DE1218429B - Verfahren zur Herstellung eines Monomethylestermonoamids einer carbocyclischen aromatischen Dicarbonsaeure - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. Cl.:

C 07c

Deutsche Kl.: 12 ο -16

Nummer: 1218 429

Aktenzeichen: C 32068IV b/12 ο

Anmeldetag: 10. Januar 1963

Auslegetag: 8. Juni 1966

Nach Patent 1168 413 werden Monomethylestermonoamide carbocyclischer aromatischer Dicarbonsäuren mit m- oder p-ständigen Carboxylgruppen, besonders der Iso- und Terephthalsäure, leicht in vor- · züglicher Ausbeute und Reinheit erhalten, wenn man die Monomethylmonophenylester der Dicarbonsäuren mit Ammoniak oder primären oder sekundären Mono- oder Diaminen, vorzugsweise in äquivalenten Mengen, in inerten organischen Lösungsmitteln bei Temperaturen von 0 bis 150° C, besonders 60 bis 100° C, umsetzt.

Als Ausgangsstoffe für die Herstellung der nach dem älteren Patent einzusetzenden Monomethylmonophenylester carbocyclischer aromatischer Dicarbonsäuren dienen die Dimethylester der carbocyclischen aromatischen Dicarbonsäuren mit m- oder p-ständigen Carboxylgruppen, deren Monomethylmonophenylester sich noch unzersetzt destillieren lassen, so daß ihre Trennung von den nicht umgesetzten Dimethylestern möglich ist, z. B. die Dimethylester der Isooder Terephthalsäure, der Diphenyldicarbonsäuren und die im Kern 1 oder 2 Chloratome oder eine oder zwei Nitrogruppen enthaltenden Iso- oder Terephthalsäuredimethylester, z. B. der 5-Chlorisophthalsäure oder der Nitroterephthalsäuredimethylester.

Die Monomethylmonophenylester können beispiels- »5 weise hergestellt werden, indem man die Dimethylester der carbocyclischen aromatischen Dicarbonsäuren mit äquivalenten Mengen oder einem geringen Überschuß an Phenol in Gegenwart von Umesterungskatalysatoren auf Temperaturen oberhalb 160°C bis zur Abspaltung der berechneten Methanolmenge erhitzt, das Reaktionsgemisch durch Destillation in wenig nicht umgesetzten Dimethylester und Diphenylester, die in einen neuen Umesterungsansatz zurückgeführt werden, und in die Monomethylmonophenylester der carbocyclischen aromatischen Dicarbonsäuren zerlegt. Bei der Umsetzung der Monomethylmonophenylester mit Ammoniak oder Aminen wird das Phenol wieder frei und kann durch Destillation und Kristallisation zurückgewonnen und in die Umesterungsstufe zurückgeführt werden. Überraschenderweise tritt nur die Phenylestergruppe mit dem Amin in Reaktion, und man erhält daher das Monomethylestermonoamid in nahezu quantitativer Ausbeute, bezogen auf den umgesetzten Dimethylester, da auch die Ausbeute an Monomethylmonophenylester der Dicarbonsäure durch die Rückführung der Dimethyl- und Diphenylesterfraktionen in die Umesterungsstufe, bezogen, auf umgesetzten Dimethylester, nahezu quantitativ ist.

Es wurde gefunden, daß man ein Monomethylestermonoamid durch Umsetzen eines Monomethylmonophenylesters einer carbocyclischen aromatischen Di-Verfahren zur Herstellung eines
Monomethylestermonoamids einer
carbocyclischen aromatischen Dicarbonsäure

Zusatz zum Patent: 1168 413

Anmelder:

Chemische Werke Witten
Gesellschaft mit beschränkter Haftung,
Witten/Ruhr, Arthur-Imhausen-Str. 92 a

Als Erfinder benannt:

Dr. rer. nat. Gustav Renckhoff, Witten/Ruhr;

Dr. rer. nat. Hans-Leo Hülsmann,

Witten/Ruhr-Rüdinghausen

carbonsäure mit Ammoniak oder primären oder sekundären Mono- oder Diaminen, vorzugsweise in äquivalenten Mengen, in einem inerten organischen Lösungsmittel, vorzugsweise aromatischen Kohlenwasserstoffen, bei Temperaturen von 0 bis 150⁰C, besonders bei 60 bis 100⁰C, nach Patent 1168 413 herstellen kann, indem man den Methylterephthalsäuremethylphenylester mit Decylamin umsetzt.

Das nach dem Verfahren der Erfindung herstellbare Esteramid kann in an sich bekannter Weise beispielsweise für die Herstellung von Verdickungsmitteln für Schmierfette sowie als Ausgangsstoffe für die Herstellung von Polykondensationsprodukten verwendet werden.

Beispiel

In eine Lösung von 27,0 Gewichtsteilen Methylterephthalsäure-methylphenylester (0,1 Mol) in 150 Volumteilen Benzol wird, über 2 Stunden verteilt, eine Lösung von 15,7 Gewichtsteilen Decylamin (0,1 Mol) in 200 Volumteilen Benzol getropft, während das Lösungsmittel dauernd rückfließend siedet. Nach beendeter Zugabe wird 1 Stunde bei 8O⁰C weitergerührt. Anschließend werden Benzol und Phenol abdestilliert. Als Rückstand bleiben 30,7 Gewichtsteile Methylterephthalsäure-methylester-N-decylamid (92% der

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Claims (1)

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   Theorie), das nach dem Umkristallisieren aus Me- matischen Dicarbonsäure mit Ammoniak oder

   thanol bei 62 bis 66° C schmilzt. Verseifungszahl = 171 primären oder sekundären Mono- oder Diaminen,

   (berechnet 169), °/„ N = 4,3 (berechnet 4,2). vorzugsweise in äquivalenten Mengen, in einem

   inerten organischen Lösungsmittel, vorzugsweise

   Patentanspruch: ⁵ aromatischen Kohlenwasserstoffen, bei Tempera

   turen von 0 bis 150° C, besonders bei 60 bis 100° C,

   Verfahren zur Herstellung eines Monomethyl- nach Patent 1168 413, dadurch gekenn-

   estermonoamids durch Umsetzen eines Mono- zeichnet, daß man den Methylterephthalsäure-

   methylmonophenylesters einer carbocyclischen aro- methylphenylester mit Decylamin umsetzt.

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