DE1151252B

DE1151252B - Verfahren zur Herstellung von Halbesterchloriden aromatischer Dicarbonsaeuren

Info

Publication number: DE1151252B
Application number: DEC26151A
Authority: DE
Inventors: Dr Rer Nat Gustav Renckhoff; Dr Rer Nat Walter Rudolph
Original assignee: Chemische Werke Witten GmbH
Current assignee: Chemische Werke Witten GmbH
Priority date: 1962-02-02
Filing date: 1962-02-02
Publication date: 1963-07-11
Also published as: GB955407A; US3282989A; BE627903R

Description

Verfahren zur Herstellung von Halbesterchloriden aromatischer Dicarbonsäuren Zusatz zum Patent 1 136 689 Nach Patent 1136 689 werden Halbesterchloride aromatischer Dicarbonsäuren dadurch hergestellt, daß man die Trichlormethylbenzoesäureester primärer aliphatischer Alkohole, vorzugsweise solcher mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen, insbesondere die Methylester, mit äquimolekularen Mengen der entsprechenden Methylbenzoesäuren, in Gegenwart geringer Mengen Eisen(III)-chlorid, vorzugsweise 0,1 °/o auf 100 bis 160"C, vorzugsweise 120 bis 130"C, erhitzt und das entstandene Gemisch von Dicarbonsäurehalbesterchlorid und Methylbenzoesäurechlorid durch Destillation trennt.
Es wurde nun gefunden, daß man die Halbesterchloride von Benzoldicarbonsäuren besonders vorteilhaft herstellen kann, wenn man die Trichlormethylbenzoesäureester primärer, gesättigtel, aliphatischer Alkohole mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise die Methylester, mit äquimolekularen Mengen der Benzoldicarbonsäurehalbester in Gegenwart von Eisen(lII)-chlorid in Mengen von 0,01 bis 1,00 Gewichtsprozent als Katalysator auf 100 bis 160"C, insbesondere 120 bis 1300C, erhitzt.
Bei der Umsetzung entstehen in fast quantitativer Ausbeute aus 1 Mol des Trichlormethylbenzoesäureesters und 1 Mol des Benzoldicarbonsäurehalbesters unter Abspaltung von 1 Mol Chlorwasserstoff 2 Mol des erfindungsgemäß herzustellenden Benzoldicarbonsäurehalbesterchlorides. Da keine Nebenprodukte entstehen, kann das Halbesterchlolid in vielen Fällen, in denen keine besonderen Anforderungen an Farbe und Reinheit gestellt werden, sofort zur Weiterverarbeitung eingesetzt werden. Sonst ist es durch einfaches Überdestillieren leicht völlig farblos und rein zu erhalten.
Die als Ausgangsmaterial für die erfindungsgemäße Umsetzung erforderlichen Trichlorn-.ethylbenzoesäureester werden besonders voIteilhaft aus m- oder p-Toluylsäuremethylester durch Chlorierung unter Belichtung bei Temperaturen oberhalb 150"C über die Tiichlormethylbenzoylchloride, die sofolt mit Alkohol weiter zu den Estern umgesetzt werden können, dargestellt.
Als Trichlormethylbenzoesäureester kommen erfindungsgemäß solche primärer, gesättigter, aliphatischer Alkohole, beispielsweise Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl- und Amylester, in Frage. Bevorzugt werden die Methylester eingesetzt.
Bei der erfindungsgemäßen Umsetzung bildet sich unter Abspaltung von Chlorwasserstoff in kurzer Zeit das Halbesterchlorid. Die Reaktion ist im allgemeinen nach 1 bis 2 Stunden beendet. Das Ende kann am Aufhören der Chlorwasselstoffentwicklung erkannt werden. Bei der Umsetzung reagieren die Methylester am schnellsten und vollständigsten.
Die Benzoldicarbonsäurehalbesterchloride sind wertvolle Zwischenprodukte für die Herstellung von Kunststoffen durch Polykondensation.
Beispiel 253,5 Gewichtsteile p -Trichlormethylbenzoesäuremethylester und 180 Gewichtsteile Terephthalsäuremonomethylester werden unter Zusatz von 0,4 Gewichtsteilen Eisen(III)-chlorid unter Rühren auf 120"C erhitzt. Bei 100"C setzt bereits lebhafte Chlorwasserstoffabspaltung ein. Nach 2stündigem Erhitzen auf 120 bis 130"C ist eine klare braune Lösung entstanden, und das Reaktionsgemisch spaltet auch bei Steigerung der Temperatur bis auf 150"C keinen Chlorwasserstoff mehr ab. Durch Überdestillieren im Vakuum erhält man bei 15 Torr beiin Siedepunkt 140 bis 140,5"C 363 Gewichtsteile Terephthalsäuremethylesterchlorid vom Schmelzpunkt 54"C.

Claims

PATENTANSPRÜCHE: 1. Weitere Ausbildung des Verfahrens zur Herstellung von Halbesterchloriden von Benzoldicarbonsäuren durch Umsetzen von Trichlormethylbenzoesäureestern primärer, gesättigter, aliphatischer ALkohole mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen bei 100 bis 1600 C, insbesondere 120 bis 1300 C, mit äquimolaren Mengen der entsprechenden Methylbenzoesäuren, in Gegenwart von 0,01 bis 1,00 Gewichtsprozent Eisen(III) - chlorid als Katalysator, nach Patent 1136 689, dadurch ge- kennzeichnet, daß man an Stelle von Methylbenzoesäuren äquimolekulare Mengen an Benzoldicarbonsäurehalbestern verwendet.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Methylester der Trichlormethylbenzoesäuren einsetzt.