DE102009026418A1 - Verfahren zur Konditionierung eines Sensorelements - Google Patents

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Abstract

Es wird ein Verfahren zur Konditionierung eines Sensorelements (116) zur Erfassung mindestens einer Eigenschaft eines Gases in einem Messgasraum vorgeschlagen, insbesondere zur Erfassung eines Anteils einer Gaskomponente. Dabei wird mindestens eine Messzelle (118) bereitgestellt, welche mindestens eine erste Elektrode (120) aufweist, wobei die erste Elektrode (120) mit Gas aus dem Messgasraum beaufschlagbar ist. Weiterhin weist die Messzelle (118) mindestens eine zweite Elektrode (124) und mindestens einen die erste Elektrode (120) und die zweite Elektrode (124) verbindenden Festelektrolyten (127) auf. Die Messzelle (118) wird vor Inbetriebnahme des Sensorelements (116) mindestens einem Konditionierungsprozess unterworfen, wobei die Messzelle (118) bei dem Konditionierungsprozess einer erhöhten Konditionierungstemperatur ausgesetzt wird.

Description

  • Stand der Technik
  • Die Erfindung geht aus von bekannten Sensorelementen zur Erfassung mindestens einer Eigenschaft eines Gases in einem Messgasraum sowie bekannten Herstellungsverfahren zur Herstellung derartiger Sensorelemente. Die Sensorelemente können beispielsweise eingerichtet sein, um mindestens eine physikalische und/oder chemische Eigenschaft des Gases in dem Messgasraum zu erfassen. Ein besonderer Schwerpunkt der im Folgenden beschriebenen Erfindung liegt auf der Erfassung einer Zusammensetzung des Gases in dem Messgasraum, insbesondere zur Erfassung eines Anteils einer Gaskomponente des Gases in dem Messgasraum, beispielsweise eines Partialdrucks und/oder einer Konzentration der Gaskomponente. Bei der Gaskomponente kann es sich insbesondere um Sauerstoff handeln. Insbesondere kann das Sensorelement eingesetzt werden, um eine Luftzahl Lambda eines Abgases einer Bennkraftmaschine zu erfassen. Derartige Sensorelemente werden häufig auch als Lambdasonden bezeichnet. Lambdasonden, welche auch im Rahmen der vorliegenden Erfindung mittels des erfindungsgemäßen Verfahrens hergestellt werden können, sind beispielsweise in Robert Bosch GmbH: Sensoren im Kraftfahrzeug, Ausgabe 2007, Seiten 154 bis 159 beschrieben. Insbesondere kann es sich bei den Sensorelementen um so genannte Zweipunkt-Lambdasonden handeln. Insbesondere kann das Verfahren zur Herstellung und Konditionierung kostengünstiger und einfacher Sensorelemente eingesetzt werden, welche kein integriertes Heizelement aufweisen, beispielsweise so genannter unbeheizter Lambdasonden. Derartige Lambdasonden können beispielsweise als Low-Cost-Sonden in Zweiradapplikationen zum Einsatz kommen, beispielsweise als Sensorelement, als in einem Gehäuse fixierten Sensorelement, was im Folgenden auch als Baugruppe bezeichnet wird, oder als Komplettsonde, im Folgenden auch als Sensor bezeichnet.
  • Insbesondere unbeheizte Lambdasonden zeigen in vielen Fällen nach dem Verbau eine für die Applikation zu große Ansprechzeit t2. Die t2-Zeit beschreibt die von der Lambdasonde benötigte Zeit im Brennerprüfstand, um nach einem Wechsel vom Fettgasbetrieb zum Magergasbetrieb die Sondenspannung von 600 mV auf 300 mV abzusenken. Die Ansprechzeit t2 ist zudem beim mehrmaligen Einbau des Sensorelements in den Prüfstand und darauf folgender Messungen in vielen Fällen nicht oder nur schwer wiederholbar. Wünschenswert wären daher Sensorelemente mit im Vergleich zu herkömmlichen Sensorelementen verkürzten Ansprechzeiten t2 sowie eine Stabilisierung der Ansprechzeit t2.
  • Offenbarung der Erfindung
  • Es wird dementsprechend ein Verfahren zur Konditionierung eines Sensorelements der oben beschriebenen Art vorgeschlagen, welches die Nachteile bekannter Herstellungs- und Konditionierungsverfahren beziehungsweise mittels dieser Verfahren hergestellter und konditionierter Sensorelemente, Baugruppen und Sensoren zumindest weitgehend vermeidet. Das Verfahren dient der Konditionierung mindestens eines Sensorelements oder einer Sensorelement umfassenden Baugruppe oder einem das Sensorelement umfassenden Sensor. Wie oben dargestellt, wird unter einer Baugruppe dabei mindestens ein in mindestens einem Gehäuse fixiertes Sensorelement bezeichnet und unter einem Sensor ein betriebsfertiges, die Baugruppe und gegebenenfalls weitere Komponenten wie beispielsweise Steckverbindungen umfassendes Bauelement. Unter einer Konditionierung ist dabei im Rahmen der vorliegenden Erfindung ein Vorgang zu verstehen, bei welchem das Sensorelement auf einen Einsatz vorbereitet wird. Diese Konditionierung kann insbesondere dem Zweck dienen, das Sensorelement auf eine konstante und reproduzierbare Messung vorzubereiten, beispielsweise indem durch bestimmte Herstellungsschritte verursachte Verunreinigungen, die die Messwerte beeinflussen können, entfernt werden. Die Konditionierung kann also einen Vorgang umfassen, welcher während der Herstellung des Sensorelements erfolgt oder nach der Herstellung. Dementsprechend kann die Konditionierung an einem teilweise fertig gestellten, jedoch bereits zumindest teilweise betriebsfähigen Sensor, beispielsweise einen Sensorelement ohne Gehäuse, an einem Sensorelement im Gehäuse (Baugruppe) oder an einem vollständig fertig gestellten Sensor erfolgen. Die Konditionierung kann somit ein Teil des Herstellungsverfahrens sein. Dementsprechend kann ein Herstellungsverfahren vorgeschlagen werden, welches das im Folgenden beschriebene Konditionierungsverfahren umfasst. Das Konditionierungsverfahren kann jedoch auch separat durchgeführt werden, bei schrittweise oder nach vollständiger Fertigstellung des Sensors, beispielsweise in einem separaten Prüfstand und/oder bereits am endgültigen Einsatzort, beispielsweise in einem Kraftfahrzeug.
  • Das Sensorelement dient der Erfassung mindestens einer Eigenschaft eines Gases in einem Messgasraum. Dementsprechend kann beispielsweise auf die obige Beschreibung bekannter Sensorelemente verwiesen werden. Insbesondere kann es sich bei dem Sensorelement um ein unbeheiztes Sensorelement handeln, also ein Sensorelement, welches kein integriertes Heizelement aufweist. Derartige Sensorelemente können insbesondere, wie oben dargestellt, in Zweiradapplikationen eingesetzt werden. Insbesondere kann es sich bei dem Sensorelement um ein einzelliges Sensorelement handeln, also ein Sensorelement, welches genau eine Messzelle aufweist, beispielsweise eine Sprungzelle oder eine als Sprungzelle betriebene Messzelle. Auch andere Ausgestaltungen der Sensorelemente sind jedoch grundsätzlich möglich, wobei beispielsweise auf die obige Beschreibung verwiesen werden kann. Insbesondere kann es sich bei dem Sensorelement um eine Zweipunkt-Lambdasonde handeln. Auch mehrzellige Sensorelemente und/oder Sensorelemente, welche nach einem anderen Messprinzip arbeiten, beispielsweise Breitband-Sensorelemente, sind grundsätzlich nach dem vorgeschlagenen Verfahren herstellbar.
  • Bei dem vorgeschlagenen Verfahren wird mindestens eine Messzelle bereitgestellt. Die Herstellung der Messzelle selbst kann Bestandteil des Verfahrens sein, kann jedoch auch in einem separaten Verfahren durchgeführt werden, so dass lediglich die Bereitstellung der Messzelle Bestandteil des vorgeschlagenen Verfahrens ist. Wie oben dargestellt, kann das Konditionierungsverfahren auch an einem lediglich teilweise fertig gestellten Sensor durchgeführt werden. Das Sensorelement sollte jedoch soweit fertig gestellt sein, dass die genannte Messzelle bereitgestellt werden kann, welche zumindest teilweise bereits betriebsfähig sein sollte.
  • Die Messzelle weist mindestens eine erste Elektrode und mindestens eine zweite Elektrode auf. Dabei ist die erste Elektrode mit dem Gas aus dem Messgasraum beaufschlagbar. Diese Beaufschlagung kann beispielsweise direkt oder indirekt erfolgen, beispielsweise indem die erste Elektrode unmittelbar dem Gas des Messgasraums ausgesetzt werden kann und/oder über eine poröse, gasdurchlässige Schutzschicht. Alternativ oder zusätzlich kommt jedoch auch eine Beaufschlagung der ersten Elektrode mit Gas aus dem Messgasraum über einen oder mehrere Zutrittskanäle in Betracht, durch welche das Gas beispielsweise zu der ersten Elektrode strömen und/oder diffundieren kann oder in umgekehrte Richtung. Die zweite Elektrode kann beispielsweise mit einem Referenzgasraum in Verbindung stehen. Dieser Referenzgasraum kann beispielsweise ganz oder teilweise bauteilidentisch mit dem Messgasraum sein, kann jedoch auch ganz oder teilweise von dem Messgasraum getrennt sein. Besonders bevorzugt ist es, wenn die zweite Elektrode mit mindestens einem Refe renzgasraum in Verbindung steht, welcher getrennt von dem Messgasraum ausgebildet ist, insbesondere einem Referenzkanal. Beispielsweise kann es sich dabei um einen Referenzluftkanal handeln, welcher mit einem Motorraum einer Brennkraftmaschine in Verbindung steht und von einem Abgastrakt, in welchem eine Gasgemischzusammensetzung (beispielsweise eine Luftzahl) gemessen werden soll, getrennt ist. Die Messzelle weist weiterhin mindestens einen Festelektrolyten auf, welcher die erste Elektrode und die zweite Elektrode verbindet. Unter einem Festelektrolyten, wobei es sich vorzugsweise um einen keramischen Festelektrolyten handelt, ist dabei ein Material zu verstehen, welches zumindest bei erhöhten Temperaturen (beispielsweise bei Temperaturen oberhalb von 600°C, vorzugsweise von mindestens 800°C) eine Ionenleitfähigkeit für eine oder mehrere Arten von Ionen, beispielsweise für Sauerstoffionen, aufweist. Beispielsweise können dabei bekannte Festelektrolytmaterialien eingesetzt werden, wie beispielsweise Yttrium-stabilisiertes Zirkondioxid (YSZ). Auch andere Festelektrolytmaterialien können jedoch alternativ oder zusätzlich zum Einsatz kommen, beispielsweise Scandium-stabilisiertes Zirkondioxid oder andere Arten von Festelektrolytmaterialien.
  • Das Sensorelement kann neben der Messzelle weitere, bislang nicht genannte Komponenten umfassen. Wie oben beschrieben, kann das Sensorelement beispielsweise neben der Messzelle weitere Zellen umfassen und dementsprechend als Einzeller oder als Mehrzeller ausgestaltet sein. Die Messzelle kann vorzugsweise als Nernstzelle, das heißt als Sprungzelle, betrieben werden, kann jedoch grundsätzlich auch als Pumpzelle eingesetzt werden. Das Sensorelement kann für diesen Betrieb als Nernstzelle eine entsprechende Ansteuer- und/oder Auswerteschaltung aufweisen, welche jedoch auch ganz oder teilweise Bestandteil einer externen, von dem Sensorelement getrennten Anordnung sein kann. Dementsprechend kann allgemein auf den Stand der Technik verwiesen werden. Weiterhin kann das Sensorelement in ein Sondengehäuse verbaut sein. Die Messzelle kann beispielsweise in einem Schichtaufbau, vorzugsweise einem keramischen Schichtaufbau, realisiert werden. Der Schichtaufbau kann beispielsweise von einem Schutzrohr umgeben sein, beispielsweise einem metallischen Schutzrohr, vorzugsweise mit Schlitzen, durch welche Gas aus dem Messgasraum, beispielsweise dem Abgastrakt einer Brennkraftmaschine, zu dem Schichtaufbau vordringen kann. Der Schichtaufbau kann beispielsweise derart realisiert sein, dass die erste Elektrode und die zweite Elektrode übereinander oder nebeneinander angeordnet sind. Besonders bevorzugt ist die erste Elektrode als Außenelektrode in einem Schichtaufbau ausgestaltet, und die zweite Elektrode als innen liegende Innenelektrode. Weiterhin kann das Sensorelement, wie unten noch näher ausgeführt wird, ein oder mehrere Dichtelemente umfassen, beispielsweise eine oder mehrere Dichtscheiben und/oder Dicht- Packungen. Auch diesbezüglich kann beispielsweise auf den oben genannten Stand der Technik verweisen werden, beispielsweise auf Robert Bosch GmbH: Sensoren im Kraftfahrtzeug, Ausgabe 2007, Seiten 156 und 157. Die dort dargestellten Sensorelemente sind grundsätzlich auch nach dem erfindungsgemäßen Verfahren herstellbar und/oder konditionierbar.
  • Erfindungsgemäß wird vorgeschlagen, die Messzelle vor Inbetriebnahme des Sensorelements mindestens einem Konditionierungsprozess zu unterwerfen. Bei dem Konditionierungsprozess wird die Messzelle einer erhöhten Konditionierungstemperatur ausgesetzt. Optional kann die Messzelle bei dem Konditionierungsprozess zusätzlich mit einem Konditionierungsstrom beaufschlagt werden.
  • Unter einer erhöhten Konditionierungstemperatur ist dabei grundsätzlich eine Temperatur oberhalb der Raumtemperatur zu verstehen, vorzugsweise eine Temperatur von oberhalb von 200°C, insbesondere von mehr als 300°C. Die Konditionierungstemperatur kann insbesondere mindestens 800°C, vorzugsweise mindestens 900°C und besonders bevorzugt mindestens 1000°C betragen. Für den Konditionierungsprozess kann vorzugsweise ein externer Heizer verwendet werden, also ein Heizer, welcher nicht Bestandteil des Sensorelements selbst ist. Insbesondere lassen sich einer oder mehrere der folgenden Heizer verwenden: ein elektrischer Heizer, insbesondere ein gewickelter elektrischer Heizer, beispielsweise ein das Sensorelement und/oder Teile des Sensorelements ganz oder teilweise umgebender elektrischer Heizer; ein beheizbarer Sensorhalter, insbesondere ein beheizbarer Schlitz zur Aufnahme eines oder mehrerer Sensorelemente; eine Flamme, insbesondere eine Gasflamme; ein beheiztes Gas.
  • Bei dem Konditionierungsprozess kann weiterhin mindestens ein Dichtelement des Sensorelements verglast werden, beispielsweise ein scheibenförmiges Dichtelement und/oder eine Dichtpackung. Insbesondere kann es sich dabei um eines oder mehrere der folgenden Dichtelemente handeln: ein mindestens eine Glaskomponente enthaltendes Dichtelement und/oder ein Element aus Glaskomponenten, insbesondere ein Bornitrid-Dichtelement; ein mindestens eine Glaskomponente enthaltendes Steatitelement. Dieser Fall stellt ein Beispiel dafür dar, dass das vorgeschlagene Konditionierungsverfahren Bestandteil eines Herstellungsverfahren des Sensorelements sein kann. In diesem Fall wird die Beaufschlagung mit der erhöhten Konditionierungstemperatur gleichzeitig als Teil des Herstellungsprozesses des Sensorelements eingesetzt, da die Verglasung ein Teil dieses Herstellungsprozesses ist.
  • Der Konditionierungsprozess kann insbesondere in einer definierten Gasatmosphäre durchgeführt werden, also in einer Gasatmosphäre, deren Zusammensetzung zumindest hinsichtlich einer oder mehrerer Komponenten bekannt ist. Beispielsweise kann der Konditionierungsprozess in einer fetten Gasatmosphäre durchgeführt werden, vorzugsweise in abgebranntem Luft/Gasgemisch, und/oder in einer wechselnden Gasatmosphäre. Insbesondere kann es sich bei der definierten Gasatmosphäre um eine Gaszusammensetzung bekannter Luftzahl handeln, beispielsweise um Luft und/oder insbesondere um Fettgas. Alternativ oder zusätzlich kann der Konditionierungsprozess auch in einer wechselnden Gasatmosphäre durchgeführt werden, beispielsweise in einer Gasatmosphäre, in welcher mindestens ein Wechsel von einer mageren Luftzahl zu einer fetten Luftzahl vorgenommen wird oder umgekehrt. Auch eine Abfolge mehrerer Luftwechsel ist möglich. Der Konditionierungsprozess kann insbesondere, wie unten noch näher ausgeführt wird, mehrere Teilschritte umfassen, wobei in mindestens einem Teilschritt eine erste Gasatmosphäre verwendet wird, beispielsweise eine fette Gasatmosphäre, und in mindestens einem zweiten Teilschritt eine andere Gasatmosphäre, beispielsweise eine magere Gasatmosphäre, oder umgekehrt.
  • Der Konditionierungsprozess kann insbesondere in einem Brennerprüfstand durchgeführt werden. Unter einem Brennerprüfstand ist dabei allgemein eine Anordnung zu verstehen, bei welcher der mindestens eine Sensor oder ein Teil des Sensors, beispielsweise die mindestens eine Messzelle, mindestens ein die Messzelle umfassendes Sensorelement oder mindestens eine das Sensorelement umfassende Baugruppe, einer durch einen Brenner erzeugten Wärme und/oder einem durch einen Brenner erzeugten oder beeinflussten Gasstrom ausgesetzt wird. Alternativ oder zusätzlich kann auch eine Beaufschlagung mit einer definierten Gasatmosphäre erfolgen.
  • Zusätzlich zur Beaufschlagung der Messzelle mit einer erhöhten Konditionierungstemperatur kann, wie oben dargestellt, bei dem Konditionierungsprozess auch eine Beaufschlagung der Messzelle mit einem Konditionierungsstrom erfolgen. Auch wenn die Messzelle im Normalbetrieb des Sensorelements als Nernstzelle betrieben wird, also stromfrei und lediglich zur Potentialmessung zwischen den mindestens zwei Elektroden, kann während des Konditionierungsprozesses eine Strombeaufschlagung mit dem Konditionierungsstrom erfolgen. Insbesondere kann der Konditionierungsstrom in mindestens einem Teilschritt des Konditionierungsprozesses, beispielsweise einem ersten Teilschritt des Konditionierungsprozesses, derart gewählt werden, dass die zweite Elektrode auf einem höheren Potential liegt als die erste Elektrode. Vorzugsweise fließt dabei Sauerstoff von der ersten Elektrode, beispielsweise der Außenelektrode, zu der zweiten Elektrode, beispielsweise der Innenelektrode, infolge eines Pumppro zesses. Wie oben dargestellt, kann der Konditionierungsprozess auch mehrere Teilschritte umfassen, wobei die Messzelle in den mindestens zwei Teilschritten mit einem Konditionierungsstrom unterschiedlicher Stromrichtung beaufschlagt wird. Beispielsweise kann der Konditionierungsstrom betragsmäßig mindestens 0,5 mA, vorzugsweise mindestens 1 mA und besonders bevorzugt zwischen 1 mA und 30 mA betragen. Besonders bevorzugt ist es, wenn in einem ersten Teilschritt die Messzelle mit einem Konditionierungsstrom zwischen 1 mA und 30 mA beaufschlagt wird und wobei in einem zweiten Teilschritt die Messzelle mit einem umgekehrten Konditionierungsstrom, vorzugsweise einem Konditionierungsstrom zwischen 0 μA und –30 mA, beaufschlagt wird.
  • Der Konditionierungsprozess, insbesondere jeder Teilschritt des Konditionierungsprozesses, kann vorzugsweise eine Zeitdauer von mindestens 1 Sekunde, vorzugsweise von zwischen 5 Sekunden und 90 Sekunden und besonders bevorzugt von mindestens 30 Sekunden aufweisen.
  • Das Verfahren kann insbesondere in eine Prüfabfolge eingebunden werden. Dabei kann der mindestens eine Konditionierungsprozess vorzugsweise direkt vor und/oder. nach und/oder zwischen einzelnen Prüfschritten der Prüfabfolge erfolgen bzw. durchgeführt werden.
  • Mittels des vorgeschlagenen Verfahrens in einer oder mehreren der oben beschriebenen Ausführungsformen lässt sich die Ansprechzeit t2 erheblich verkürzen und stabilisieren. Durch die beschriebenen Maßnahmen, einzeln oder in Kombination, lassen sich auf dem Sensorelement, insbesondere auf einer oder beiden der Elektroden, verbleibende Fettgaskomponenten entfernen oder zumindest weitgehend reduzieren. Weiterhin lassen sich Vergiftungen auf und/oder innerhalb der Elektrodenoberfläche einer oder beider der Elektroden, beispielsweise Verbindungen von Silizium, Bor, Chrom oder anderer Übergangsmetalle, zuverlässig abdampfen oder zumindest reduzieren.
  • Die mindestens eine erste Elektrode und/oder die mindestens eine zweite Elektrode können mindestens eine Cermet-Elektrode umfassen, also eine Metall-Keramik-Elektrode. Beispielsweise kann es sich dabei um eine Zirkondioxid-Platin-Elektrode handeln. Auch andere Arten von Cermet-Elektroden sind jedoch grundsätzlich einsetzbar. Durch die beschriebenen Maßnahmen, einzeln oder in Kombination, lässt sich dabei der Anteil der Dreiphasengrenze von Metall, Keramik und Gas, beispielsweise von Platin, Zirkondioxid und Gas, erhöhen. Auf diese Weise lässt sich beispielsweise die Relevanz von Vergiftungen abschwächen, und die Elektroden lassen sich insbesondere im Niedertemperaturbereich empfindlicher gestalten. Dies ist insbesondere für die oben beschriebenen unbeheizten Sensorelemente von Vorteil. Weiterhin lassen sich auch Oxidschichten von den Elektrodenoberflächen entfernen und auf diese Weise ebenfalls die Elektroden im Niedertemperaturbereich empfindlicher gestalten. Durch die Maßnahmen, einzeln oder in Kombination, mit den genannten Wirkungen, lässt sich das Sensorelement gut auf den Einsatz als unbeheiztes Sensorelement vorbereiten.
  • Bei dem vorgeschlagenen Konditionierungsprozess kann die Messzelle und/oder eine die Messzelle umfassende Baugruppe, wie oben dargestellt, auf verschiedene Weisen behandelt werden, welche eine Belastung zur Erreichung der zuvor beschriebenen Wirkungen umfassen kann. So kann die Messzelle und/oder die Baugruppe bei Temperaturen von mindestens 800°C, vorzugsweise bei höheren Temperaturen, in fetter Gasatmosphäre vor Durchführung einer Niedertemperatur-Messung, also vor Inbetriebnahme des Sensorelements, ausgeheizt werden. Alternativ oder zusätzlich kann die Messzelle und/oder eine diese Messzelle umfassende Baugruppe auch bei Temperaturen von mindestens 800°C, vorzugsweise bei höheren Temperaturen, in wechselnder Gasatmosphäre ausgeheizt werden, insbesondere vor Durchführung der Niedertemperatur-Messung, also vor Inbetriebnahme des Sensorelements. Wiederum alternativ oder zusätzlich kann auch eine Strombeaufschlagung der Messzelle und/oder einer die Messzelle umfassenden Baugruppe erfolgen, insbesondere in einem Temperaturbereich unterhalb von 800°C an der mindestens einen ersten Elektrode und/oder der mindestens einen zweiten Elektrode oder in einem Temperaturbereich von mindestens 800°C, vorzugsweise mehr, an der mindestens einen ersten Elektrode und/oder der mindestens einen zweiten Elektrode.
  • Bei einem externen Aufheizen der Messzelle, insbesondere eines vorderen Bereichs einer die Messzelle umfassenden Baugruppe, können auch im Bereich des mindestens einen Dichtelements, beispielsweise der mindestens einen Dichtpackung, hohe Temperaturen erwartet werden. Bei geeigneter Prozessführung kann auf diese Weise auch der Ausheizprozess, welcher üblicherweise erforderlich ist, um die CSD-Festigkeit (CSD: characteristic shift-down, durch Eindringen von Fettgaskomponenten in den Referenzbereich verursachte Signalverschiebung) durch Verglasung beispielsweise einer Bornitrid-Scheibe in der Dichtpackung sicherzustellen, ersetzt werden, welcher üblicherweise als Ausheizprozess AH0 bezeichnet wird.
  • Kurze Beschreibung der Zeichnungen
  • Ausführungsbeispiele der Erfindung sind in der Zeichnung dargestellt und in der nachfolgenden Beschreibung näher erläutert.
  • Es zeigt:
  • 1 eine schematische Darstellung eines erfindungsgemäßen Verfahrens zur Konditionierung eines Sensorelements.
  • Ausführungsbeispiele
  • In 1 ist schematisch ein Brennerprüfstand 110 dargestellt, anhand dessen ein erfindungsgemäßes Verfahren schematisch erläutert werden soll. Der Brennerprüfstand 110 umfasst ein Gehäuse 112 mit einem Konditionierungsraum 114, in welchem ein Sensorelement 116 als Fertigprodukt oder als Zwischenprodukt aufgenommen ist. Das Sensorelement 116 umfasst in diesem Ausführungsbeispiel eine Messzelle 118, welche für das erfindungsgemäße Verfahren in einem bereits funktionsfähigen Zustand, also beispielsweise als fertiggesinterter Schichtaufbau, bereitgestellt werden kann, und/oder eine diese Messzelle 118 umfassende Baugruppe. Nicht dargestellt sind weitere Elemente des Sensorelements 116, wie beispielsweise Gehäusekomponenten, Dichtpackungen, Steckverbindungen oder Ähnliches. Die Messzelle 118 umfasst eine erste Elektrode 120, welche in diesem Ausführungsbeispiel als Außenelektrode ausgestaltet ist und über eine poröse Schutzschicht 122 mit Gas aus einem Messgasraum beaufschlagbar ist. Weiterhin umfasst die Messzelle 118 eine zweite Elektrode 124, welche als Innenelektrode ausgebildet ist und im Inneren eines Schichtaufbaus der Messzelle 118, getrennt vom Messgasraum ausgebildet ist. Die zweite Elektrode 124 ist dabei in einem Referenzkanal 126 ausgebildet und beispielsweise über diesen mit Luft beaufschlagbar. Die erste Elektrode 120 und die zweite Elektrode 124 sind durch einen Festelektrolyten 127 miteinander verbunden. Beispielsweise kann es sich bei diesem Festelektrolyten 127 um Yttrium-stabilisiertes Zirkondioxid (YSZ) handeln. Die Elektroden 120, 124 sind über Elektrodenzuleitungen 128, welche in 1 lediglich schematisch angedeutet sind, mit einer Spannungsmessvorrichtung verbindbar und/oder mit einem Strom (hier als IB bezeichnet) und/oder einer Spannung beaufschlagbar.
  • In dem Konditionierungsraum 114 ist die Messzelle 118 optional mit einem Konditionierungsstrom beaufschlagbar, beispielsweise mittels einer entsprechenden Stromquelle. Der Konditionierungsstrom, welcher in 1 mit IB bezeichnet ist, ist vorzugsweise gesteuert und/oder geregelt und kann vorzugsweise wechselnde Vorzeichen anneh men. Die Steuerung 134 ist vorzugsweise derart eingerichtet, dass diese den Konditionierungsstrom IB, insbesondere dessen Richtung und/oder dessen Betrag und/oder dessen Zeitdauer, beeinflussen kann. Beispielsweise kann der gesamte Brennerprüfstand 110 computergesteuert ausgestaltet sein.
  • Weiterhin umfasst der Brennerprüfstand 110 in dem in 1 dargestellten Ausführungsbeispiel vorzugsweise einen Heizer 130. Alternativ oder zusätzlich umfasst der Brennerprüfstand 110 vorzugsweise eine Gaszufuhr 132, über welche der Konditionierungsraum 114 mit einer genau definierten Gasatmosphäre beaufschlagt werden kann. Auch andere Ausgestaltungen sind, wie unten näher ausgeführt wird, möglich, beispielsweise Ausgestaltungen, in welchen auf das Gehäuse 112 und/oder die Gaszufuhr 132 verzichtet wird. Weiterhin kann der Brennerprüfstand 110 eine Steuerung 134 umfassen, über welche beispielsweise der Brennerprüfstand 110 vollständig oder teilweise gesteuert werden kann, beispielsweise eine Stromzufuhr zu den Elektroden 120, 124 und/oder eine Funktion des Heizers 130 und/oder eine Gaszufuhr 132.
  • Bei dem vorgeschlagenen Verfahren wird ein Konditionierungsprozess durchgeführt, bei welchem vorzugsweise die folgenden Verfahrensschritte, einzeln oder in Kombination, durchgeführt werden können:
    – Ausheizen der Messzelle 118 und/oder weiterer Bestandteile des Sensorelements 116 bei Temperaturen von mehr als 800°C in fetter Gasatmosphäre vor Durchführung der eigentlichen Niedertemperatur-Messung, also vor Inbetriebnahme des Sensorelements 116;
    – Ausheizen der Messzelle 118 und/oder weiterer Komponenten des Sensorelements 116 bei Temperaturen von mehr als 800°C in wechselnder Gasatmosphäre, insbesondere vor Durchführung der Niedertemperatur-Messung, also vor Inbetriebnahme des Sensorelements 116,
    – Strombeaufschlagung der Messzelle 118 und/oder weiterer Bestandteile des Sensorelements 116 im Temperaturbereich von weniger als 800°C an der ersten Elektrode 120;
    – Strombeaufschlagung der Messzelle 118 und/oder weiterer Bestandteile des Sensorelements 116 im Temperaturbereich oberhalb von 800°C an der ersten Elektrode 120.
  • Das Abreagieren von Fettgaskomponenten kann schon im 850°C-Brennerprüfstand im Labor durchgeführt werden. Eine solche Abreaktion findet bereits unter Fettgasatmosphäre statt, wird jedoch durch die wechselnde Zufuhr von Magergas und Fettgas und durch eine Temperaturerhöhung verstärkt.
  • Eine mögliche Maßnahme ist daher das Ausheizen der Messzelle 118, insbesondere des vorderen Sensorbereichs, im Magergas und/oder an Luft. Hierbei ist eine Beheizung lediglich eines Schutzrohrbereichs, eventuell noch inklusive eines Gewindes des Sensorelements 116, sinnvoll. Dies kann beispielsweise für einzelne Sensorelemente 116 durch einen gewickelten, elektrischen Heizer 130 umgesetzt werden oder für mehrere Sensorelemente 116 beziehungsweise mehrere Messzellen 118 durch einen elektrisch beheizten Schlitz, in welchen die Messzellen 118 beziehungsweise die Sensorelemente 116 eingesteckt werden können.
  • Ein wechselnder Fett- und Magergasbetrieb kann am einfachsten beispielsweise mittels einer Gasflamme umgesetzt werden. Theoretisch ist auch eine Umsetzung mittels elektrischer Beheizung, insbesondere unter Verwendung von Flaschengasen, möglich. Ein Ausheizen der gesamten Baugruppe des Sensors 116, einschließlich Gehäuse- und Dichtkomponenten, kommt grundsätzlich ebenfalls in Frage. Besonders bevorzugt ist es jedoch, wenn lediglich der Bereich der Messzelle 118 beheizt wird. Dies ist dadurch bedingt, dass es aufgrund einer thermischen Instabilität der Dichtpackung des Sensorelements 116, beispielsweise des Steatits der Dichtpackung, bei Temperaturen von mehr als 720°C bei vielen derzeitigen Sensoren zu Schäden kommen kann.
  • Das Ausheizen kann, alternativ oder zusätzlich zu einem Ausheizen durch den Heizer 130, auch durch eine Strombeaufschlagung mit einem Konditionierungsstrom, welcher auch als Prüfstromeinspeisung bezeichnet werden kann, verstärkt werden. Bei hohen Temperaturen kann dies zu einer gewollten Änderung in der Elektrodenstruktur der ersten Elektrode 120 und/oder der zweiten Elektrode 124 führen. Notwendige Voraussetzung hierfür kann eine Fettgasatmosphäre im Konditionierungsraum 114 sein, damit der Sauerstoffabtransport verstärkt an der Grenzschicht zur Elektrode 120 beziehungsweise 124 angreift und es nicht lediglich zu einem Sauerstoffabtransport aus dem Gas kommt. Wesentlich ist hierbei in vielen Fällen die Belastung der Außenelektrode 120. Dies bedeutet, dass die Stromrichtung vorzugsweise derart zu wählen ist, dass die Außenelektrode 120 zunächst auf niedrigem Potenzial und die Innenelektrode 124 auf hohem Potential liegt und der Sauerstoff vom Abgas beziehungsweise aus dem Konditionierungsraum 114 in den Referenzkanal 126 gepumpt werden sollte. Die Außenelektrode 120 sollte also zunächst auf einem niedrigeren Potenzial liegen als die Innenelektrode 124. Hierdurch kann es durch Sauerstoffverarmung zu Materialzersetzungen im Grenzbereich von Elektrode und Elektrolyt kommen. Im zweiten Schritt wird dieser Bereich durch Umkehrung der Stromrichtung regeneriert. Als sinnvolle Werte für typische Lambdasonden wurden Ströme von 10 mA für 30 Sekunden, für die Rückreaktion von –1 mA für 30 Sekunden bestimmt. Insgesamt führen bei der Hinreaktion Ströme von 1 mA bis 30 mA zu einer Verbesserung der Ansprechzeiten. Die Parameter der Rückreaktion wurden dabei in der Regel nicht variiert. Die Rückreaktion sollte die Hinreaktion nicht überkompensieren. Für die Rückreaktion kann dementsprechend ein Stromintervall von 0 μA bis –30 mA sinnvoll sein. Die Dauer der Strombeaufschlagung kann beispielsweise 30 Sekunden für jeden Teilschritt, das heißt für jeden Reaktionsweg, betragen. Sinnvolle Zeitintervalle für jeden Teilschritt, das heißt für jeden Reaktionsweg, liegen beispielsweise zwischen 5 Sekunden und 90 Sekunden. Nach derzeitigem Verständnis ist während der Strombeaufschlagung eine ausreichende Ionenleitfähigkeit durch Aufheizung des Kristallgitters des Festelektrolyten 127 erforderlich. Aus diesem Grunde sind Abgas-Temperaturen beziehungsweise Temperaturen innerhalb des Konditionierungsraums 114 von mehr als 800°C bevorzugt. Der wesentliche Parameter für die Sensorelement-Temperatur bei einer Strombeaufschlagung ist in der Regel der Innenwiderstand der Messzelle 118. Ein Innenwiderstand von 17 Ω während der Strombeaufschlagung erlaubt in der Regel eine hohe Verbesserung. Dies entspricht typischerweise einer Abgastemperatur beziehungsweise einer Temperatur des Gases im Konditionierungsraum 114 von circa 1097°C und einer Elektrodentemperatur von circa 908°C. Dementsprechend ist es sinnvoll, Elektrodentemperaturen von mindestens 800°C, vorzugsweise darüber, zu verwenden. Auch eine Strombeaufschlagung in Niedertemperaturbereich mit Elektrodentemperaturen von weniger als 800°C ist jedoch grundsätzlich möglich.
  • In dem in 1 dargestellten Ausführungsbeispiel wird zur Durchführung des Verfahrens ein eigens hierfür eingerichteter Brennerprüfstand 110 eingesetzt. Alternativ oder zusätzlich ist eine Durchführung des Verfahrens jedoch am bereits eingesetzten Sensorelement 116, beispielsweise an einem im Abgastrakt einer Brennkraftmaschine eingesetzten Sensorelement 116, vor einer ersten Inbetriebnahme möglich. Die vorgeschlagenen Maßnahmen können am verbauten Sensorelement 116 und/oder am nicht verbauten Sensorelement durchgeführt werden. Werden die Maßnahmen an einem nicht verbauten Sensorelement 116 durchgeführt, so greifen diese jedoch in der Regel nicht mehr für das Abdampfen von Vergiftungen, welche erst durch den Verbauprozess eingebracht werden. Auch ein Umsetzen der Maßnahmen, also eine Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens, am fertig montierten Sensorelement 116, vor oder nach Einsatz in einer Vorrichtung (beispielsweise einer Brennkraftmaschine, insbeson dere einem Abgastrakt einer Brennkraftmaschine) ist grundsätzlich möglich. Beispielsweise kann das Verfahren am bereits fertig montierten Sensorelement 116, also beispielsweise mit angeschlagenem Kabelbaum, durchgeführt werden. Jedoch kann es hier insbesondere durch die hohen Temperaturen bei schlechter Prozessführung zu einer Schädigung des Kabelbaums kommen. Dementsprechend ist eine Durchführung des Verfahrens in einem separaten Prüfstand, beispielsweise dem Brennerprüfstand 110 gemäß 1, sinnvoll.

Claims (13)

  1. Verfahren zur Konditionierung eines Sensorelements (116) zur Erfassung mindestens einer Eigenschaft eines Gases in einem Messgasraum, insbesondere zur Erfassung eines Anteils einer Gaskomponente, wobei mindestens eine Messzelle (118) bereitgestellt wird, wobei die Messzelle (118) mindestens eine erste Elektrode (120) aufweist, wobei die erste Elektrode (120) mit Gas aus dem Messgasraum beaufschlagbar ist, wobei die Messzelle (118) weiterhin mindestens eine zweite Elektrode (124) und mindestens einen die erste Elektrode (120) und die zweite Elektrode (124) verbindenden Festelektrolyten (127) aufweist, wobei die Messzelle (118) vor Inbetriebnahme des Sensorelements (116) mindestens einem Konditionierungsprozess unterworfen wird, wobei die Messzelle (118) bei dem Konditionierungsprozess einer erhöhten Konditionierungstemperatur ausgesetzt wird.
  2. Verfahren nach dem vorhergehenden Anspruch, wobei die die Messzelle (118) bei dem Konditionierungsprozess zusätzlich mit einem Konditionierungsstrom beaufschlagt wird.
  3. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei die Konditionierungstemperatur mindestens 800°C, vorzugsweise mindestens 900°C und besonders bevorzugt mindestens 1000°C beträgt.
  4. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei für den Konditionierungsprozess mindestens ein externer Heizer (130) verwendet wird, insbesondere einer oder mehrerer der folgenden externen Heizer (130): ein elektrischer Heizer (130), insbesondere ein gewickelter elektrischer Heizer (130); ein beheizbarer Sensorhalter, insbesondere ein beheizbarer Schlitz zur Aufnahme eines oder mehrerer Sensorelemente (116); eine Flamme, insbesondere eine Gasflamme; ein beheiztes Gas.
  5. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei bei dem Konditionierungsprozess mindestens ein Dichtelement des Sensorelements (116) verglast wird, insbesondere ein scheibenförmiges Dichtelement und/oder eine Dichtpackung, vorzugsweise eines oder mehrere der folgenden Dichtelemente: ein mindestens eine Glaskomponente enthaltendes Dichtelement und/oder ein Element aus Glaskomponenten, insbesondere ein Bornitrid-Dichtelement; ein mindestens eine Glaskomponente enthaltendes Steatitelement.
  6. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei der Konditionierungsprozess in einer definierten Gasatmosphäre durchgeführt wird, insbesondere in einer fetten Gasatmosphäre, vorzugsweise in abgebranntem Luft/Gasgemisch, und/oder in einer wechselnden Gasatmosphäre.
  7. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei der Konditionierungsprozess in einem Brennerprüfstand (110) durchgeführt wird.
  8. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei die die Messzelle (118) bei dem Konditionierungsprozess zusätzlich mit einem Konditionierungsstrom beaufschlagt wird, wobei der Konditionierungsstrom derart gewählt wird, dass die erste Elektrode (120) in mindestens einem Teilschritt des Konditionierungsprozesses, vorzugsweise einem ersten Teilschritt, auf einem niedrigeren Potenzial liegt als die zweite Elektrode (124), wobei vorzugsweise Sauerstoff von der ersten Elektrode (120) zu der zweiten Elektrode (124) gepumpt wird.
  9. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei der Konditionierungsprozess mindestens zwei Teilschritte umfasst, wobei die Messzelle (118) in den mindestens zwei Teilschritten mit einem Konditionierungsstrom unterschiedlicher Stromrichtung beaufschlagt wird.
  10. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei die die Messzelle (118) bei dem Konditionierungsprozess zusätzlich mit einem Konditionierungsstrom beaufschlagt wird, wobei der Konditionierungsstrom mindestens 0,5 mA, vorzugsweise mindestens 1 mA und besonders bevorzugt zwischen 1 mA und 30 mA beträgt.
  11. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei die die Messzelle (118) bei dem Konditionierungsprozess zusätzlich mit einem Konditionierungsstrom beaufschlagt wird, wobei in einem ersten Teilschritt die Messzelle (118) mit einem Konditionierungsstrom zwischen 1 mA und 30 mA beaufschlagt wird und wobei in einem zweiten Teilschritt die Messzelle (118) mit einem Konditionierungsstrom zwischen 0 μA und –30 mA beaufschlagt wird.
  12. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei der Konditionierungsprozess, insbesondere jeder Teilschritt des Konditionierungsprozesses, eine Zeitdauer von mindestens einer Sekunde, vorzugsweise von zwischen 5 Sekunden und 90 Sekunden und besonders bevorzugt von mindestens 30 Sekunden aufweist.
  13. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei der Konditionierungsprozess in eine Prüfabfolge eingebunden ist, wobei der mindestens eine Konditionierungsprozess vorzugsweise direkt vor und/oder nach und/oder zwischen einzelnen Prüfschritten der Prüfabfolge erfolgt.
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