DE103147C - Verfahren zur darstellung von acetylleukomethylenblau und -äthylenblau. - Google Patents
Verfahren zur darstellung von acetylleukomethylenblau und -äthylenblau.Info
- Publication number
- DE103147C DE103147C DE1898103147D DE103147DA DE103147C DE 103147 C DE103147 C DE 103147C DE 1898103147 D DE1898103147 D DE 1898103147D DE 103147D A DE103147D A DE 103147DA DE 103147 C DE103147 C DE 103147C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- blue
- ethylene
- leukomethylene
- acetyl
- representing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- QTWZICCBKBYHDM-UHFFFAOYSA-N leucomethylene blue Chemical compound C1=C(N(C)C)C=C2SC3=CC(N(C)C)=CC=C3NC2=C1 QTWZICCBKBYHDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 2
- 125000002777 acetyl group Chemical class [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 title 1
- RBTBFTRPCNLSDE-UHFFFAOYSA-N 3,7-bis(dimethylamino)phenothiazin-5-ium Chemical compound C1=CC(N(C)C)=CC2=[S+]C3=CC(N(C)C)=CC=C3N=C21 RBTBFTRPCNLSDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229960000907 methylthioninium chloride Drugs 0.000 claims description 4
- JXBCJUPBVRELNY-UHFFFAOYSA-N [7-(diethylamino)phenothiazin-3-ylidene]-diethylazanium Chemical compound C1=CC(N(CC)CC)=CC2=[S+]C3=CC(N(CC)CC)=CC=C3N=C21 JXBCJUPBVRELNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000012345 acetylating agent Substances 0.000 claims 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 3
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000021736 acetylation Effects 0.000 description 2
- 238000006640 acetylation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000004042 decolorization Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 229940075930 picrate Drugs 0.000 description 1
- OXNIZHLAWKMVMX-UHFFFAOYSA-M picrate anion Chemical compound [O-]C1=C([N+]([O-])=O)C=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O OXNIZHLAWKMVMX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000009967 tasteless effect Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D279/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one sulfur atom as the only ring hetero atoms
- C07D279/10—1,4-Thiazines; Hydrogenated 1,4-thiazines
- C07D279/14—1,4-Thiazines; Hydrogenated 1,4-thiazines condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D279/18—[b, e]-condensed with two six-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B21/00—Thiazine dyes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
KAISERLICHES
PATENTAMT.
PATENTSCHRIFT
KLASSE 12: Chemische Verfahren und Apparate.
Patentirt im Deutschen Reiche vom 7. Juni 1898 ab.
P. Ehrlich und A. Leppmann (Dtsch. Med. Wochenschr. 1890, Nr. 23) wiesen die
schmerzstillende Eigenschaft des Methylenblaus nach. Die Farbkraft der Substanz ist aber ein
Hindernifs für die allgemeine Anwendung, so dafs es zweckmäfsig erscheint, ein farbloses
Derivat zu medicinischem Gebrauch zu besitzen. Hierzu ist das Acetylleukomethylenblau
besonders geeignet.
Diese Substanz will Bernthsen (Ber. 16,. 1028; Annalen 230, 150) durch Acetylirung
von Leukomethylenblau erhalten haben. Aber der von dem genannten Forscher erhaltene
Körper weicht in seinen wesentlichen Eigenschaften so stark von dem weiter unten beschriebenen
ab, dafs man die Verbindungen bis auf Weiteres für verschieden halten und die Erklärung dieser Erscheinung verschieben mitfs.
Bernthsen beschreibt sein Acetylleukomethylenblau als amorphe oder gummiartige
Masse, die in Alkohol, Aether und Benzol sehr leicht löslich ist und sich schon bei 60 °
dunkler blau färbt. Die Analysen stimmten nicht auf die angenommene Formel. Dem gegenüber ist die von mir erhaltene Verbindung
äufserst leicht in harten Krystallen zu erhalten, ist in Aether sehr schwer, in heifsem Alkohol
und in Benzol schwer löslich und wird durch Erhitzen auf 1500 nicht verändert. Die Analyse
entspricht scharf der Formel:
CH3-CO
3 \
-N(CHJ,
* N(CHJa
Man erhält das Acetylleukomethylenblau
quantitativ, wenn man die Reduction des Farbstoffes und die Acetylirung der Leukobase
in einer Operation vornimmt, indem man wie folgt verfährt:
25 Theile Methylenblau werden mit einem Gemisch von 25 Theilen Eisessig und 75 Theilen
Essigsäureanhydrid übergössen und durch allmäligen Zusatz von circa 25 Theilen Zinkstaub
reducirt. Nach erfolgter Entfärbung wird die Lösung noch 1 bis 2 Stunden gekocht. Aus
dem Filtrat wird das Reactionsproduct durch Wasserzusatz ausgefällt und am besten aus
heifsem Eisessig umkrystallisirt. Die angegebenen Mengenverhältnisse können innerhalb
weiter Grenzen verändert werden. ,
Ganz analog gewinnt man das Acetylleukoäthy lenblau.
Das vorliegende Verfahren vermeidet die überaus mühsame Isolirung des empfindlichen
Leukomethylenblaus.
In reinem Zustande bildet Acetylleukomethylenblau Gruppen harter Nadeln, die bei 179
bis 181 ° schmelzen und in heifsem Eisessig reichlich löslich sind. Sie sind geschmacklos
und spalten im Organismus Methylenblau ab. Die salzsaure Lösung scheidet mit Eisenchlorid
versetzt grüne, metallisch glänzende, feine Nadeln ab. Ueberaus charakteristisch ist das
Pikrat des Acetylleukomethylenblaus. Es fällt beim Vermischen der ätherischen Lösungen der
Componenten als sehr voluminöser gelber Niederschlag aus, der sich in der Flüssigkeit
nach wenigen Minuten in ein schweres fein-
(2. Auflage, ausgegeben am 12. Oktober i8gg.)
krystalliniscb.es, braunrothes Pulver verwandelt
und aus Alkohol in grünlich braunen glitzernden Blättchen (Schmelzpunkt 183°) krystallisirt.
Die Analyse des Acetylleukomethylenblaus ergab folgende Zahlen:
ßer. für C18 H11 Nz O S:
C = 66,06 pCt., H= 6,42 - N = 12,85 -
Gefunden:
66,26 pCt., 6,76 12,80 Acetylleukoä'lhylenblau (Schmelzpunkt 17g
bis i8o°) und sein Pikrat gleichen völlig dem
niedrigeren Homologen.
Claims (1)
- Patent-Anspruch:Die Darstellung von Acetylleukomethylenblau und Acetylleukoäthylenblau durch gleichzeitige Einwirkung reducirender und acetylirender Agentien auf Methylenblau bezw. Aethylenblau.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE103147T | 1898-06-07 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE103147C true DE103147C (de) | 1899-04-05 |
Family
ID=58699351
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE1898103147D Expired DE103147C (de) | 1898-06-07 | 1898-06-07 | Verfahren zur darstellung von acetylleukomethylenblau und -äthylenblau. |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE103147C (de) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008007074A3 (en) * | 2006-07-11 | 2008-02-28 | Wista Lab Ltd | Methods of synthesis and/or purification of diaminophenothiazinium compounds |
| US10537578B2 (en) | 2004-09-23 | 2020-01-21 | Wista Laboratories Ltd. | Medical methods utilising high purity diaminophenothiazinium compounds |
-
1898
- 1898-06-07 DE DE1898103147D patent/DE103147C/de not_active Expired
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10537578B2 (en) | 2004-09-23 | 2020-01-21 | Wista Laboratories Ltd. | Medical methods utilising high purity diaminophenothiazinium compounds |
| US11116772B2 (en) | 2004-09-23 | 2021-09-14 | Wista Laboratories Ltd. | Medical methods utilising high purity diaminophenothiazinium compounds |
| AU2007274057B2 (en) * | 2006-07-11 | 2012-12-13 | TauRx Therapeutics Management Ltd | Methods of synthesis and/or purification of diaminophenothiazinium compounds |
| WO2008007074A3 (en) * | 2006-07-11 | 2008-02-28 | Wista Lab Ltd | Methods of synthesis and/or purification of diaminophenothiazinium compounds |
| US8440821B2 (en) | 2006-07-11 | 2013-05-14 | Wista Laboratories Ltd. | Methods of synthesis and/or purification of diaminophenothiazinium compounds |
| US9382220B2 (en) | 2006-07-11 | 2016-07-05 | Wista Laboratories Ltd. | Methods of synthesis and/or purification of diaminophenothiazinium compounds |
| US9675621B2 (en) | 2006-07-11 | 2017-06-13 | Wista Laboratories Ltd. | Methods of synthesis and/or purification of diaminophenothiazinium compounds |
| US9980971B2 (en) | 2006-07-11 | 2018-05-29 | Wista Laboratories Ltd. | Methods of synthesis and/or purification of diaminophenothiazinium compounds |
| US10525061B2 (en) | 2006-07-11 | 2020-01-07 | Wista Laboratories Ltd. | Methods of synthesis and/or purification of diaminophenothiazinium compounds |
| EP2457904A1 (de) * | 2006-07-11 | 2012-05-30 | Wista Laboratories Ltd. | Verfahren zur Synthese und/oder Aufreinigung von Diaminophenothiaziniumverbindungen |
| US11045477B2 (en) | 2006-07-11 | 2021-06-29 | Wista Laboratories Ltd. | Methods of synthesis and/or purification of diaminophenothiazinium compounds |
| US7956183B2 (en) | 2006-07-11 | 2011-06-07 | Wista Laboratories Ltd. | Methods of synthesis and/or purification of diaminophenothiazinium compounds |
| US11878021B2 (en) | 2006-07-11 | 2024-01-23 | Wista Laboratories Ltd. | Methods of synthesis and/or purification of diaminophenothiazinium compounds |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE103147C (de) | Verfahren zur darstellung von acetylleukomethylenblau und -äthylenblau. | |
| DE113721C (de) | Verfahren zur Darstellung von Acidylderivaten der Leukothioninfarbstoffe | |
| DE2346122C2 (de) | 6-Dihydroxyäthyl-2,4,7-trioxo-8-D-ribitylpteridin sowie Verfahren zu seiner Herstellung | |
| DE1194855B (de) | Verfahren zur Herstellung von Ferrocenen durch Reduktion von Eisen-III-chlorid mit Eien in Loesung und Reaktion mit Cyclopentadienen | |
| DE283537C (de) | ||
| DE167699C (de) | ||
| DE902257C (de) | Verfahren zur Herstellung von Acylderivaten der Enolform des Codeinons | |
| DE708149C (de) | Verfahren zur Herstellung von 1íñ3-, 1íñ4- und 1íñ3íñ5-Benzolcarbonsaeurechloriden | |
| DE731601C (de) | Verfahren zur Einfuehrung von Dicarbonsaeureradikalen in teilweise veresterte Cellulose | |
| DE116123C (de) | ||
| DE275833C (de) | ||
| DE292546C (de) | ||
| DE362539C (de) | Verfahren zur Darstellung von polycyklischen Derivaten der 2-Phenylchinolin-4-carbonsaeure und deren im Benzolkern des Chinolinrestes substituierten Abkoemmlingen | |
| DE326486C (de) | Verfahren zur Darstellung der Nitroverbindungen von im aromatischen oder Cyklohexenring durch Hydroxyl- oder Aminogruppen substituierten Tetrahydronaphthalinen und Alkyltetrahydronaphthalinen | |
| DE2257442C3 (de) | 1,8,9-Trihydroxyanthracenderivate und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE329772C (de) | Verfahren zur Darstellung von Verbindungen der Alkaloide der Chiningruppe | |
| DE268451C (de) | ||
| DE158089C (de) | ||
| DE62533C (de) | Verfahren zur Darstellung von Salicylsäureacetylamidophenylester | |
| DE415023C (de) | Verfahren zur Darstellung von Diacylessigsaeurearyliden | |
| DE419813C (de) | Verfahren zur Darstellung von Diacylessigsaeurearyliden | |
| DE617989C (de) | Verfahren zur Herstellung von Acetylverbindungen aus polymeren Kohlenhydraten | |
| DE79385C (de) | Verfahren zur Darstellung von p-Amidoj'-phenylchinolin und p-Amido-7--phenylchh>aldin | |
| DE148110C (de) | ||
| DE286547C (de) |