DE102004039453A1

DE102004039453A1 - Polymerzusammensetzung und Folie daraus

Info

Publication number: DE102004039453A1
Application number: DE102004039453A
Authority: DE
Inventors: Hideaki Sodegaura Hori; Takeshi Ebara
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 2003-08-20
Filing date: 2004-08-13
Publication date: 2005-03-17
Anticipated expiration: 2024-08-14
Also published as: DE102004039453B4; US20080015312A1; US20050080192A1; US7563847B2; US7276558B2; CN1611538B; CN1611538A

Abstract

Offenbart wird eine Polymerzusammensetzung, umfassend ein Copolymer von Propylen, eine bestimmte Menge eines alpha-Olefins mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen und gegebenenfalls eine bestimmte Menge an Ethylen und ein bestimmtes 1-Buten-Homopolymer oder -Copolymer mit einem Schmelzpunkt von nicht weniger als 60 DEG C aber weniger als 125 DEG C, wobei die Polymerzusammensetzung einen bei 20 DEG C in Xylol löslichen Teil der Polymerzusammensetzung in einer Menge von 5 bis 45 Gew.-% enthält und der bei 20 DEG C in Xylol lösliche Teil eine intrinsische Viskosität von 1,3 dl/g oder höher aufweist. Die Polymerzusammensetzung kann gegebenenfalls ein bestimmtes Propylencopolymer und/oder ein bestimmtes Propylenhomopolymer oder -copolymer mit einem Schmelzpunkt von 150 DEG C bis 170 DEG C enthalten.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Polymerzusammensetzungen und daraus erhältliche Folien. Insbesondere betrifft die Erfindung Polymerzusammensetzungen, aus denen Folien mit sowohl ausgezeichneter Heißsiegelbarkeit bei geringerer Temperatur, Heißklebeeigenschaft als auch Transparenz hergestellt werden können, als auch diese Folien. Zusätzlich betrifft die Erfindung Polymerzusammensetzungen, aus denen Folien mit ausgezeichneter Heißsiegelbarkeit bei geringerer Temperatur, Heißklebeeigenschaft als auch Transparenz erhalten werden können, und die weniger Klebrigkeit zeigen, wenn sie zu Folien verarbeitet werden, und die Erfindung betrifft auch diese Folien.

Folien oder Bahnen, die durch Formen von Polypropylen erhalten wurden, wurden weitverbreitet insbesondere auf dem Fachgebiet der Verpackung von Nahrung oder dgl. auf Grund ihrer ausgezeichneten Transparenz, Wärmebeständigkeit, Nahrungsmittelhygiene und dgl. verwendet.

JP-A-55-59964 offenbart eine Folie, die eine verringerte Heißsiegeltemperatur und erhöhte Heißsiegelfestigkeit aufweist und die in Bezug auf andere Eigenschaften, von denen erforderlich ist, dass sie die Folien aufweisen, nicht beeinträchtigt ist. Insbesondere wird eine Polypropylenmehrschichtfolie offenbart, in der eine Schicht ein Gemisch ist, das aus 85 bis 97 Gew.-Teilen eines Propylen-Buten-1-Copolymers mit einem Buten-1-Gehalt von 10 bis 25 Gew.-% und 3 bis 15 Gew.-Teilen Propylen-Buten-1-Copolymer mit einem Buten-1-Gehalt von 80 bis 93 % besteht.

JP-A-61-108647 offenbart eine Zusammensetzung eines kristallinen statistischen Propylencopolymers, aus der ein Polypropylenkompositlaminat mit ausgezeichneter Heißsiegelbarkeit bei geringerer Temperatur und ausgezeichneter Heißsiegelfestigkeit erhalten werden kann. Insbesondere wird eine Zusammensetzung eines kristallinen statistischen Propylencopolymers offenbart, die ein kristallines statistisches Propylencopolymer, das aus Propylen und einem anderen α-Olefin als Propylen aufgebaut ist und das Propylen als Hauptkomponente enthält, und ein statistisches 1-Buten-Copolymer, das aus Ethylen und 1-Buten aufgebaut ist, umfasst.

In den letzten Jahren nahm auf dem Fachgebiet der Verpackung von Nahrungsmitteln und dgl. die Herstellungsgeschwindigkeit von Tüten zu und ein Material, das bei erhöhter Herstellungsgeschwindigkeit verarbeitet werden kann, wird erwartet. Für die Propylencopolymerzusammensetzungen wird eine weitere Verbesserung in der Heißsiegelbarkeit bei geringerer Temperatur, Heißklebeeigenschaft und Transparenz der aus den Zusammensetzungen erhaltenen Folien erwartet. Außerdem wird eine Verbesserung in der Klebrigkeit der Zusammensetzungen während der Folienherstellung erwartet.

Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist, eine Polymerzusammensetzung bereitzustellen, aus der eine Folie mit ausgezeichneter Heißsiegelbarkeit bei geringerer Temperatur, Heißklebeeigenschaft und Transparenz bereitgestellt werden kann, und eine Folie daraus bereitzustellen. Eine andere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist, eine Polymerzusammensetzung bereitzustellen, aus der Folien mit ausgezeichneter Heißsiegelbarkeit bei geringerer Temperatur, Heißklebeeigenschaft und Transparenz erhalten werden können und die eine geringe Klebrigkeit beim Verarbeiten zu Folien zeigt, und eine Folie daraus bereitzustellen.

In einer ersten Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung eine Polymerzusammensetzung, umfassend:
70 bis 99 Gew.-% eines Polymers (A), das den nachstehend definierten Anforderungen (A-1) bis (A-3) genügt, und
1 bis 30 Gew.-% eines Polymers (B), das den nachstehend definierten Anforderungen (B-1) und (B-2) genügt,
wobei die Polymerzusammensetzung den nachstehend definierten Anforderungen (1) und (2) genügt, wobei die Mengen an Polymeren (A) und (B) sich auf die kombinierte Menge der Polymere (A) und (B) beziehen:
Anforderung (1): der Gehalt eines bei 20°C in Xylol löslichen Teils der Polymerzusammensetzung beträgt 5 bis 45 Gew.-%,
Anforderung (2): ein bei 20°C in Xylol löslicher Teil der Polymerzusammensetzung weist eine intrinsische Viskosität von 1,3 dl/g oder mehr auf,
Anforderung (A-1): das Polymer ist ein Copolymer von Propylen und einem α-Olefin mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen oder ein Copolymer von Propylen, einem α-Olefin mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen und Ethylen,
Anforderung (A-2): das Polymer weist einen Gehalt an strukturellen Einheiten, die von einem α-Olefin mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen abgeleitet sind, von 3 bis 40 Gew.-% auf,
Anforderung (A-3): das Polymer weist einen Gehalt an strukturellen Einheiten, die von Ethylen abgeleitet sind, von 0,1 bis 5 Gew.-% auf, wenn das Polymer ein Copolymer von Propylen, einem α-Olefin mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen und Ethylen ist,
Anforderung (B-1): das Polymer ist ein Homopolymer aus 1-Buten, ein Copolymer von 1-Buten und Ethylen, ein Copolymer von 1-Buten und Propylen, ein Copolymer von 1-Buten und einem α-Olefin mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen außer 1-Buten, ein Copolymer von 1-Buten, Ethylen und Propylen oder ein Copolymer von 1-Buten, Ethylen und einem α-Olefin mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen außer 1-Buten, und
Anforderung (B-2): das Polymer weist einen Schmelzpunkt von nicht weniger als 60°C aber weniger als 125°C auf.

In einer zweiten Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung eine Polymerzusammensetzung nach der ersten Ausführungsform, wobei die Polymerzusammensetzung weiterhin 1 bis 25 Gewichtsteile, bezogen auf 100 Gewichtsteile der gesamten Polymere (A) und (B), eines Polymers (D) umfasst, das den nachstehend definierten Anforderungen (D-1) und (D-2) und (D-3) genügt:
Anforderung (D-1): das Polymer ist ein Homopolymer aus Propylen, ein Copolymer von Propylen und Ethylen oder ein Copolymer von Propylen und einem α-Olefin mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen,
Anforderung (D-2): das Polymer weist einen Schmelzpunkt von 150°C bis 170°C auf, und
Anforderung (D-3): das Polymer weist einen Gehalt an strukturellen Einheiten, die von Ethylen abgeleitet sind, von 0,1 bis 3 Gew.-% auf, wenn das Polymer ein Copolymer von Propylen und Ethylen ist, oder das Polymer weist einen Gehalt an strukturellen Einheiten, die von einem α-Olefin mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen abgeleitet sind, von 0,1 bis 3 Gew.-% auf, wenn das Polymer ein Copolymer von Propylen und einem α-Olefin mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen ist.

In einer dritten Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung eine Polymerzusammensetzung, umfassend:
30 bis 98 Gew.-% eines Polymers (A), das den vorstehend definierten Anforderungen (A-1) bis (A-3) genügt,
1 bis 30 Gew.-% eines Polymers (B), das den vorstehend definierten Anforderungen (B-1) und (B-2) genügt, und
1 bis 50 Gew.-% eines Polymers (C), das den nachstehend definierten Anforderungen (C-1) bis (C-5) genügt,
wobei die Polymerzusammensetzung den vorstehend definierten Anforderungen (1) und (2) genügt, wobei die Mengen an den Polymeren (A), (B) und (C) sich auf die kombinierte Menge der Polymere (A), (B) und (C) beziehen:
Anforderung (C-1): das Polymer ist ein Copolymer von Propylen und Ethylen, ein Copolymer von Propylen und einem α-Olefin mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen oder ein Copolymer von Propylen, Ethylen und einem α-Olefin mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen,
Anforderung (C-2): das Polymer weist einen Gehalt an strukturellen Einheiten, die von Ethylen abgeleitet sind, von 0,1 bis 10 Gew.-% auf, wenn das Polymer ein Copolymer von Propylen und Ethylen oder ein Copolymer von Propylen, Ethylen und einem α-Olefin mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen ist, wobei dieser Gehalt sich auf das Gewicht des Polymers bezieht,
Anforderung (C-3): das Polymer weist einen Gehalt an strukturellen Einheiten, die von einem α-Olefin mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen abgeleitet sind, von 0,1 bis 10 Gew.-% auf, wenn das Polymer ein Copolymer von Propylen und einem α-Olefin mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen oder ein Copolymer von Propylen Ethylen und einem α-Olefin mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen ist,
Anforderung (C-4): das Polymer weist einen Gehalt, bezogen auf das Gewicht des Polymers, an strukturellen Einheiten, die von einem α-Olefin mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen abgeleitet sind, auf, der geringer ist als der des Polymers (A), wenn das Polymer ein Copolymer von Propylen und einem α-Olefin mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen oder ein Copolymer von Propylen, Ethylen und einem α-Olefin mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen ist, und
Anforderung (C-5): das Polymer weist einen Schmelzpunkt von nicht weniger als 125°C aber weniger als 150°C auf.

In einer vierten Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung eine Polymerzusammensetzung nach der dritten Ausführungsform, wobei die Polymerzusammensetzung weiterhin 1 bis 25 Gewichtsteile, bezogen auf 100 Gewichtsteile der gesamten Polymere (A), (B) und (C), eines Polymers (D) umfasst, das den vorstehend definierten Anforderungen (D-1) und (D-2) und (D-3) genügt.

Vorzugsweise ist in den Polymerzusammensetzungen der ersten bis vierten Ausführungsformen das Polymer (A) ein Copolymer von Propylen und 1-Buten.

Vorzugsweise ist in den Polymerzusammensetzungen der dritten und vierten Ausführungsformen das Polymer (C) ein Copolymer von Propylen und Ethylen oder ein Copolymer von Propylen, Ethylen und 1-Buten.

Vorzugsweise ist in den Polymerzusammensetzungen der zweiten und vierten Ausführungsformen das Polymer (D) ein Homopolymer aus Propylen mit einem Schmelzpunkt von 155°C bis 170°C.

Außerstellt stellt die vorliegende Erfindung auch eine Folie bereit, die mindestens eine Schicht umfasst, die aus einer der vorstehend genannten Polymerzusammensetzungen erhältlich ist.

Die Polymerzusammensetzung der ersten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist eine Polymerzusammensetzung, umfassend 70 bis 99 Gew.-% des Polymers (A) und 1 bis 30 Gew.-% des Polymers (B), wobei die Polymerzusammensetzung den nachstehend definierten Anforderungen (1) und (2) genügt, wobei die Mengen an Polymeren (A) und (B) sich auf die kombinierte Menge der Polymere (A) und (B) beziehen:
Anforderung (1): der Gehalt eines bei 20°C in Xylol löslichen Teils der Polymerzusammensetzung beträgt 5 bis 45 Gew.-%, und
Anforderung (2): ein bei 20°C in Xylol löslicher Teil, der aus der Polymerzusammensetzung erhalten wird, weist eine intrinsische Viskosität von 1,3 dl/g oder mehr auf.

Die Polymerzusammensetzung der zweiten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist eine Polymerzusammensetzung der ersten Ausführungsform, die weiterhin 1 bis 25 Gew.-Teile, bezogen auf 100 Gew.-Teile der gesamten Polymere (A) und (B), des Polymers (D) umfasst.

Die Polymerzusammensetzung der dritten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist eine Polymerzusammensetzung, die 30 bis 98 Gew.-% des Polymers (A), 1 bis 30 Gew.-% des Polymers (B) und 1 bis 50 Gew.-% des Polymers (C) umfasst, wobei die Polymerzusammensetzung den vorstehend definierten Anforderungen (1) und (2) genügt, wobei die Mengen an den Polymeren (A), (B) und (C) sich auf die kombinierte Menge der Polymere (A), (B) und (C) beziehen.

Die Polymerzusammensetzung der vierten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist eine Polymerzusammensetzung der dritten Ausführungsform, die weiterhin 1 bis 25 Gewichtsteile, bezogen auf 100 Gewichtsteile der gesamten Polymere (A), (B) und (C), des Polymers (D) umfasst.

Der Gehalt eines bei 20°C in Xylol löslichen Teils (nachstehend als CXS bezeichnet) der erfindungsgemäßen Polymerzusammensetzungen beträgt 5 bis 45 Gew.-% (Anforderung (1)) und im Hinblick darauf, dass verhindert wird, dass die Polymerzusammensetzungen während ihrer Folienherstellung Klebrigkeit zeigen und auf die Heißsiegelbarkeit bei geringerer Temperatur der erhaltenen Folien, vorzugsweise 10 bis 40 Gew.-%.

In den erfindungsgemäßen Polymerzusammensetzungen beträgt die intrinsische Viskosität des CXS (nachstehend als [η]CXS bezeichnet) 1,3 dl/g oder mehr (Anforderung (2)), vorzugsweise 1,3 bis 7 dl/g und im Hinblick auf die Heißklebefestigkeit stärker bevorzugt 1,34 bis 7 dl/g, insbesondere bevorzugt 1,38 bis 5 dl/g. Es sollte angemerkt werden, dass die [η]CXS in der vorliegenden Erfindung in Tetralin bei 135°C gemessen wird. Für die Messung wird ein Ubbelohde-Viskosimeter verwendet.

Der Schmelzindex (MFR), gemessen bei 230°C, der erfindungsgemäßen Polymerzusammensetzungen beträgt im Hinblick auf Fluidität und Folienbildung üblicherweise 0,1 bis 50 g/10 Minuten, vorzugsweise 1 bis 20 g/10 Minuten, stärker bevorzugt 3 bis 15 g/10 Minuten und noch stärker bevorzugt 4 bis 15 g/10 Minuten.

In den Polymerzusammensetzungen der ersten und zweiten Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung beträgt der Gehalt des Polymers (A) und der des Polymers (B) 70 bis 99 Gew.-% bzw. 1 bis 30 Gew.-% und im Hinblick darauf, dass verhindert wird, dass die Polymerzusammensetzungen während ihrer Folienherstellung Klebrigkeit zeigen, vorzugsweise 75 bis 99 Gew.-% bzw. 1 bis 25 Gew.-% und stärker bevorzugt 80 bis 97 Gew.-% bzw. 3 bis 20 Gew.-%.

In den Polymerzusammensetzungen der dritten und vierten Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung beträgt der Gehalt des Polymers (A), der des Polymers (B) und der des Polymers (C) 30 bis 98 Gew.-%, 1 bis 30 Gew.-% bzw. 1 bis 50 Gew.-% und im Hinblick darauf, dass verhindert wird, dass die Polymerzusammensetzungen während ihrer Folienherstellung Klebrigkeit zeigen, und auf die Heißsiegelbarkeit bei geringerer Temperatur der erhaltenen Folien vorzugsweise 40 bis 98 Gew.-%, 1 bis 25 Gew.-% bzw. 1 bis 45 Gew.-% und stärker bevorzugt 50 bis 96 Gew.-%, 3 bis 20 Gew.-% bzw. 1 bis 40 Gew.-%.

Das in der vorliegenden Erfindung verwendete Polymer (A) ist ein Copolymer von Propylen und einem α-Olefin mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen oder ein Copolymer von Propylen, einem α-Olefin mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen und Ethylen (Anforderung (A-1)).

Der Gehalt an strukturellen Einheiten, die von einem α-Olefin mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen abgeleitet sind, beträgt 3 bis 40 Gew.-% (Anforderung (A-2)). Im Hinblick darauf, dass verhindert wird, dass die Polymerzusammensetzungen Klebrigkeit während ihrer Folienherstellung zeigen, und auf die Heißsiegelbarkeit bei geringerer Temperatur der erhaltenen Folien beträgt der Gehalt vorzugsweise 5 bis 40 Gew.-%, stärker bevorzugt 10 bis 30 Gew.-% und noch stärker bevorzugt 15 bis 40 Gew.-%. Es sollte angemerkt werden, dass der Gehalt sich auf das kombinierte Gewicht an strukturellen

Einheiten, die von Propylen abgeleitet sind, und strukturellen Einheiten, die von einem α-Olefin mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen abgeleitet sind, im Polymer (A) bezieht.

Wenn das Polymer (A) ein Copolymer von Propylen, einem α-Olefin mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen und Ethylen ist, beträgt der Gehalt an strukturellen Einheiten, die von Ethylen abgeleitet sind, 0,1 bis 5 Gew.-% (Anforderung (A-3)). Im Hinblick darauf, dass verhindert wird, dass die Polymerzusammensetzungen Klebrigkeit während ihrer Folienherstellung zeigen, und dass ein Weißfärben der Folien mit der Zeit verhindert wird, beträgt der Gehalt vorzugsweise bis zu 3 Gew.-%. Es sollte angemerkt werden, dass der Gehalt sich auf die Summe des kombinierten Gewichts der strukturellen Einheiten, die von Propylen abgeleitet sind, der strukturellen Einheiten, die von Ethylen abgeleitet sind, und der strukturellen Einheiten, die von einem α-Olefin mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen abgeleitet sind, im Polymer (A) bezieht.

Der Schmelzindex (MFR), gemessen bei 230°C, des Polymers (A) beträgt üblicherweise 0,1 bis 50 g/10 Minuten und im Hinblick auf die Fluidität vorzugsweise 1 bis 20 g/10 Minuten, stärker bevorzugt 3 bis 15 g/10 Minuten und noch stärker bevorzugt 4 bis 15 g/10 Minuten.

Es ist möglich die Fluidität des Polymers (A) einzustellen, in dem sein Molekulargewicht mit einem herkömmlichen Verfahren geändert wird. Zum Beispiel ist es möglich, den MFR des Polymers (A) durch Schmelzkneten in Gegenwart eines organischen Peroxids einzustellen.

Das für die Herstellung des Polymers (A) zu verwendende α-Olefin mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen ist vorzugsweise ein α-Olefin mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen und stärker bevorzugt ein α-Olefin mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen.

Beispiele des α-Olefins mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen, das zur Herstellung des Polymers (A) zu verwenden ist, schließen 1-Buten, 2-Methyl-1-propen, 1-Penten, 2-Methyl-1-buten, 3-Methyl-1-buten, 1-Hexen, 2-Ethyl-1-buten, 2,3-Dimethyl-1-buten, 2-Methyl-1-penten, 3-Methyl-1-penten, 4-Methyl-1-penten, 3,3-Dimethyl-1-buten, 1-Hepten, 2-Methyl-1-hexen, 2,3-Dimethyl-1-penten, 2-Ethyl-1-penten, 2,3,4-Trimethyl-1-buten, 2-Methyl-3-ethyl-1-buten, 1-Octen, 5-Methyl-1-penten, 2-Ethyl-1-hexen, 3,3-Dimethyl-1-hexen, 2-Propyl-1- hepten, 2-Methyl-3-ethyl-1-hepten, 2,3,4-Trimethyl-1-penten, 2-Propyl-1-penten, 2,3-Diethyl-1-buten, 1-Nonen, 1-Decen, 1-Undecen und 1-Dodecen ein.

Bevorzugt sind 1-Buten, 1-Penten, 1-Hexen und 1-Octen. Im Hinblick auf die Copolymerisierbarkeit und den wirtschaftlichen Standpunkt sind 1-Buten und 1-Hexen stärker bevorzugt.

Beispiele des Polymers (A) schließen ein Propylen-1-Buten-Copolymer, ein Propylen-1-Hexen-Copolymer, ein Propylen-Ethylen-1-Buten-Copolymer und ein Propylen-Ethylen-1-Hexen-Copolymer ein. Bevorzugt sind ein Propylen-1-Buten-Copolymer und ein Propylen-l-Hexen-Copolymer.

Das Polymer (A) ist vorzugsweise ein Polymer, das 1 bis 30 Gew.-% eines nachstehend definierten Segments (a-1) und 70 bis 99 Gew.-% eines nachstehend definierten Segments (a-2) enthält, wobei die Mengen der Segmente sich auf das kombinierte Gewicht der Segmente beziehen:
Segment (a-1): ein Segment mit strukturellen Einheiten, die von 1-Buten abgeleitet sind, in einem Gehalt von nicht weniger als 1 Gew.-% aber weniger als 15 Gew.-%,
Segment (a-2): ein Segment mit strukturellen Einheiten, die von 1-Buten abgeleitet sind, in einem Gehalt von nicht weniger als 15 Gew.-% aber nicht mehr als 40 Gew.-%.

Im Hinblick auf die Eigenschaften eines Pulvers während der Polymerisation und auch im Hinblick darauf, dass verhindert wird, dass die Polymerzusammensetzungen Klebrigkeit während ihrer Folienherstellung zeigen, und auf die Heißsiegelbarkeit der erhaltenen Folien bei geringerer Temperatur betragen der Gehalt des Segments (a-1) und der des Segments (a-2) vorzugsweise 1 bis 20 Gew.-% bzw. 80 bis 99 Gew.-%. Der Gehalt an 1-Buten im Segment (a-1) beträgt vorzugsweise 1 bis 10 Gew.-%. Der Gehalt an 1-Buten im Segment (a-2) beträgt vorzugsweise 15 bis 30 Gew.-%.

Beispiele des Segments (a-1) schließen ein Propylen-1-Buten-Copolymersegment und ein Propylen-Ethylen-1-Buten-Copolymersegment ein. Bevorzugt ist ein Propylen-1-Buten-Copolymersegment. Beispiele des Segments (a-2) schließen auch ein Propylen-1-Buten-Copolymersegment und ein Propylen-Ethylen-1-Buten-Copolymersegment ein. Bevorzugt ist ein Propylen-1-Buten-Copolymersegment. Die Arten der strukturellen Einheiten des Segments (a-1) und jene der strukturellen Einheiten des Segments (a-2) können entweder identisch oder verschieden sein.

Beispiele eines solchen Polymers (A), das ein Segment (a-1) und ein Segment (a-2) enthält, schließen ein (Propylen-1-Buten)-(Propylen-1-Buten)-Copolymer, ein (Propylen-1-Buten)-(Propylen-Ethylen-1-Buten)-Copolymer, ein (Propylen-Ethylen-1-Buten)-(Propylen-1-Buten)-Copolymer und ein (Propylen-Ethylen-1-Buten)-(Propylen-Ethylen-1-Buten)-Copolymer ein. Bevorzugt sind ein (Propylen-1-Buten)-(Propylen-1-Buten)-Copolymer und ein (Propylen-1-Buten)-(Propylen-1-Buten)-Copolymer. Stärker bevorzugt ist ein (Propylen-1-Buten)-(Propylen-1-Buten)-Copolymer.

Das in der vorliegenden Erfindung zu verwendende Polymer (B) ist ein Homopolymer aus 1-Buten, ein Copolymer von 1-Buten und Ethylen, ein Copolymer von 1-Buten und Propylen, ein Copolymer von 1-Buten und einem α-Olefin mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen außer 1-Buten, ein Copolymer von 1-Buten, Ethylen und Propylen oder ein Copolymer von 1-Buten, Ethylen und einem α-Olefin mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen außer 1-Buten (Anforderung (B-1)).

Wenn das Polymer (B) ein Copolymer von 1-Buten und einem α-Olefin mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen außer 1-Buten schließen Beispiele des α-Olefins 1-Penten und 1-Hexen ein.

Wenn das Polymer (B) ein Copolymer von 1-Buten und einem α-Olefin mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen außer 1-Buten schließen Beispiele eines solchen Copolymers ein 1-Buten-Propylen-Copolymer, ein 1-Buten-Ethylen-Copolymer und ein 1-Buten-Propylen-Ethylen-Copolymer ein. Bevorzugt sind ein 1-Buten-Ethylen-Copolymer und ein 1-Buten-Fropylen-Copolymer.

Wenn das Polymer (B) ein Copolymer ist, beträgt sein Gehalt an strukturellen Einheiten, die von 1-Buten abgeleitet sind, üblicherweise 55 bis 99,9 Gew.-%. Im Hinblick darauf, dass verhindert wird, dass die Polymerzusammensetzungen Klebrigkeit während ihrer Folienherstellung zeigen, beträgt der Gehalt vorzugsweise 60 bis 99,9 Gew.-% und stärker bevorzugt 65 bis 99,9 Gew.-%.

Wenn das Polymer (B) ein Copolymer ist, beträgt sein Gehalt an strukturellen Einheiten, die von anderen Monomeren als 1-Buten abgeleitet sind, üblicherweise 0,1 bis 45 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 40 Gew.-% und stärker bevorzugt 0,1 bis 35 Gew.-%.

Der Schmelzpunkt (Tm) des Polymers (B) ist nicht weniger als 60°C aber weniger als 125°C (Anforderung (B-2)). Im Hinblick darauf, dass verhindert wird, dass die Polymerzusammensetzungen Klebrigkeit während ihrer Folienherstellung zeigen, und auf die Heißsiegelbarkeit der erhaltenen Folien bei geringerer Temperatur beträgt der Schmelzpunkt vorzugsweise 65 bis 120°C und stärker bevorzugt 65 bis 115°C.

Die intrinsische Viskosität [η] des Polymers (B) beträgt vorzugsweise 1,4 bis 7 dl/g, stärker bevorzugt 1,5 bis 6 dl/g und noch stärker bevorzugt 1,6 bis 5 dl/g, im Hinblick auf Heißklebefestigkeit der Folien und Dispergierbarkeit des Polymers, die während des Pelletierens der Zusammensetzung erreicht wird.

Das in der vorliegenden Erfindung verwendete Polymer (C) ist ein Copolymer von Propylen und Ethylen, ein Copolymer von Propylen und einem α-Olefin mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen oder ein Copolymer von Propylen, Ethylen und einem α-Olefin mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen (Anforderung (C-1)).

Wenn das Polymer (C) ein Copolymer von Propylen und Ethylen oder ein Copolymer von Propylen, Ethylen und einem α-Olefin mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen ist, weist das Polymer einen Gehalt an strukturellen Einheiten, die von Ethylen abgeleitet sind, von 0,1 bis 10 Gew.-% auf (Anforderung (C-2)). Der Gehalt beträgt vorzugsweise 0,1 bis 8 Gew.-% und stärker bevorzugt 1 bis 7 Gew.-%.

Wenn das Polymer ein Copolymer von Propylen und Ethylen oder ein Copolymer von Propylen, Ethylen und einem α-Olefin mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen ist, muss das Polymer der vorstehend genannten Anforderung (C-2) im Hinblick auf die Eigenschaften eines Pulvers während der Polymerisation zur Herstellung des Polymers (C) und auch im Hinblick darauf, dass verhindert wird, dass die Polymerzusammensetzungen Klebrigkeit während ihrer Folienherstellung aufweisen, und auf die Heißsiegelbarkeit der erhaltenen Folien bei geringerer Temperatur genügen.

Wenn das Polymer (C) ein Copolymer von Propylen und einem α-Olefin mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen oder ein Copolymer von Propylen, Ethylen und einem α-Olefin mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen ist, weist das Polymer einen Gehalt an strukturellen Einheiten, die von einem α-Olefin mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen abgeleitet sind, von 0,1 bis 10 Gew.-% (Anforderung (C-3)) und vorzugsweise 1 bis 8 Gew.-% auf.

Wenn das Polymer (C) ein Copolymer von Propylen und einem α-Olefin mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen oder ein Copolymer von Propylen, Ethylen und einem α-Olefin mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen ist, weist das Polymer (C) einen Gehalt, bezogen auf das Gewicht des Polymers, von strukturellen Einheiten, die von einem α-Olefin mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen abgeleitet sind, auf, der geringer ist als der des Polymers (A) (Anforderung (C-4)).

Wenn das Polymer (C) ein Copolymer von Propylen und einem α-Olefin mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen oder ein Copolymer von Propylen, Ethylen und einem α-Olefin mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen ist, muss das Polymer (C) den vorstehend genannten Anforderungen (C-3) und (C-4) im Hinblick auf die Eigenschaften eines Pulvers, das während der Polymerisation zur Herstellung des Polymers (C) erhalten wird, und auch im Hinblick darauf, dass verhindert wird, dass die Polymerzusammensetzungen während ihrer Folienherstellung Klebrigkeit zeigen, und auf die Heißsiegelbarkeit der erhaltenen Folien bei geringerer Temperatur genügen.

Der Schmelzpunkt des Polymers (C) ist nicht weniger als 125°C aber weniger als 150°C (Anforderung (C-5)). Er ist vorzugsweise nicht weniger als 125°C aber nicht höher als 145°C im Hinblick auf die Eigenschaften eines während der Polymerisation zur Herstellung des Polymers (C) erhaltenen Pulvers oder auf die Heißsiegelbarkeit der Folien bei geringerer Temperatur.

Der Schmelzindex (MFR), gemessen bei 230°C, des Polymers (C) beträgt üblicherweise 0,1 bis 200 g/10 Minuten und im Hinblick auf Fluidität und Folienbildung vorzugsweise 1 bis 150 g/10 Minuten.

Es ist möglich, die Fluidität des Polymers (C) einzustellen, in dem sein Molekulargewicht mit einem üblichen Verfahren geändert wird. Zum Beispiel ist es möglich, den MFR des Polymers (C) durch Schmelzkneten in Gegenwart eines organischen Peroxids einzustellen.

In den Polymerzusammensetzungen der ersten und zweiten Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung beträgt der Gehalt des Polymers (A) und der des Polymers (B) vorzugsweise 75 bis 99 Gew.-% bzw. 1 bis 25 Gew.-% und stärker bevorzugt 80 bis 97 Gew.-% bzw. 3 bis 20 Gew.-% im Hinblick darauf, dass verhindert wird, dass die Polymerzusammensetzungen während ihrer Folienherstellung Klebrigkeit zeigen.

In den Polymerzusammensetzungen der dritten und vierten Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung beträgt der Gehalt des Polymers (A), der des Polymers (B) und der des Polymers (C) vorzugsweise 40 bis 98 Gew.-%, 1 bis 25 Gew.-% bzw. 1 bis 45 Gew.-% und stärker bevorzugt 50 bis 96 Gew.-%, 3 bis 20 Gew.-% bzw. 1 bis 40 Gew.-%, im Hinblick darauf, dass verhindert wird, dass die Polymerzusammensetzungen Klebrigkeit während ihrer Folienherstellung zeigen, und auf die Heißsiegelbarkeit der erhaltenen Folien bei geringerer Temperatur.

Das in der vorliegenden Erfindung zu verwendende Polymer (D) ist ein Homopolymer aus Propylen, ein Copolymer von Propylen und Ethylen oder ein Copolymer von Propylen und einem α-Olefin mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen (Anforderung (D-1)). Im Hinblick darauf, dass verhindert wird, dass die Polymerzusammensetzungen Klebrigkeit während ihrer Folienherstellung zeigen, ist ein Homopolymer aus Propylen bevorzugt.

Der Schmelzpunkt des Polymers (D) beträgt 150°C bis 170°C (Anforderung (D-2)). Im Hinblick darauf, dass verhindert wird, dass die Polymerzusammensetzungen Klebrigkeit während ihrer Folienherstellung zeigen, beträgt er vorzugsweise 155°C bis 170°C und stärker bevorzugt 158°C bis 170°C.

Wenn das Polymer (D) ein Copolymer von Propylen und Ethylen ist, weist das Polymer einen Gehalt an strukturellen Einheiten, die von Ethylen abgeleitet sind, von 0,1 bis 3 Gew.-% auf, und wenn das Polymer ein Copolymer von Propylen und einem α-Olefin mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen ist, weist das Polymer einen Gehalt an strukturellen Einheiten, die von einem α-Olefin mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen abgeleitet sind, von 0,1 bis 3 Gew.-% auf (Anforderung (D-3)). Im Hinblick darauf dass verhindert wird, dass die Polymerzusammensetzungen Klebrigkeit während ihrer Folienherstellung zeigen, beträgt er vorzugsweise 0,1 bis 2 Gew.-%.

Der Schmelzindex (MFR), gemessen bei 230°C, des Polymers (D) beträgt üblicherweise 0,1 bis 200 g/10 Minuten und im Hinblick auf Fluidität und Folienbildung, vorzugsweise 1 bis 150 g/10 Minuten.

Es ist möglich, die Fluidität des Polymers (D) einzustellen, in dem sein Molekulargewicht mit einem üblichen Verfahren geändert wird. Zum Beispiel ist es möglich, den MFR des Polymers (D) durch Schmelzkneten in Gegenwart eines organischen Peroxids einzustellen.

Der Gehalt des Polymers (D) in einer Polymerzusammensetzung, die kein Polymer (C) enthält, beträgt 1 bis 25 Gewichtsteile, bezogen auf 100 Gewichtsteile der gesamten Polymere (A) und (B). Im Hinblick auf die Heißklebefestigkeit beträgt er vorzugsweise 1 bis 18 Gewichtsteile und stärker bevorzugt 1 bis 12 Gewichtsteile. Andererseits beträgt der Gehalt des Polymers (D) in einer Polymerzusammensetzung, die das Polymer (C) enthält, 1 bis 25 Gewichtsteile, bezogen auf 100 Gewichtsteile der gesamten Polymere (A), (B) und (C).

Es ist möglich, die Polymere (A), (C) und (D) durch Polymerisationen unter Verwendung geeigneter Polymerisationskatalysatoren herzustellen.

Beispiele des Katalysators zur Polymerisation schließen Katalysatoren des Ziegler-Natta-Typs und Katalysatoren des Metallocentyps ein. Bevorzugt sind Katalysatoren, die Ti, Mg und Halogen als wesentliche Komponenten enthalten. Zum Beispiel werden Katalysatoren auf Ti-Mg-Basis, die eine feste Katalysatorkomponente umfassen, die durch Vermischen einer Magnesiumverbindung mit einer Titanverbindung erhalten wird, und Katalysatorsysteme, die eine solche feste Katalysatorkomponente, eine Organoaluminiumverbindung und eine dritte Komponente, z.B. eine Elektronendonorverbindung, umfassen, aufgeführt. Bestimmte Beispiele sind Katalysatorsysteme, die zum Beispiel in JP-A-61-218606, JP-A-61-287904 und JP-A-7-216017 offenbart sind.

Bevorzugte Beispiele der Organoaluminiumverbindung schlißen Triethylaluminium, Triisobutylaluminium, ein Gemisch von Triethylaluminium und Diethylaluminiumchlorid und Tetraethyldialuminoxan ein.

Bevorzugte Beispiele der Elektronendonorverbindung schließen Cyclohexylethyldimethoxysilan, tert-Butyl-n-propyldimethoxysilan, tert-Butylethyldimethoxysilan und Dicyclopentyldimethoxysilan ein.

Beispiele der Art der Polymerisation schließen Lösungsmittelpolymerisation unter Verwendung eines inerten Lösungsmittels, veranschaulicht durch Kohlenwasserstoffverbindungen, wie Hexan, Heptan, Octan, Decan, Cyclohexan, Methylcyclohexan, Benzol, Toluol und Xylol; Massepolymerisation unter Verwendung eines flüssigen Monomers als Lösungsmittel; und Gasphasenpolymerisation ein, die in einem dampfförmigen Monomer durchgeführt wird. Bevorzugt sind Massepolymerisation und Gasphasenpolymerisation, da die Nachbehandlung leicht durchgeführt werden kann. Diese Polymerisationen können entweder chargenweise oder auf kontinuierliche Weise durchgeführt werden.

Wenn das Polymer (A) ein Copolymer ist, das die vorstehend genannten Segmente (a-1) und (a-2) enthält, kann seine Herstellung durch Mehrschrittpolymerisation durchgeführt werden, die einen ersten Polymerisationsschritt und einen Polymerisationsschritt oder -schritte umfasst, die dem ersten Polymerisationsschritt folgen.

Die Art der für den ersten Polymerisationsschritt verwendeten Polymerisation und die im folgenden Polymerisationsschritt oder den -schritten verwendete kann entweder gleich oder verschieden sein. Im Hinblick auf die Polymerisationsaktivität und leichte Nachbehandlung wird die Polymerisation in Abwesenheit von inertem Lösungsmittel im ersten Polymerisationsschritt durchgeführt, und die Polymerisation wird in einer Gasphase im Schritt oder den Schritten durchgeführt, die dem ersten Polymerisationsschritt folgen. Die Polymerisation im ersten Polymerisationsschritt und die Polymerisation im Schritt oder jedem der Schritte, die dem ersten Polymerisationsschritt folgen, kann entweder im gleichen Polymerisationsreaktor oder in unterschiedlichen Polymerisationsreaktoren durchgeführt werden.

Beispiele der Mehrschrittpolymerisation, die aus dem ersten Polymerisationsschritt und einem Polymerisationsschritt oder -schritten bestehen, die dem ersten Polymerisationsschritt folgen, schließen Lösungsmittel-Lösungsmittel-Polymerisation, Masse-Masse-Polymerisation, Gasphasen-Gasphasen-Polymerisation, Lösungsmittel-Gasphasen-Polymerisation, Masse-Gasphasen-Gasphasen-Polymerisation, Lösungsmittel-Gasphasen-Gasphasen-Polymerisation und Masse-Gasphasen-Gasphasen-Polymerisation ein. Bevorzugt sind Masse-Gasphasen-Polymerisation, Gasphasen-Gasphasen-Polymerisation und Masse-Gasphasen-Gasphasen-Polymerisation.

Die Polymerisationstemperatur im ersten Polymerisationsschritt beträgt üblicherweise 20 bis 150°C und im Hinblick auf die Herstellungseffizienz und leichte Steuerung der Gehalte der Polymersegmente (a-1) und (a-2) vorzugsweise 35 bis 95°C.

Die Polymerisationstemperatur im Schritt oder jedem der Schritte, die dem ersten Polymerisationsschritt folgen, kann gleich oder verschieden zur Polymerisationstemperatur im ersten Polymerisationsschritt sein. Jedoch beträgt sie üblicherweise 20 bis 150°C und vorzugsweise 35 bis 95°C.

Die Herstellung des Polymers (B) kann durch Polymerisation unter Verwendung eines in der industriellen Herstellung weitverbreitet verwendeten Verfahrens durchgeführt werden.

Es ist möglich, die Polymerzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung durch Mischen der getrennt hergestellten Bestandteile und dann gleichförmiges Dispergieren herzustellen. Beispiele eines solchen Verfahrens schließen Extrusionsschmelzmischen und Banbury-Mischen ein.

Bei der Herstellung der Polymerzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung ist erwünscht, jedes der Polymere (A), (C) und (D) oder Gemische davon in Gegenwart eines organischen Peroxids zu schmelzkneten. Jedoch ist nicht erwünscht, das Polymer (B) oder ein Gemisch des Polymers (B) und anderer Polymere schmelzzukneten.

Die erfindungsgemäßen Polymerzusammensetzungen können, falls erforderlich, Zusätze oder ein anderes Harz als die Polymere (A), (B), (C) und (D) enthalten. Beispiele der Zusätze schließen Antioxidationsmittel, UV-Absorptionsmittel, Antistatikmittel, Gleitmittel, Keimbildner, Klebstoffe, Antischleierbildner und Antiblockiermittel ein.

Das Harz, das zu den Polymeren (A), (B), (C) und (D) verschieden ist, kann Polyethylen oder dgl. sein.

Die erfindungsgemäße Folie ist eine Folie, umfassend mindestens eine Schicht, die aus einer der vorstehend beschriebenen Polymerzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung erhältlich ist. Die erfindungsgemäße Folie kann entweder eine Folie, bestehend aus einer einzelnen Schicht, oder eine Mehrschichtfolie sein.

Das Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Folie kann ein herkömmlich verwendetes Verfahren, wie das Blasverfahren, das T-Düsenverfahren und das Kalanderverfahren, sein. Das Verfahren zur Herstellung der Mehrschichtfolie kann ein herkömmlich verwendetes Verfahren sein, wie Coextrusion, Extrusionslaminierung, Heißlaminierung und Trockenlaminierung.

Die erfindungsgemäße Folie kann eine gezogene Folie sein. Das Verfahren zur Herstellung der gezogenen Folie kann ein Verfahren sein, in dem eine durch Verarbeiten der erfindungsgemäßen Polymerzusammensetzung hergestellte Folie oder Bahn gezogen wird. Das Verfahren des Streckens kann ein Verfahren des uniaxialen oder biaxialen Streckens einer Folie oder Bahn durch Walzenstrecken, Spannrahmenstrecken, rohrförmiges Strecken oder dgl. sein.

Die erfindungsgemäße Folie ist vorzugsweise eine nicht gezogene Folie, hergestellt durch Coextrusion, oder eine Folie, die durch biaxiales Strecken hergestellt wird, im Hinblick auf die Ausgewogenheit zwischen den Eigenschaften der Folie, einschließlich Heißsiegelbarkeit bei geringerer Temperatur, Transparenz und Steifigkeit.

Beispiele der Verwendung der erfindungsgemäßen Folie schließen Einwickeln von verschiedenen Gütern ein. Beispiele der in die erfindungsgemäße Folie einzuwickelnden Güter schließen Nahrungsmittel und Kleidung ein. Nahrungsmittel sind bevorzugt.

BEISPIELE

Die vorliegende Erfindung wird nachstehend im Einzelnen in Bezug auf die Beispiele und Vergleichsbeispiele beschrieben. Jedoch ist die Erfindung nicht auf die Beispiele beschränkt. Die Verfahren zur Herstellung der in den Beispielen und Vergleichsbeispielen verwendeten Proben und die Verfahren zum Messen der physikalischen Eigenschaften sind nachstehend gezeigt.

(1) Gehalt an strukturellen Einheiten, die von 1-Buten abgeleitet sind (Einheit: Gew.-%)

Das IR-Spektrum wurde mit einem in Macromolecule Handbook (1995, veröffentlicht von Kinokuniya) beschriebenen Verfahren, Seite 619, aufgenommen. Basierend auf dem Spektrum wurde der Gehalt der strukturellen Einheiten, die von 1-Buten abgeleitet sind, bestimmt.

(2) Gehalt an strukturellen Einheiten, die von Ethylen abgeleitet sind (Einheit: Gew.-%)

Mit einem üblichen Verfahren unter Verwendung eines Infrarotspektrophotometers und einer Standardprobe wurde der Gehalt an strukturellen Einheiten, die von Ethylen abgeleitet sind, aus den charakteristischen Absorptionen bestimmt, die im Bereich von 732 bis 720 cm^–1 auftreten.

(3) Intrinsische Viskosität ([η]; Einheit: dl/g)

Die intrinsische Viskosität wurde bei 135°C in Tetralin unter Verwendung eines Ubbelohde-Viskosimeters gemessen.

(4) Gehalt des bei 20°C in Xylol löslichen Teils (CXS) (Einheit: Gew.-%)

1 g der Polymerzusammensetzung wurde vollständig in 100 ml siedendem Xylol gelöst und dann auf 20°C abgekühlt. Nach vier Stunden Stehenlassen wurde das Gemisch durch Filtration in einen Feststoff und eine Lösung getrennt. Das Filtrat wurde eingedampft und unter vermindertem Druck bei 70°C getrocknet, wobei ein trockener Feststoff erhalten wurde. Der trockene Feststoff wurde gewogen und dann wurde der Gehalt des bei 20°C in Xylol löslichen Teils (CXS) in der Polymerzusammensetzung bestimmt.

(5) Schmelzindex (MFR; Einheit: g/10 Minuten)

Der MFR wurde gemäß JIS K7210 bei einer Temperatur von 230°C unter einer Last von 21,18 N bestimmt.

(6) Schmelzpunkt (Tm; Einheit: °C)

Eine Polymerzusammensetzung wurde einem Heißpressformen einschließlich der nachstehend gezeigten Verfahren [1] bis [5] unterzogen, wobei eine Bahn mit 0,5 mm Dicke erhalten wurde.

[1] Einbringen einer Menge der Polymerzusammensetzung in einen Formgebungsabschnitt, der auf 230°C eingestellt ist, in einer Kompressionsformvorrichtung, hergestellt von Shinto Metal Industries, Ltd.
[2] Vorerwärmen der Polymerzusammensetzung auf 230°C im Formgebungsabschnitt für fünf Minuten ohne Anlegen einer Last.
[3] Erhöhen des auf die Menge der Polymerzusammensetzung angelegten Drucks bis auf 50 kgf/cm² in drei Minuten unter Verwendung einer Pressvorrichtung.
[4] Halten des Drucks für zwei Minuten auf 50 kgf/cm².
[5] Überführen der im vorstehenden Schritt [4] erhaltenen Probe in einen auf 30°C eingestellten Formgebungsabschnitt in einer anderen Druckformvorrichtung, hergestellt von Shinto Metal Industries, Ltd. und Pressen der Probe unter einem Druck von 30 kgf/cm² für fünf Minuten.

Unter Verwendung eines Differentialscanningkalorimeters (Modell DSC-7, hergestellt von Perkin Elmer Inc.) wurde eine aus der gepressten Bahn entnommene 10 mg-Portion einer thermischen Hysterese, einschließlich den nachstehend gezeigten Verfahren (i) bis (vii), unter einer Stickstoffatmosphäre unterzogen. Während des Schritts (vii) wurde eine Schmelzkurve erstellt. In der erhaltenen Schmelzkurve wurde eine Temperatur (°C), bei der die höchste endotherme Kurve auftritt, bestimmt. Die Temperatur wurde als Schmelzpunkt der Polymerzusammensetzung verwendet.

(i) Erwärmen einer Probe von Raumtemperatur auf 220°C mit einer Geschwindigkeit von 300°C/min.
(ii) Halten der Probe auf 220°C für fünf Minuten.
(iii) Abkühlen der Probe von 200°C auf 150°C mit einer Geschwindigkeit von 300°C/min.
(iv) Halten der Probe für eine Minute auf 150°C.
(v) Abkühlen der Probe von 150°C auf 50°C mit einer Geschwindigkeit von 5°C/min.
(vi) Halten der Probe auf 50°C für eine Minute.
(vii) Erwärmen der Probe von 50°C auf 180°C mit einer Geschwindigkeit von 5°C/min.

(7) Transparenz (Trübung; Einheit: %)

Die Trübung wurde gemäß JIS K 7105 gemessen.

(8) Heißsiegeltemperatur (HST; Einheit: °C)

Zwei Stücke der gleichen Folie, die aus einer Oberflächenschicht und einer Substratschicht besteht, wurden derart laminiert, dass die Oberflächenschicht des einen Stücks auf die Oberflächenschicht des anderen Stücks gelegt wurde. Die laminierten Stücke wurden unter einer Last von 2 kgf/cm² für zwei Sekunden mit einem auf eine festgelegte Temperatur erwärmten Heißsiegelungsgerät (hergestellt von Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd.) gepresst, um sie dabei heißzuversiegeln. Die erhaltene Probe wurde über Nacht bei einer Temperatur von 23°C bei einer Luftfeuchtigkeit von 50 % konditioniert. Dann wurde von der Probe der Abziehwiderstand durch Abziehen der laminierten Schichten unter den folgenden Bedingungen gemessen: eine Temperatur von 23°C, eine Luftfeuchtigkeit von 50 %, eine Abziehgeschwindigkeit von 200 mm/min und ein Abziehwinkel von 180°. Das Heißsiegeln und der Abziehtest wurden wiederholt, während die Versiegelungstemperatur variiert wurde, und eine Versiegelungstemperatur wurde bestimmt, bei der ein Abziehwiderstand von 300 g/25 mm erreicht wurde. Die Versiegelungstemperatur wurde als Heißsiegeltemperatur (HST) der Folie verwendet.

(9) Heißklebefestigkeit (HT; Einheit: g/75 mm)

Zwei 75 mm breite Stücke der gleichen Folie, bestehend aus einer Oberflächenschicht und einer Substratschicht, wurden derart laminiert, dass die Oberflächenschicht des einen Stücks auf die Oberflächenschicht des anderen Stücks gelegt wurde. Die laminierten Stücke wurden unter einer Last von 2 kg/cm² für zwei Sekunden mit einem auf eine festgelegte Temperatur erwärmte Heißsiegelungsgerät gepresst, um sie dabei heißzuversiegeln. Gleich nach dem Entfernen der Last wurde eine Abziehkraft auf den versiegelten Teil unter Verwendung einer Blattfeder angelegt, um zu ermöglichen, dass sich die Oberflächenschichten voneinander abziehen. Die Abziehlänge wurde gemessen.

Der vorstehend beschriebene Abziehtest wurde mit unterschiedlichen Abziehkräften unter Verwendung von Blattfedern mit unterschiedlicher Federkonstante wiederholt und eine Abziehkraft, die eine Abziehlänge von 3,2 mm ergibt wurde bestimmt. Die Federkonstanten der verwendeten Blattfedern waren 53 g, 77 g, 110 g, 154 g, 224 g, 250 g und 295 g.

(10) Klebrigkeit der Folie während ihrer Herstellung

Eine Folie, die biaxial gezogen und dann durch einen Ofen geleitet worden war, der einen auf 175°C und 165°C eingestellten Vorerwärmungsabschnitt, einen auf 157°C eingestellten Streckabschnitt und einen auf 165°C eingestellten Thermofixierungsabschnitt aufweist, wurde mit den Fingern berührt. Wenn keine Klebrigkeit gefühlt wurde, wurde die Folie als „gut" beurteilt. Im Gegensatz dazu wurde, wenn ein hoher Grad an Klebrigkeit gefühlt wurde, die Folie als „schlecht" beurteilt.

Beispiel 1:
Polymer (A-1)
Ein fester Katalysator wurde hergestellt und eine Polymerisation wurde wie in Beispiel 1, das in JP-A-2002-069143 offenbart ist, durchgeführt. So wurde ein Pulver (A) eines Propylen-1-Buten-Copolymers mit einem Gehalt an strukturellen Einheiten, die von 1-Buten abgeleitet sind, von 24,6 Gew.-% und einem MFR von 2,2 g/10 Minuten erhalten. Zu 100 Gewichtsteilen des erhaltenen Pulvers (A) wurden 0,1 Gewichtsteile Calciumstearat, 0,05 Gewichtsteile Irganox 1010 (hergestellt von Ciba Specialty Chemicals), 0,1 Gewichtsteile 2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenol (BHT, hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd.), 0,4 Gewichtsteile Tospearl 120 (hergestellt von GE Toshiba Silicones) und 0,25 Gewichtsteile eines MFR-Regulators gemischt. Das erhaltene Gemisch wurde bei 220°C schmelzgeknetet und dann durch einen Extruder extrudiert. Das strangförmige Extrudat wurde abgekühlt und geschnitten. So wurde ein Polymer (A-1) mit einem MFR von 10,3 g/10 Minuten in der Form eines Pellets erhalten. Der verwendete MFR-Regulator war ein Masterbatch, bestehend aus Polypropylenpulver, imprägniert mit 8 Gew.-% 2,5-Dimethyl-2,5-bis(tert-butylperoxy)hexan.
Polymer (B-1)
TAFMER BL3080 (1-Buten-Ethylen-Copolymer, hergestellt von Mitsui Chemicals, Inc.; [η] = 2,56 dl/g, Tm = 79°C)
Polymerzusammensetzung (1)
90 Gew.-% des vorstehend hergestellten Polymers (A-1) und 10 Gew.-% TAFMER BL3080 (d.h. Polymer (B-1)) wurden gemischt. Das erhaltene Gemisch wurde bei 220°C schmelzgeknetet und dann durch einen Extruder extrudiert. Das strangförmige Extrudat wurde abgekühlt und geschnitten. So wurde eine Polymerzusammensetzung (1) in der Form von Pellets erhalten. Die Polymerzusammensetzung (1) wies einen MFR von 7,9 g/10 Minuten auf, und sie enthielt CXS in einer Menge von 28,3 Gew.-%. Die [η]CXS betrug 1,65 dl/g. Der Aufbau, CXS und [η]CXS der Polymerzusammensetzung (1) sind in Tabelle 1 gezeigt.
Herstellung der gestreckten Folie
Eine gezogene Folie mit einer Oberflächenschicht und einer Substratschicht wurde auf die nachstehend beschriebene Weise hergestellt.
Die vorstehend hergestellte Polymerzusammensetzung (1) wurde zum Bilden der Oberflächenschicht verwendet. Polypropylen FS2011DG2, hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd. (Schmelzpunkt = 159°C, MFR = 2,5 g/10 Minuten), wurde zum Bilden der Substratschicht verwendet. In getrennten Extrudern wurden die Polymerzusammensetzung (1) und FS2011DG2 getrennt bei 230°C bzw. 260°C schmelzgeknetet und dann in eine Koextrusions-T-Düse eingebracht. Das Extrudat mit einer Zwei-Arten-Zwei-Schichten-Struktur, d.h. Oberflächenschicht/Substratschicht-Struktur, das durch die T-Düse extrudiert wurde, wurde schnell auf 30°C abgekühlt und mit einer Kühlwalze verfestigt. So wurde eine gegossene Bahn mit 1 mm Dicke erhalten.
Die erhaltene gegossene Bahn wurde vorerwärmt und dann fünffach in Längsrichtung bei einer Strecktemperatur von 145°C durch die Wirkung des Unterschieds in der Umfangsgeschwindigkeit zwischen den Walzen einer Längsziehvorrichtung gestreckt. Anschließend wurde die Bahn achtfach in Querrichtung bei einer Strecktemperatur von 157°C in einem Ofen gestreckt und dann einer Wärmebehandlung bei 165°C unterzogen. So wurde eine biaxial gestreckte Mehrschichtfolie mit einem Schichtaufbau: Oberflächenschicht/Substratschicht = 1 μm/20 μm erhalten. Die Folie wurde mit einer Wickelvorrichtung aufgewickelt. Die physikalischen Eigenschaften der biaxial gestreckten Mehrschichtfolie sind in Tabelle 2 gezeigt.
Beispiel 2:
Polymer (A-2)
Zu 100 Gewichtsteilen des Pulvers (A) des in Beispiel 1 erhaltenen Propylen-1-Buten-Copolymers wurden 0,1 Gewichtsteile Calciumstearat, 0,05 Gewichtsteile Irganox 1010 (hergestellt von Ciba Specialty Chemicals), 0,1 Gewichtsteile 2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenol (BHT, hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd.), 0,4 Gewichtsteile Tospearl 120 (hergestellt von GE Toshiba Silicones) und 0,22 Gewichtsteile des gleichen MFR-Regulators, wie der in Beispiel 1 verwendete, gemischt. Das erhaltene Gemisch wurde bei 220°C schmelzgeknetet und dann durch einen Extruder extrudiert. Das strangförmige Extrudat wurde abgekühlt und geschnitten. So wurde ein Polymer (A-2) mit einem MFR von 8,5 g/10 Minuten in Form von Pellets erhalten.
Polymer (B-2)
TAFMER BL3110 (1-Buten-Ethylen-Copolymer, hergestellt von Mitsui Chemicals, Inc.; [η] = 1,79 dl/g, Tm = 100,7°C)
Herstellung der Polymerzusammensetzung (2) und der gestreckten Folie
90 Gew.-% des vorstehend hergestellten Polymers (A-2) und 10 Gew.-% TAFMER BL3110 (Polymer (B-2)) wurden gemischt. Das erhaltene Gemisch wurde bei 220°C schmelzgeknetet und dann durch einen Extruder extrudiert. Das strangförmige Extrudat wurde abgekühlt und geschnitten. So wurde eine Polymerzusammensetzung (2) in der Form von Pellets erhalten. Die Polymerzusammensetzung (2) wies einen MFR von 8,6 g/10 Minuten auf und enthielt CXS in einer Menge von 28,2 Gew.-%. Die [η]CXS betrug 1,40 dl/g. Der Aufbau, CXS und [η]CXS der Polymerzusammensetzung (2) sind in Tabelle 1 gezeigt.
Eine biaxial gestreckte Mehrschichtfolie wurde wie in Beispiel 1 hergestellt, außer dass die zum Bilden der Substratschicht verwendete Polymerzusammensetzung (1) in die Polymerzusammensetzung (2) geändert wurde. Die physikalischen Eigenschaften der biaxial gestreckte Mehrschichtfolie sind in Tabelle 2 gezeigt.
Vergleichsbeispiel 1:
Polymer (A-3)
Zu 100 Gewichtsteilen des Pulvers (A) des in Beispiel 1 erhaltenen Propylen-1-Buten-Copolymers wurden 0,1 Gewichtsteil Calciumstearat, 0,05 Gewichtsteile Irganox 1010 (hergestellt von Ciba Specialty Chemicals), 0,1 Gewichtsteile 2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenol (BHT, hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd.), 0,4 Gewichtsteile Tospearl 120 (hergestellt von GE Toshiba Silicones) und 0,21 Gewichtsteile des gleichen MFR-Regulators, wie in Beispiel 1 verwendet, gemischt. Das erhaltene Gemisch wurde bei 220°C schmelzgeknetet und dann durch einen Extruder extrudiert. Das strangförmige Extrudat wurde abgekühlt und geschnitten. So wurde das Polymer (A-3) mit einem MFR von 7,8 g/10 Minuten in der Form von Pellets erhalten.
Polymer (B-3)
TAFMER BL3450 (1-Buten-Ethylen-Copolymer, hergestellt von Mitsui Chemicals, Inc.; [η] = 1,35 dl/g, Tm = 94,7°C)
Herstellung der Polymerzusammensetzung (3) und der gestreckten Folie
90 Gew.-% des vorstehend hergestellten Polymers (A-3) und 10 Gew.-% TAFMER BL3450 (d.h. Polymer (B-3)) wurden gemischt. Das erhaltene Gemisch wurde bei 220°C schmelzgeknetet und dann durch einen Extruder extrudiert. Das strangförmige Extrudat wurde abgekühlt und geschnitten. So wurde eine Polymerzusammensetzung (3) in der Form von Pellets erhalten. Die Polymerzusammensetzung (3) wies einen MFR von 8,3 g/10 Minuten auf und enthielt CXS in einer Menge von 28,2 Gew.-%. Die [η]CXS betrug 1,28 dl/g. Der Aufbau, CXS und [η]CXS der Polymerzusammensetzung (3) sind in Tabelle 1 gezeigt.
Eine biaxial gestreckte Mehrschichtfolie wurde wie in Beispiel 1 hergestellt, außer dass die zum Bilden der Substratschicht verwendete Polymerzusammensetzung (1) in die Polymerzusammensetzung (3) geändert wurde. Die physikalischen Eigenschaften der biaxial gestreckten Mehrschichtfolie sind in Tabelle 2 gezeigt. Tabelle 1
Tabelle 2
Die Beispiele 1 und 2, die den Anforderungen der vorliegenden Erfindung genügen, weisen eine ausgezeichnete Heißsiegelbarkeit bei geringerer Temperatur, Heißklebeeigenschaft und Transparenz auf.
Im Gegensatz dazu wurde in Vergleichsbeispiel 1, das einer der Anforderungen der vorliegenden Erfindung in Bezug auf die intrinsische Viskosität ([η]CXS) des bei 20°C in Xylol löslichen Teils einer Polymerzusammensetzung nicht genügt, keine ausreichende Heißklebefestigkeit erhalten.
Beispiel 3:
Polymer (A-4)
Zu 100 Gewichtsteilen des Pulvers (A) des in Beispiel 1 erhaltenen Propylen-1-Buten-Copolymers wurden 0,1 Gewichtsteile Calciumstearat, 0,05 Gewichtsteile Irganox 1010 (hergestellt von Ciba Specialty Chemicals), 0,1 Gewichtsteile 2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenol (BHT, hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd.), 0,4 Gewichtsteile Tospearl 120 (hergestellt von GE Toshiba Silicones) und 0,21 Gewichtsteile des gleichen MFR-Regulators, wie der in Beispiel 1 verwendete, gemischt. Das erhaltene Gemisch wurde bei 220°C schmelzgeknetet und dann durch einen Extruder extrudiert. Das strangförmige Extrudat wurde abgekühlt und geschnitten. So wurde ein Polymer (A-4) mit einem MFR von 7,9 g/10 Minuten in der Form von Pellets erhalten.
Polymer (B-1)
TAFMER BL3080 (1-Buten-Ethylen-Copolymer, hergestellt von Mitsui Chemicals, Inc.; [η] = 2,56 dl/g, Tm = 79°C)
Polymer (D-1)
Propylenhomopolymer (Tm = 164°C, MFR = 140 g/10 Minuten)
Polymerzusammensetzung (4)
85 Gewichtsteile des vorstehend hergestellten Polymers (A-4), 10 Gewichtsteile TAFMER BL3080 (d.h. Polymer (B-1)) und 5 Gewichtsteile des vorstehend genannten Polymers (D-1) wurden gemischt: Das erhaltene Gemisch wurde bei 220°C schmelzgeknetet und dann durch einen Extruder extrudiert. Das strangförmige Extrudat wurde abgekühlt und geschnitten. So wurde eine Polymerzusammensetzung (4) in der Form von Pellets erhalten.
In der erhaltenen Polymerzusammensetzung (4) betrug der Anteil des Polymers (A-4) und des Polymers (B-1) 89,5 Gew.-% bzw. 10,5 Gew.-%. Der Gehalt, bezogen auf 100 Gewichtsteile der gesamten Polymere (A-4) und (B-1), des Polymers (D-1) betrug 5,26 Gewichtsteile.
Die Polymerzusammensetzung (4) wies einen MFR von 6,3 g/10 Minuten auf und enthielt CXS in einer Menge von 25,0 Gew.-%. Die [η]CXS betrug 1,77 dl/g. Der Aufbau, CXS und [η]CXS der Polymerzusammensetzung (4) sind in Tabelle 3 gezeigt.
Herstellung der gestreckten Folie
Eine gestreckte Folie mit einer Oberflächenschicht und einer Substratschicht wurde auf nachstehend beschriebene Weise hergestellt. Die vorstehend hergestellte Polymerzusammensetzung (4) wurde zum Bilden der Oberflächenschicht verwendet.
Polypropylen FS2011DG2, hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd. (Schmelzpunkt = 159°C, MFR = 2,5 g/10 Minuten) wurde zum Bilden der Substratschicht verwendet. Die Polymerzusammensetzung (4) und FS2011DG2 wurden getrennt in getrennten Extrudern schmelzgeknetet und dann in eine Coextrusions-T-Düse eingebracht. Das Extrudat mit einer Zwei-Arten-Zwei-Schichten-Struktur, d.h. Oberflächenschicht/Substratschicht-Struktur, das durch die T-Düse extrudiert wurde, wurde schnell auf 30°C abgekühlt und auf einer Kühlwalze verfestigt. So wurde eine gegossene Bahn mit 1 mm Dicke erhalten.
Die erhaltene gegossene Bahn wurde vorerwärmt und dann fünffach in Längsrichtung bei einer Strecktemperatur von 145°C durch die Wirkung des Unterschieds in der Umfangsgeschwindigkeit zwischen den Walzen einer Längsziehvorrichtung gestreckt. Anschließend wurde die Platte achtfach in Querrichtung bei einer Strecktemperatur von 157°C in einem Ofen gezogen und einer Wärmebehandlung bei 165°C unterzogen. So wurde eine biaxial gestreckte Mehrschichtfolie mit einem Schichtaufbau: Oberflächenschicht/Substratschicht = 1 μm/20 μm erhalten. Die Folie wurde mit einer Wickelvorrichtung aufgewickelt. Die physikalischen Eigenschaften der biaxial gestreckten Mehrschichtfolie sind in Tabelle 4 gezeigt.
Beispiel 4:
Polymer (A-5)
Zu 100 Gewichtsteilen Pulver (A) des in Beispiel 1 erhaltenen Propylen-1-Buten-Copolymers wurden 0,1 Gewichtsteile Calciumstearat, 0,05 Gewichtsteile Irganox 1010 (hergestellt von Ciba Specialty Chemicals), 0,1 Gewichtsteile 2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenol (BHT, hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd.), 0,4 Gewichtsteile Tospearl 120 (hergestellt von GE Toshiba Silicones) und 0,21 Gewichtsteile des gleichen MFR-Regulators, wie der in Beispiel 1 verwendete, gemischt. Das erhaltene Gemisch wurde bei 220°C schmelzgeknetet und dann durch einen Extruder extrudiert. Das strangförmige Extrudat wurde abgekühlt und geschnitten. So wurde ein Polymer (A-5) mit einem MFR von 7,9 g/10 Minuten in der Form von Pellets erhalten.
Polymer (B-2)
TAFMER BL3110 (1-Buten-Ethylen-Copolymer, hergestellt von Mitsui Chemicals, Inc.; [n] = 1,79 dl/g, Tm = 100,7°C)
Herstellung der Polymerzusammensetzung (5) und der gestreckten Folie
85 Gew.-% des vorstehend hergestellten Polymers (A-5), 10 Gew.-Teile TAFMER BL3110 (d.h. Polymer (B-2)) und 5 Gew.-Teile des vorstehend genannten Polymers (D-1) wurden gemischt. Das erhaltene Gemisch wurde bei 220°C schmelzgeknetet und dann durch einen Extruder extrudiert. Das strangförmige Extrudat wurde abgekühlt und geschnitten. So wurde eine Polymerzusammensetzung (5) in der Form von Pellets erhalten.
In der erhaltenen Polymerzusammensetzung (5) betrugen die Anteile des Polymers (A-5) und des Polymers (B-2) 89,5 Gew.-% bzw. 10,5 Gew.-%. Der Gehalt, bezogen auf 100 Gewichtsteile der gesamten Polymere (A-5) und (B-2), des Polymers (D-1) betrug 5,26 Gew.-Teile.
Die Polymerzusammensetzung (5) wies einen MFR von 7,8 g/10 Minuten auf und enthielt CXS in einer Menge von 23,7 Gew.-%. Die [η]CXS betrug 1,44 dl/g. Der Aufbau, CXS und [η]CXS der Polymerzusammensetzung (5) sind in Tabelle 3 gezeigt.
Eine biaxial gestreckte Mehrschichtfolie wurde wie in Beispiel 3 hergestellt, außer dass die Polymerzusammensetzung (4) zum Bilden der Substratschicht in die Polymerzusammensetzung (5) geändert wurde. Die physikalischen Eigenschaften der biaxial gestreckten Mehrschichtfolie sind in Tabelle 4 gezeigt.
Beispiel 5:
Polymer (C-1)
Zu 100 Gewichtsteilen Propylen-Ethylen-1-Buten-Copolymer (Gehalt an strukturellen Einheiten, die von Ethylen abgeleitet sind = 4,0 Gew.-%, Gehalt an strukturellen Einheiten, die von 1-Buten abgeleitet sind = 3,6 Gew.-%, Tm = 129°C, MFR = 6,0 g/10 Minuten) wurden 0,1 Gewichtsteile Calciumstearat, 0,05 Gewichtsteile Irganox 1010 (hergestellt von Ciba Specialty Chemicals), 0,1 Gewichtsteile 2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenol (BHT, hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd.), 0,4 Gewichtsteile Tospearl 120 (hergestellt von GE Toshiba Silicones) und 0,75 Gewichtsteile des gleichen MFR-Regulators wie der in Beispiel 1 verwendete vermischt. Das erhaltene Gemisch wurde bei 220°C schmelzgeknetet und dann durch einen Extruder extrudiert. Das strangförmige Extrudat wurde abgekühlt und geschnitten. So wurde ein Polymer (C-1) mit einem MFR von 44 g/10 Minuten in der Form von Pellets erhalten.
Herstellung der Polymerzusammensetzung (6) und der gestreckten Folie
30 Gew.-% des vorstehend hergestellten Polymers (C-1), 10 Gewichtsteile TAFMER BL3080 (d.h. Polymer (B-1)), 5 Gewichtsteile Polymer (D-1), 55 Gewichtsteile Pulver (A) des in Beispiel 1 verwendeten Propylen-1-Buten-Copolymers und außerdem, bezogen auf 100 Gewichtsteile all dieser vier Komponenten, 0,055 Gewichtsteile Calciumstearat, 0,0275 Gewichtsteile Irganox 1010 (hergestellt von Ciba Specialty Chemicals), 0,055 Gewichtsteile 2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenol (BHT, hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd.) und 0,22 Gewichtsteile Tospearl 120 (hergestellt von GE Toshiba Silicones) wurden gemischt. Das erhaltene Gemisch wurde bei 220°C schmelzgeknetet und dann durch einen Extruder extrudiert. Das strangförmige Extrudat wurde abgekühlt und geschnitten. So wurde eine Polymerzusammensetzung (6) in der Form von Pellets erhalten.
In der erhaltenen Polymerzusammensetzung (6) betrugen die Anteile an Pulver (A), Polymer (B-1) und Polymer (C-1) 57,9 Gew.-%, 10,5 Gew.-% bzw. 31,6 Gew.-%. Außerdem betrug der Gehalt des Polymers (D-1) 5,26 Gewichtsteile, bezogen auf insgesamt 100 Gewichtsteile des Pulvers (A), Polymers (B-1) und Polymers (C-1).
Die Polymerzusammensetzung (6) wies einen MFR von 6,4 g/10 Minuten auf und enthielt CXS in einer Menge von 22,8 Gew.-%. Die [η]CXS betrug 1,69 dl/g. Der Aufbau, CXS und [η]CXS der Polymerzusammensetzung (6) sind in Tabelle 3 gezeigt.
Eine biaxial gestreckte Mehrschichtfolie wurde wie in Beispiel 3 hergestellt, außer dass die zum Bilden der Substratschicht verwendete Polymerzusammensetzung (4) in die Polymerzusammensetzung (6) geändert wurde. Die physikalischen Eigenschaften der biaxial gestreckten Mehrschichtfolie sind in Tabelle 4 gezeigt.
Vergleichsbeispiel 2:
Polymer (B-3)
TAFMER BL3450 (1-Buten-Ethylen-Copolymer, hergestellt von Mitsui Chemicals, Inc.; [η] = 1,35 dl/g, Tm = 94,7°C)
Herstellung der Polymerzusammensetzung (7) und der gestreckten Folie
Zu 90 Gewichtsteilen Pulver (A) des in Beispiel 1 erhaltenen Propylen-1-Buten-Copolymers und 10 Gewichtsteilen TAFMER BL3450 (d.h. Polymer (B-3)) wurden 0,1 Gewichtsteile Calciumstearat, 0,05 Gewichtsteile Irganox 1010 (hergestellt von Ciba Specialty Chemicals), 0,1 Gewichtsteile 2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenol (BHT hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd.), 0,4 Gewichtsteile Tospearl 120 (hergestellt von GE Toshiba Silicones) und 0,12 Gewichtsteile des gleichen MFR-Regulators wie in Beispiel 1 verwendet gemischt. Das erhaltene Gemisch wurde bei 220°C schmelzgeknetet und dann durch einen Extruder extrudiert. Das strangförmige Extrudat wurde abgekühlt und geschnitten. So wurde eine Polymerzusammensetzung (7) in der Form von Pellets erhalten.
In der erhaltenen Polymerzusammensetzung (7) betrugen die Anteile an Pulver (A) und Polymer (B-3) 90 Gew.-% bzw. 10 Gew.-%.
Die Polymerzusammensetzung (7) wies einen MFR von 8,7 g/10 Minuten auf und enthielt CXS in einer Menge von 27,8 Gew.-%. Die [η]CXS betrug 1,19 dl/g. Der Aufbau, CXS und [η]CXS der Polymerzusammensetzung (7) sind in Tabelle 3 gezeigt.
Eine biaxial gestreckte Mehrschichtfolie wurde wie in Beispiel 3 hergestellt, außer dass die zum Bilden der Substratschicht verwendete Polymerzusammensetzung (4) in die Polymerzusammensetzung (7) geändert wurde. Die physikalischen Eigenschaften der biaxial gestreckten Mehrschichtfolie sind in Tabelle 4 gezeigt.
Vergleichsbeispiel 3:
Polymerzusammensetzung (8)
Zu 85 Gewichtsteilen des Pulvers (A) des in Beispiel 1 erhaltenen Propylen-1-Buten-Copolymers wurden 10 Gewichtsteile TAFMER BL3450 (Polymer (B-3)) und 5 Gewichtsteile Polymer (D-1), 0,1 Gewichtsteile Calciumstearat, 0,05 Gewichtsteile Irganox 1010 (hergestellt von Ciba Specialty Chemicals), 0,1 Gewichtsteile 2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenol (BHT, hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd.), 0,4 Gewichtsteile Tospearl 120 (hergestellt von GE Toshiba Silicones) und 0,11 Gewichtsteile des gleichen MFR-Regulators wie der in Beispiel 1 verwendete gemischt. Das erhaltene Gemisch wurde bei 220°C schmelzgeknetet und dann durch einen Extruder extrudiert. Das strangförmige Extrudat wurde abgekühlt und geschnitten. So wurde eine Polymerzusammensetzung (8) in der Form von Pellets erhalten.
In der erhaltenen Polymerzusammensetzung (8) betrugen die Anteile des Pulvers (A) und Polymers (B-3) 89,5 Gew.-% bzw. 10,5 Gew.-%. Außerdem betrug der Gehalt des Polymers (D-1) 5,26 Gewichtsteile, bezogen auf insgesamt 100 Gewichtsteile des Pulvers (A) und Polymers (B-3).
Die Polymerzusammensetzung (8) wies einen MFR von 6,8 g/10 Minuten auf und enthielt CXS in einer Menge von 24,5 Gew.-%. Die [η]CXS betrug 1,21 dl/g. Der Aufbau, CXS und [η]CXS der Polymerzusammensetzung (8) sind in Tabelle 3 gezeigt.
Eine biaxial gestreckte Mehrschichtfolie wurde wie in Beispiel 3 hergestellt, außer dass die zum Bilden der Substratschicht verwendete Polymerzusammensetzung (4) in die Polymerzusammensetzung (8) geändert wurde. Die physikalischen Eigenschaften der biaxial gestreckten Mehrschichtfolie sind in Tabelle 4 gezeigt. Tabelle 3
Tabelle 4
Die Beispiele 3 bis 5, die den Anforderungen der vorliegenden Erfindung genügen, weisen eine ausgezeichnete Heißsiegelbarkeit bei geringerer Temperatur, Heißklebeeigenschaft und Transparenz auf. Klebrigkeit wurde nicht festgestellt.
Im Gegensatz dazu wurde in Vergleichsbeispiel 2, das das Polymer (D) nicht enthält, das eine der Anforderungen der vorliegenden Erfindung ist, ein hoher Grad an Klebrigkeit festgestellt. In Vergleichbeispiel 1, das einer der Anforderungen der vorliegenden Erfindung in Bezug auf die intrinsische Viskosität ([η]CXS) des bei 20°C in Xylol löslichen Teils einer Polymerzusammensetzung nicht genügt, wurde keine ausreichende Heißklebefestigkeit erhalten.
Wie vorstehend im Einzelnen beschrieben, kann gemäß der vorliegenden Erfindung eine Polymerzusammensetzung erhalten werden, aus der eine Folie mit ausgezeichneter Heißsiegelbarkeit bei geringerer Temperatur, Heißklebeeigenschaft und Transparenz bereitgestellt werden und auch eine Folie kann daraus erhalten werden. Zusätzlich kann man gemäß der vorliegenden Erfindung eine Polymerzusammensetzung erhalten, aus der Folien mit ausgezeichneter Heißsiegelbarkeit bei geringerer Temperatur, Heißklebeeigenschaft und Transparenz erhalten werden können und Polymer Zusammensetzungen, die weniger Klebrigkeit beim Verarbeiten zu Folien zeigen, können bereit gestellt werden, außerdem kann eine Folie daraus erhalten werden.

Claims

Polymerzusammensetzung, umfassend: 70 bis 99 Gew.-% eines Polymers (A), das den nachstehend definierten Anforderungen (A-1) bis (A-3) genügt, und 1 bis 30 Gew.-% eines Polymers (B), das den nachstehend definierten Anforderungen (B-1) und (B-2) genügt, wobei die Polymerzusammensetzung den nachstehend definierten Anforderungen (1) und (2) genügt, wobei die Mengen an Polymeren (A) und (B) sich auf die kombinierte Menge der Polymere (A) und (B) beziehen: Anforderung (1): der Gehalt eines bei 20°C in Xylol löslichen Teils der Polymerzusammensetzung beträgt 5 bis 45 Gew.-%, Anforderung (2): ein bei 20°C in Xylol löslicher Teil der Polymerzusammensetzung weist eine intrinsische Viskosität von 1,3 dl/g oder mehr auf, Anforderung (A-1): das Polymer ist ein Copolymer von Propylen und einem α-Olefin mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen oder ein Copolymer von Propylen, einem a-Olefin mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen und Ethylen, Anforderung (A-2): das Polymer weist einen Gehalt an strukturellen Einheiten, die von einem α-Olefin mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen abgeleitet sind, von 3 bis 40 Gew.-% auf, Anforderung (A-3): das Polymer weist einen Gehalt an strukturellen Einheiten, die von Ethylen abgeleitet sind, von 0,1 bis 5 Gew.-% auf, wenn das Polymer ein Copolymer von Propylen, einem α-Olefin mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen und Ethylen ist, Anforderung (B-1): das Polymer ist ein Homopolymer aus 1-Buten, ein Copolymer von 1-Buten und Ethylen, ein Copolymer von 1-Buten und Propylen, ein Copolymer von 1-Buten und einem α-Olefin mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen außer 1-Buten, ein Copolymer von 1-Buten, Ethylen und Propylen oder ein Copolymer von 1-Buten, Ethylen und einem α-Olefin mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen außer 1-Buten, und Anforderung (B-2): das Polymer weist einen Schmelzpunkt von nicht weniger als 60°C aber weniger als 125°C auf.
Polymerzusammensetzung nach Anspruch 1 wobei die Polymerzusammensetzung weiterhin 1 bis 25 Gewichtsteile, bezogen auf 100 Gewichtsteile der gesamten Polymere (A) und (B), eines Polymers (D) umfasst, das den nachstehend definierten Anforderungen (D-1) und (D-2) und (D-3) genügt: Anforderung (D-1): das Polymer ist ein Homopolymer aus Propylen, ein Copolymer von Propylen und Ethylen oder ein Copolymer von Propylen und einem α-Olefin mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen, Anforderung (D-2): das Polymer weist einen Schmelzpunkt von 150°C bis 170°C auf, und Anforderung (D-3): das Polymer weist einen Gehalt an strukturellen Einheiten, die von Ethylen abgeleitet sind, von 0,1 bis 3 Gew.-% auf, wenn das Polymer ein Copolymer von Propylen und Ethylen ist, oder das Polymer weist einen Gehalt an strukturellen Einheiten, die von einem α-Olefin mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen abgeleitet sind, von 0,1 bis 3 Gew.-% auf, wenn das Polymer ein Copolymer von Propylen und einem α-Olefin mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen ist.
Polymerzusammensetzung, umfassend: 30 bis 98 Gew.-% eines Polymers (A), das den nachstehend definierten Anforderungen (A-1) bis (A-3) genügt, 1 bis 30 Gew.-% eines Polymer (B), das den nachstehend definierten Anforderungen (B-1) und (B-2) genügt, und 1 bis 50 Gew.-% eines Polymers (C), das den Anforderungen (C-1) bis (C-5) genügt, wobei die Polymerzusammensetzung den nachstehend definierten Anforderungen (1) und (2) genügt, wobei die Mengen an den Polymeren (A), (B) und (C) sich auf die kombinierte Menge der Polymere (A), (B) und (C) beziehen: Anforderung (1): der Gehalt eines bei 20°C in Xylol löslichen Teils der Polymerzusammensetzung beträgt 5 bis 45 Gew.-%, Anforderung (2): ein bei 20°C in Xylol löslicher Teil der Polymerzusammensetzung weist eine intrinsische Viskosität von 1,3 dl/g oder mehr auf, Anforderung (A-1): das Polymer ist ein Copolymer von Propylen und einem α-Olefin mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen oder ein Copolymer von Propylen, einem α-Olefin mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen und Ethylen, Anforderung (A-2): das Polymer weist einen Gehalt an strukturellen Einheiten, die von einem α-Olefin mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen abgeleitet sind, von 3 bis 40 Gew.-% auf, Anforderung (A-3): das Polymer weist einen Gehalt an strukturellen Einheiten, die von Ethylen abgeleitet sind, von 0,1 bis 5 Gew.-% auf, wenn das Polymer ein Copolymer von Propylen, einem α-Olefin mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen und Ethylen ist, Anforderung (B-1): das Polymer ist ein Homopolymer aus 1-Buten, ein Copolymer von 1-Buten und Ethylen, ein Copolymer von 1-Buten und Propylen, ein Copolymer von 1-Buten und einem α-Olefin mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen außer 1-Buten, ein Copolymer von 1-Buten, Ethylen und Propylen oder ein Copolymer von 1-Buten, Ethylen und einem α-Olefin mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen außer 1-Buten, Anforderung (B-2): das Polymer weist einen Schmelzpunkt von nicht weniger als 60°C aber weniger als 125°C auf, Anforderung (C-1): das Polymer ist ein Copolymer von Propylen und Ethylen, ein Copolymer von Propylen und einem α-Olefin mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen oder ein Copolymer von Propylen, Ethylen und einem α-Olefin mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen, Anforderung (C-2): das Polymer weist einen Gehalt an strukturellen Einheiten, die von Ethylen abgeleitet sind, von 0,1 bis 10 Gew.-% auf, wenn das Polymer ein Copolymer von Propylen und Ethylen oder ein Copolymer von Propylen, Ethylen und einem α-Olefin mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen ist, wobei dieser Gehalt sich auf das Gewicht des Polymers bezieht, Anforderung (C-3): das Polymer weist einen Gehalt an strukturellen Einheiten, die von einem α-Olefin mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen abgeleitet sind, von 0,1 bis 10 Gew.-% auf, wenn das Polymer ein Copolymer von Propylen und einem α-Olefin mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen oder ein Copolymer von Propylen, Ethylen und einem α-Olefin mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen ist, Anforderung (C-4): das Polymer weist einen Gehalt, bezogen auf das Gewicht des Polymers, an strukturellen Einheiten, die von einem α-Olefin mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen abgeleitet sind, auf, der geringer ist als der des Polymers (A), wenn das Polymer ein Copolymer von Propylen und einem α-Olefin mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen oder ein Copolymer von Propylen, Ethylen und einem α-Olefin mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen ist, und Anforderung (C-5): das Polymer weist einen Schmelzpunkt von nicht weniger als 125°C aber weniger als 150°C auf.
Polymerzusammensetzung nach, Anspruch 3 wobei die Polymerzusammensetzung weiterhin 1 bis 25 Gewichtsteile, bezogen auf 100 Gewichtsteile der gesamten Polymere (A), (B) und (C), eines Polymers (D) umfasst, das den nachstehend definierten Anforderungen (D-1) und (D-2) und (D-3) genügt: Anforderung (D-1): das Polymer ist ein Homopolymer aus Propylen, ein Copolymer von Propylen und Ethylen oder ein Copolymer von Propylen und einem α-Olefin mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen, Anforderung (D-2): das Polymer weist einen Schmelzpunkt von 150°C bis 170°C auf, und Anforderung (D-3): das Polymer weist einen Gehalt an strukturellen Einheiten, die von Ethylen abgeleitet sind, von 0,1 bis 3 Gew.-% auf, wenn das Polymer ein Copolymer von Propylen und Ethylen ist, oder das Polymer weist einen Gehalt an strukturellen Einheiten, die von einem α-Olefin mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen abgeleitet sind, von 0,1 bis 3 Gew.-% auf, wenn das Polymer ein Copolymer von Propylen und einem α-Olefin mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen ist.
Polymerzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei das Polymer (A) ein Copolymer von Propylen und 1-Buten ist.
Polymerzusammensetzung nach Anspruch 3 oder 4, wobei das Polymer (C) ein Copolymer von Propylen und Ethylen oder ein Copolymer von Propylen, Ethylen und 1-Buten ist.
Polymerzusammensetzung nach Anspruch 2 oder 4, wobei das Polymer (D) ein Homopolymer aus Propylen mit einem Schmelzpunkt von 155°C bis 170°C ist.
Folie, umfassend mindestens eine Schicht, erhältlich von der Polymerzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 7.