DE1044822B - Verfahren zur Herstellung von Borsaeure-tris-amiden - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Borsaeure-tris-amidenInfo
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Classifications
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
- C07F5/02—Boron compounds
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- Organic Chemistry (AREA)
Description
- Verfahren zur Herstellung von Borsäure-tris-amiden Es ist bekannt, Borsäure-tris-amide durch Reaktion von Bortrichlorid mit aliphatischen oder aromatischen Aminen herzustellen (J. org. Chem., 8 [1943], S. 526). Hierbei wird Bortrichlorid mit einem großen überschuß an Aminen umgesetzt. Die Isolierung des reinen Borsäure-tris-amids ist sehr umständlich und ergibt nur schlechte Ausbeuten.
- Es ist ferner bekannt, die Verbindung BF3 * NH2-C2H5 in flüssigem Äthylamin zu lösen und mit metallischem Lithium umzusetzen, wobei die leicht flüchtige Verbindung B (NH-C2H5)3 entsteht (J. Amer. chem. Soc., 52 [1930], S. 4414). Das Verfahren nach dieser Vorschrift erfordert eine sehr komplizierte und umfangreiche Apparatur.
- Als Schwierigkeit bei den bekannten Verfahren zur Herstellung von Borsäure-tris-amiden kommt weiter hinzu, daß vielfach nur ein oder zwei Aminreste amidartig an das Bor gebunden werden.
- Es wurde nun gefunden, daß Borsäure-tris-amide der allgemeinen Formel wobei R, Wasserstoff oder Alkyl, R2 Alkyl, Aryl, Aralkyl, Alkylaryl bedeutet oder die NRi R2 Gruppe einem heterocyclischen System angehört, sehr einfach und in sehr guten Ausbeuten ohne besondere Apparaturen hergestellt werden können, wenn man Bortrihalogenide in Abwesenheit von freien Alkalimetallen mit Alkalimetallverbindungen oder Erdalkalimetallverbindungen von primären oder sekundären Aminen oder eine N H-Gruppe enthaltenden heterocyclischen Verbindungen in Lösung bei gewöhnlicher Temperatur umsetzt.
- Mit besonderem Vorteil kann man nach dem erfindungsgemäßen Verfahren als Bortrihalogenid Bortrifluorid verwenden, vorzugsweise in Form der Bortrifluorid-Äther-Additionsverbindung.
- Besonders einfach und vorteilhaft ist die Verwendung der leicht zugänglichen Umsetzungsprodukte primärer oder sekundärer Amine mit Grignardverbindungen Das erfindungsgemäße Verfahren wird in Lösung und bei gewöhnlicher Temperatur durchgeführt. Als Lösungsmittel können inerte Lösungsmittel, z. B. Benzol. verwendet werden. Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren leicht zugänglichen Borsäure-tris-amide finden Verwendung in der Kunststoffindustrie als Stabilisatoren und als Zusatz zu Treibstoffen. Beispiel 1 Zu 9 Gewichtsteilen Dimethylamin, gelöst in 80 Gewichtsteilen Benzol, werden unter Eiskühlung 7,6 Gewichtsteile Bortrifluoriddimethylätherat zugetropft und das Reaktionsgemisch mit einer ätherischen Lösung von 26,6 Gewichtsteilen Äthylmagnesiumbromid umgesetzt. Nach einigen Stunden wird die Lösung von den ausgeschiedenen Magnesiumsalzen abdekantiert und das Reaktionsprodukt, Borsäuretris-dimethylamid, durch fraktionierte Destillation abgetrennt. Kp. = 147° C; Ausbeute: 6 Gewichtsteile (63'% der Theorie). Beispiel 2 Die Lösung von 12 Gewichtsteilen Anilin in 60 Gewichtsteilen Benzol wird mit der ätherischen Lösung von 17,3 Gewichtsteilen Äthylmagnesiumbromid umgesetzt und 6,15 Gewichtsteile Bortrifluoriddimethylätherat zugetropft. Nach einigen Stunden scheiden sich aus der klaren Lösung 7,9 Gewichtsteile Borsäure-tris-anilid in derben Kristallen aus. Fp.= 167° C (Zersetzung) ; Ausbeute: 6511/o der Theorie.
- Beispiel 3 5,48 Gewichtsteile Kalium werden mit Methylanilin zu Methylanilinkalium umgesetzt und dieses in 100 Gewichtsteilen Tetrahydrofüran gelöst. Die Lösung wird mit 6,6 Gewichtsteilen Bortrifluoriddimethylätherat versetzt und kurze Zeit erwärmt. Nach dem Erkalten kristallisieren 12,3 Gewichtsteile Borsäure-tris-methyl-anilid aus. Fp. = 210° C; Ausbeute: 80% der Theorie.
- Beispiel 4 Die Lösung von 6;45 Gewichtsteilen Methylanilin in 10 Gewichtsteilen Benzol wird mit der ätherischen Lösung von 8 Gewichtsteilen Äthylmagnesiumbromid umgesetzt und 5 Gewichtsteile Bortribromid in 20 Gewichtsteilen Benzol zugetropft. Es kristallisieren 5,5 Gewichtsteile des Borsäure-tris-methylanilids aus. Fp. = 210° C; Ausbeute: 84°/o der Theorie.
- Beispiel 5 Die Lösung von 5 Gewichtsteilen Carbazol in 35 Gewichtsteilen Tetrahydrofuran wird mit der ätherischen Lösung von 4 Gewichtsteilen Äthylmagnesiumbromid umgesetzt und 1,15 Gewichtsteile Bortrifluoriddimethylätherat zugetropft. 4,6 Gewichtsteile der Bor-tris-carbazol-Verbindung fallen aus. Fp. = 348° C (Zersetzung) ; Ausbeute: 90% der Theorie.
Claims (3)
- - PATENTANSPRÜCHE: 1. Verfahren zur Herstellung von Borsäuretris-amiden der allgemeinen Formel wobei R1 Wasserstoff oder Alkyl, R2 Alkyl, Aryl, Aralkyl oder.Alkylaryl bedeutet oder die NR1R2 Gruppe einem heterocyelischen System angehört, dadurch gekennzeichnet, daß man Bortrihalogenide in Abwesenheit von freien Alkalimetallen mit Alkalimetallverbindungen oder Erdalkalimetallverbindungen von primären oder sekundären Aminen oder eine NH-Gruppe enthaltenden heterocyclischen Verbindungen in Lösung bei gewöhnlicher Temperatur umsetzt.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenmzeichnet, daß man als Bortrihalogenid Bortrifluorid verwendet.
- 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daB man Bortrifluorid in Form der Bortrifluorid-Ather-Additionsverbindung verwendet.
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3090809A (en) * | 1959-06-27 | 1963-05-21 | Bayer Ag | Production of boric acid amides |
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- 1956-06-06 DE DED23088A patent/DE1044822B/de active Pending
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