 g Vinyltoluol zusammen 1. Verfahren zur Herstellung thixotroper Stoffe,

mit 20 Teilen Toluol hinzugesetzt, worauf das Ge- 70 dadurch gekennzeichnet, daß ein Pflanzenöl, mit

Ausnahme von Oiticica-Öl, welches teilweise polymerisiert und/oder mit einer oder mehreren polymerisierbaren monomeren, äthylenisch ungesättigten Verbindungen zu einem Produkt mit einer Viskosität von nicht unter 5 Poise copolymerisiert wurde mit 0,5 bis 20% an Hydrazin, Hydrazinhydrat oder einem aliphatischen diprimären Amin mit einer geraden Anzahl von Kohlenstoffatomen im Molekül, auf das Gewicht des teilweise polymerisierten und/oder copolymerisierten Öls be-

10

zogen, erhitzt wird, bis sich ein thixotroper Stoff gebildet hat.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das teilweise polymerisierte und/oder copolymerisierte öl mit Äthylendiamin, Hexamethylendiamin, 1,4-Diaminobutan oder Decamethylendiamin umgesetzt wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß für die Umsetzung ein trocknendes Pflanzenöl verwendet wird.