DE1040537B - Verfahren zur Herstellung von besondere Riechstoffeigenschaften aufweisenden neuen ungesaettigten Ketonen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von besondere Riechstoffeigenschaften aufweisenden neuen ungesaettigten Ketonen

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DE1040537B
DE1040537B DEH24851A DEH0024851A DE1040537B DE 1040537 B DE1040537 B DE 1040537B DE H24851 A DEH24851 A DE H24851A DE H0024851 A DEH0024851 A DE H0024851A DE 1040537 B DE1040537 B DE 1040537B
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Joseph Donald Surmatis
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F Hoffmann La Roche AG
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F Hoffmann La Roche AG
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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Description

DEUTSCHES
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von neuen ungesättigten Ketonen mit besonderen Riechstoffeigenschaften, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man einen tertiären Alkohol der allgemeinen Formel
OH
R1-C-CH = CH2
in welcher R1 einen Alkylrest mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylgruppe darstellt und R2 entweder den Methylrest oder zusammen mit dem Rest R1 den Pentamethylenrest bedeutet, mit einem anorganischen Halogenierungsmittel behandelt, das gebildete substituierte primäre Allylhalogenid mit einem Alkaliacetessigester kondensiert und den gebildeten substituierten Acetessigester verseift und decarboxyliert.
Als Ausgangsalkohole können z. B. verwendet werden: 3-Methyl-penten-(l)-ol-(3), 3-Phenyl-buten-(l)-ol-(3), 3,5-Dimethyl-hexen-(l)-ol-(3) und 1-Vinylcyclohexanol-(l).
Als Halogenierungsmittel werden in der ersten Reaktionsstufe vorzugsweise konzentrierte, wäßrige Halogenwasserstoffsäuren, z. B. die im Handel erhältliche konzentrierte Salzsäure oder Bromwasserstoffsäure, oder Phosphorhalogenide, wie Phosphortribromid, verwendet. Bei der Halogenierung findet eine Allylumlagerung statt unter Wanderung der Doppelbindung in die 2,3-Stellung und Verknüpfung des Halogens mit dem 1 ständigen Kohlenstoffatom.
In der nächsten Reaktionsstufe wird das gebildete substituierte, primäre Allylhalogenid mit einem Acetessigester umgesetzt. Dies geschieht in an sich bekannter Weise, z. B. durch Versetzen des Halogenide in einem inerten Lösungsmittel mit dem Alkalisalz eines Acetessigesters oder durch Zufügung eines Alkalialkoholates zu dem Gemisch des Halogenide und eines Acetessigesters.
In der letzten Reaktionsstufe werden die gewonnenen substituierten Acetessigester in an sich bekannter Weise verseift und decarboxyliert. Dies geschieht zweckmäßig durch Behandeln mit einem Alkalihydroxyd und anschließendem Ansäuern.
Es bilden sich dabei neue Ketone mit Riechstoffcharakter, welche die folgende allgemeine Formel auf-
Verfahren zur Herstellung
von besondere Riechstoffeigenschaften
aufweisenden neuen ungesättigten
Ketonen
Anmelder:
F. Hoffmann-La Roche & Co.
Aktiengesellschaft,
Basel (Schweiz)
Vertreter: Dr. G. Schmitt, Rechtsanwalt,
Lörrach (Bad.), Friedrichstr. 3
Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 13. September, 1. Oktober
und 7. Dezember 1954
Joseph Donald Surmatis,
Pompton Plains, N. J. (V. St. Α.),
ist als Erfinder genannt worden
weisen:
R1-C = CH-CH2-CH2-CO-CH3
worin R1 und R3 die gleiche Bedeutung wie oben haben.
Diese neuen Ketone weisen bisher unbekannte, neue Geruchsnüancen auf und können zur Herstellung von Riechstoffgemischen und Parfüms oder als Zwischenprodukte in der Synthese von Riechstoffen verwendet werden.
Die Geruchsnoten der erfindungsgemäß herstellbaren Ketone sind gegenüber derjenigen des aus der USA.-Patentschrift 2 638 484 bekannten 2-Methylhepten-2-on-6 überraschenderweise stark verfeinert und verbessert. Sie sind deshalb zum Aufbau von geruchlich interessanten Kompositionen sehr geeignet.
Beispiel 1
600 g 3-Methyl-penten-(l)-ol-(3) werden mit Hilfe eines Eisbades auf +15° C gekühlt, worauf man 1800 cm3 einer 37°/oigen konzentrierten wäßrigen Salzsäurelösung in das Reaktionsgefäß gießt. Das Gemisch wird während 30 Minuten gerührt, worauf man ein öl erhält, welches in der Hauptsache aus l-Chlor-3-methyl-penten-(2) besteht. Das öl wird ab-
809 657/460
getrennt, dreimal mit 500 cm3 Wasser gewaschen und über Calciumchlorid getrocknet.
41 Benzol, 1040 g Acetessigsäure-äthylester und 378 g Natriummethylat werden in einen Kolben von 12 1 Inhalt eingerührt. Dann läßt man aus einem Scheidetrichter innerhalb von 2 Stunden 696 g des gemäß erstem Absatz dieses Beispiels erhaltenen 1 - Chlor-3-methyl-penten-(2) bei 60° C zufließen, worauf man das Gemisch über Nacht bei 60° C rührt.
Hierauf wird das Gemisch mit 4 1 Wasser verdünnt, das öl abgetrennt und das Benzol im Vakuum abdestilliert. Der aus 3-Carbäthoxy-o-methylocten-(5)-on-(2) bestehende, dicke Rückstand wird in einen 5-1-Kolben eingetragen und mit 2 1 Äthylalkohol, 1 1 Wasser und 500 g Kaliumhydroxyd versetzt. Dieses Gemisch wird während 2 Stunden gerührt und über Nacht stehengelassen, wobei das Kaliumsalz von 3-Carboxy-6-methyl-octen-(5)-on-(2) gebildet wird.
Unter Rühren läßt man dann aus einem Scheidetrichter konzentrierte Salzsäure so lange in das Reaktionsgemisch fließen, bis es stark sauer reagiert. Die ölschicht wird dann entfernt und der wäßrige Teil mit 1 1 Benzol extrahiert. Die vereinigten öle werden mit Wasser gewaschen und fraktioniert, wobei man das 6-Methyl-octen-(5)-on-(2) erhält, welches bei 65°C/10mm destilliert; n% =1,4412. Die so erhaltene Verbindung besitzt einen Geruch, welcher im allgemeinen an Citrusfrüchte erinnert.
An Stelle von Acetessigsäure-äthylester kann man auch einen anderen Acetessigester verwenden, z. B. Acetessigsäure-methylester.
Beispiel 2
445 g l-Vinyl-cyclohexanol-(l) werden während einer Stunde mit 1500 cm3 konzentrierter, (37°/oiger) wäßriger Salzsäure verrührt. Das entstandene öl wird abgetrennt, zweimal mit Wasser gewaschen und über Calciumchlorid getrocknet, wobei man das 2-Cyclohexyliden-äthylchlorid erhält; n2 D 5 = 1,4994.
2-Cyclohexyliden-äthylbromid läßt sich in ähnlicher Weise herstellen, indem man l-Vinyl-cyclohexanol-(l) mit 48°/oiger wäßriger Bromwasserstoffsäure bei Zimmertemperatur umsetzt.
Ein 5-1-Kolben wird mit 390 g Acetessigsäureäthylester, 157 g Natriummethylat und 21 Benzol beschickt. Dann versetzt man innerhalb 30 Minuten unter kräftigem Rühren mit 414 g 2-Cyclohexylidenäthylchlorid bei einer Temperatur von 40° C. Das Reakfionsgemisch wird während 3 Stunden bei 60 bis 70° C gerührt. Hierauf rührt man das Reaktionsgemisch während 2 weiteren Stunden bei Rückflußtemperatur. Nach dem Kühlen wird das Reaktionsgemisch zweimal mit je 2 1 Wasser gewaschen. Das Benzol wird hierauf im Vakuum abdestilliert. Der zurückbleibende, schwach braun gefärbte Sirup wird in 21 Äthylalkohol gelöst und diese Lösung zusammen mit 200 g Kaliumhydroxyd und 500 cm3 Wasser in einen Kolben eingetragen. Durch Rühren des Gemisches während 4 Stunden bei 40 bis 50° C vollendet man die Verseifung. Hierauf läßt man konzentrierte Salzsäure aus einem Scheidetrichter eintropfen, und zwar dermaßen, daß das entstehende Kohlendioxyd kein Schäumen verursacht. Die Zugabe von konzentrierter Salzsäure erfolgt so lange, bis das Gemisch stark sauer reagiert. Hierauf wird die ölschicht entfernt, während die wäßrige Schicht mit 2 1 Wasser verdünnt und mit 500 cm3 Benzol extrahiert wird. Der Benzolextrakt und die ölschicht werden vereinigt, neutral gewaschen und über Calciumchlorid getrocknet. Beim Fraktionieren erhält man 5-Cyclohexyliden-pentanon-(2), welches bei 103° C/6mm destilliert; »£ =1,4760.
Im obigen Beispiel kann man auch 2-Cyclohexyliden-äthylbromid an Stelle des entsprechenden Chlorids als Reaktionsmittel verwenden, wobei man 1 Moläquivalent davon verwendet.
Beispiel 3
438 g 3,5-Dimethyl-hexen-(l)-ol-(3) werden bei Zimmertemperatur während 30 Minuten mit 1500 cm3 konzentrierter wäßriger Salzsäure (37 Gewichtsprozent H Cl-Konzentration) verrührt. Die ölige Schicht wird abgetrennt, zweimal je mit 500 cm3 Wasser gewaschen und über Calciumchlorid getrocknet. Man erhält auf diese Weise das l-Chlor-S.S-dimethylhexen-(2); »£ = 1,448.
Ein 5-1-Kolben wird mit 3 1 Benzol, 429 g Acetessigsäure-äthylester und 162 g Natriummethylat beschickt. Dann versetzt man den Kolbeninhalt mit 428 g l-Chlor-3,5-dimethyl-hexen-(2) innerhalb von 30 Minuten bei einer Temperatur von 60° C und rührt das Gemisch während weiteren 6 Stunden bei 60 bis 70° C. Das Reaktionsgemisch wird hierauf mit 21 Wasser gewaschen und das Benzol in einem Vakuum von 100 mm abdestilliert, wobei man 3-Carbäthoxy-6,8-dimethyl-nonen-(5)-on-(2) als strohfarbenes öl erhält.
Die Gesamtmenge des so erzeugten 3-Carbäthoxy-6,8-dimethyl-nonen-(5)-on-(2) wird in 21 Äthylalkohol gelöst und diese Lösung mit 200 g festem Kaliumhydroxyd und 200 cm3 Wasser versetzt. Das Gemisch wird während 4 Stunden bei 40 bis 50° C gerührt. Die so entstandene Lösung des Kaliumsalzes von 3-Carboxy-6,8-dimethyl-nonen-(5)-on-(2) wird hierauf mit konzentrierter wäßriger Salzsäure (37 Gewichtsprozent HCl), welche man so lange aus einem Scheidetrichter zufließen läßt, bis die Lösung stark sauer ist, versetzt. Die Zugabe dauert 30 Minuten, worauf man die Lösung während einer weiteren Stunde bei 50° C rührt.
Das entstandene Reaktionsgemisch wird mit 2 1 Wasser verdünnt und die ölige Schicht mit Hilfe eines Scheidetrichters entfernt. Der wäßrige Teil wird mit 500 cm3 Benzol extrahiert, worauf die vereinigten öle mit Wasser neutral gewaschen und fraktioniert werden. Das so erhaltene 6,8-Dimethyl-nonen-(5)-on-(2) destilliert bei 120°C/35mm; «f =1,4432. Es besitzt einen angenehmen fruchtartigen Geruch, welcher an frischen Apfelsaft erinnert. Das 2,4-Dinitrophenylhydrazonderivat schmilzt bei 47° C, während das Semicarbazonderivat bei 114° C schmilzt.

Claims (1)

Patentansprüche;
1. Verfahren zur Herstellung von besondere Riechstoffeigenschaften aufweisenden neuen ungesättigten Ketonen der allgemeinen Formel
R1-C = CH-CH2-CH2-CO-CH3
in welcher R1 einen Alkylrest mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylgruppe darstellt und R2 entweder den Methylrest oder zusammen mit dem Rest R1 den Pentamethylenrest bedeutet, da-
5 6
durch gekennzeichnet, daß man einen tertiären substituierte primäre Allylhalogenid in an sich
Alkohol der allgemeinen Formel bekannter Weise mit einem Alkaliacetessigester
kondensiert und den gebildeten substituierten Acetessigester in üblicher Weise verseift und decarb-5 oxyliert.
R1 — C — CH = CH2 2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch ge
kennzeichnet, daß man als Halogenierungsmittel
r konzentrierte wäßrige Bromwasserstoffsäure oder
Salzsäure verwendet.
in welcher R1 und R2 die obige Bedeutung haben, io
mit einem anorganischen Halogenierungsmittel In Betracht gezogene Druckschriften:
behandelt, das unter Allylumlagerung gebildete USA.-Patentschrift Nr. 2 638 484.
© 809 657/450 9.5&
DEH24851A 1954-03-23 1955-09-01 Verfahren zur Herstellung von besondere Riechstoffeigenschaften aufweisenden neuen ungesaettigten Ketonen Pending DE1040537B (de)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4882875A (en) * 1988-12-23 1989-11-28 Green Kenneth P Plant holder apparatus
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GB0700534D0 (en) * 2007-01-11 2007-02-21 Innospec Ltd Composition
US8876921B2 (en) 2007-07-20 2014-11-04 Innospec Limited Hydrocarbon compositions
GB0821603D0 (en) * 2008-11-26 2008-12-31 Innospec Ltd Improvements in or relating to fuel additive compositions
CN102115437B (zh) * 2010-04-12 2014-05-07 上海海嘉诺医药发展股份有限公司 制备γ，δ-不饱和酮的方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2638484A (en) * 1951-06-05 1953-05-12 Hoffmann La Roche Preparation of an octenone

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2638484A (en) * 1951-06-05 1953-05-12 Hoffmann La Roche Preparation of an octenone

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