CN1611538B - 聚合物组合物及其膜 - Google Patents

聚合物组合物及其膜 Download PDF

Info

Publication number
CN1611538B
CN1611538B CN200410079413XA CN200410079413A CN1611538B CN 1611538 B CN1611538 B CN 1611538B CN 200410079413X A CN200410079413X A CN 200410079413XA CN 200410079413 A CN200410079413 A CN 200410079413A CN 1611538 B CN1611538 B CN 1611538B
Authority
CN
China
Prior art keywords
polymkeric substance
polymer composition
propylene
butylene
require
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
CN200410079413XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN1611538A (zh
Inventor
堀英明
江原健
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Chemical Co Ltd filed Critical Sumitomo Chemical Co Ltd
Publication of CN1611538A publication Critical patent/CN1611538A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1611538B publication Critical patent/CN1611538B/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/14—Copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12—Polypropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/14—Copolymers of propene
    • C08L23/142—Copolymers of propene at least partially crystalline copolymers of propene with other olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/18—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
    • C08L23/20—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having four to nine carbon atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Abstract

本发明公开了聚合物组合物，其包括丙烯、特定量具有4个或更多碳原子的α-烯烃和任选的特定量乙烯共聚物以及特定的具有不低于60℃但低于125℃熔点的1-丁烯均聚物或者共聚物，其中聚合物组合物含有5-45wt％20℃二甲苯可溶解的聚合物组合物部分，并且20℃二甲苯可溶解的部分具有1.3dl/g或者更高的特性粘度。聚合物组合物可以任选含有特定的丙烯共聚物和/或特定的具有150℃到170℃熔点的丙烯均聚物或者共聚物。

Description

聚合物组合物及其膜
技术领域
本发明涉及聚合物组合物以及它们的膜。本发明尤其涉及可生产出低温热封性，热粘着性以及透明度方面性能优越的膜的聚合物组合物，并且涉及该聚合物组合物的膜。此外，本发明涉及可以获得在低温热封性，热粘着性以及透明度方面性能优越的膜并且在加工成膜时显示较少粘着性的聚合物组合物，本发明还涉及它们的膜。
背景技术
由于它们的优良透明度，耐热性，食品卫生性等等，通过聚丙烯成形所获得膜或片材已经在食品包装等领域广泛使用。
JP-A-55-59964公开了具有降低的热封温度和增加的热封强度，而且其它性能没有受到影响的膜，这种膜是要求得到的。具体地说公开了聚丙烯多层膜，其中混合物层由85-97重量份1-丁烯含量为10-25wt％丙烯-1-丁烯共聚物和3-15重量份1-丁烯含量为80-93％丙烯-1-丁烯共聚物组成。
JP-A-61-108647公开了结晶丙烯无规共聚物组合物，可以由该组合物获得在低温热封性和热封强度方面优越的聚丙烯复合材料层压板。具体地说公开了结晶丙烯无规共聚物组合物，该组合物包括由丙烯和除了丙烯以外的α-烯烃组成并且以丙烯作为主要成分的结晶丙烯无规共聚物，和由乙烯和1-丁烯组成的1-丁烯无规共聚物。
近年来，在食品包装等领域，袋子的生产速度已经增加，并且人们期待可以以增加的生产速度进行加工的材料。对于丙烯共聚物组合物，人们期待得到由组合物获得的在低温热封性，热粘着性和透明度上更进一步改进的膜。此外，人们还期待该组合物在成膜期间在粘着性上的改进。
发明内容
本发明的一个目的是提供可生产出低温热封性，热粘着性以及透明度方面性能优越的膜的聚合物组合物，以及提供该聚合物组合物的膜。本发明的另一个目的是提供可以获得在低温热封性，热粘着性和透明度方面性能优越的膜并且在加工成膜时显示较少粘着性的聚合物组合物，以及提供该聚合物组合物的膜。
在第一个实施方案中，本发明涉及一种聚合物组合物，该聚合物组合物包括：
70-99wt％满足下述要求(A-1)到(A-3)的聚合物(A)，和
1-30wt％满足下述要求(B-1)和(B-2)的聚合物(B)，所述聚合物组合物满足下述要求(1)和(2)，其中所述聚合物(A)和(B)的量是基于聚合物(A)和(B)的总量计算的：
要求(1)：聚合物组合物中20℃二甲苯可溶解的部分的含量为5-45wt％，
要求(2)：聚合物组合物中20℃二甲苯可溶解的部分具有1.3dl/g或更高的特性粘度，
要求(A-1)：聚合物是丙烯和具有4个或更多碳原子的α-烯烃的共聚物，或者丙烯、具有4个或更多碳原子的α-烯烃和乙烯的共聚物，
要求(A-2)：聚合物中来源于具有4个或更多碳原子的α-烯烃的结构单元的含量为3-40wt％，
要求(A-3)：当聚合物为丙烯、具有4个或更多碳原子的α-烯烃和乙烯共聚物时，聚合物中来源于乙烯的结构单元的含量为0.1-5wt％，
要求(B-1)：聚合物是1-丁烯的均聚物，1-丁烯和乙烯的共聚物，1-丁烯和丙烯的共聚物，1-丁烯和除了1-丁烯外具有4个或更多碳原子的α-烯烃的共聚物，1-丁烯、乙烯和丙烯的共聚物，或1-丁烯、乙烯和除了1-丁烯以外具有4个或更多碳原子的α-烯烃的共聚物，和
要求(B-2)：聚合物具有不低于60℃但低于125℃的熔点。
在第二个实施方案中，本发明涉及根据第一个实施方案的聚合物组合物，其中，以聚合物(A)和(B)总共为100重量份作为基准，该聚合物组合物进一步包括1-25重量份的满足下述要求(D-1)，(D-2)和(D-3)的聚合物(D)：
要求(D-1)：聚合物是丙烯的均聚物，丙烯和乙烯的共聚物，或丙烯和具有4个或更多碳原子的α-烯烃的共聚物，
要求(D-2)：聚合物具有150℃-170℃的熔点，和
要求(D-3)：当聚合物是丙烯和乙烯的共聚物时，聚合物中来源于乙烯的结构单元的含量为0.1-3wt％，或者，当聚合物是丙烯和具有4个或更多碳原子α-烯烃的共聚物时，聚合物中来源于具有4或更多碳原子的α-烯烃的结构单元的含量为0.1-3wt％。
在第三个实施方案中，本发明涉及一种聚合物组合物，该聚合物组合物包括：
30-98wt％满足上述要求(A-1)到(A-3)的聚合物(A)
1-30wt％满足上述要求(B-1)和(B-2)的聚合物，和
1-50wt％满足下述要求(C-1)到(C-5)的聚合物(C)，所述聚合物组合物满足上述要求(1)和(2)，其中所述聚合物(A)、(B)和(C)的含量是基于聚合物(A)、(B)和(C)的总量计算的：
要求(C-1)：聚合物是丙烯和乙烯的共聚物，丙烯和具有4个或更多碳原子的α-烯烃的共聚物，或者丙烯、乙烯和具有4个或更多碳原子的α-烯烃的共聚物，
要求(C-2)：当聚合物是丙烯和乙烯的共聚物，或者丙烯、乙烯和具有4或更多碳原子的α-烯烃的共聚物时，聚合物中来源于乙烯的结构单元的含量为0.1-10wt％，其中所述含量是基于聚合物的重量计算的，
要求(C-3)：当聚合物是丙烯和具有4个或更多碳原子的α-烯烃的共聚物或者丙烯、乙烯和具有4个或更多碳原子的α-烯烃的共聚物时，聚合物中来源于具有4个或更多碳原子的α-烯烃的结构单元的含量为0.1-10wt％，
要求(C-4)：以聚合物的重量为基准，当聚合物是丙烯和具有4个或更多碳原子的α-烯烃的共聚物或者丙烯、乙烯和具有4或更多碳原子的α-烯烃的共聚物时，聚合物中来源于具有4个或更多碳原子的α-烯烃的结构单元的含量小于聚合物(A)中相应的含量，和
要求(C-5)：聚合物具有不低于125℃但低于150℃的熔点。
在第四个实施方案中，本发明涉及根据第三个实施方案的聚合物组合物，以聚合物(A)、(B)和(C)总共为100重量份作为基准，其中聚合物组合物进一步包括1-25重量份的满足上述要求(D-1)、(D-2)和(D-3)的聚合物(D)。
在第一个到第四个实施方案的聚合物组合物中，聚合物(A)是丙烯和1-丁烯的共聚物。
在第三个和第四个实施方案的聚合物组合物中，聚合物(C)是丙烯和乙烯的共聚物或者丙烯、乙烯和1-丁烯的共聚物。
在第二个和第四个实施方案的聚合物组合物中，聚合物(D)是具有155℃-170℃熔点的丙烯的均聚物。
此外，本发明还提供了膜，该膜的至少一层由上述的任何聚合物组合物制成。
具体实施方式
本发明第一个实施方案中的聚合物组合物是包括70-99wt％聚合物(A)和1-30wt％聚合物(B)的聚合物组合物，所述聚合物组合物满足下述要求(1)和(2)，其中所述聚合物(A)和(B)的量是基于聚合物(A)和(B)的总量计算的：
要求(1)：聚合物组合物中20℃二甲苯可溶解的部分的含量为5-45wt％，和
要求(2)：从聚合物组合物中回收得到的20℃二甲苯可溶解的部分具有1.3dl/g或更高的特性粘度。
本发明的第二个实施方案的聚合物组合物是在第一个实施方案的聚合物组合物基础上更进一步包括1-25重量份聚合物(D)的聚合物组合物，该含量以聚合物(A)和(B)的总量为100重量份作为基准。
本发明第三个实施方案中的聚合物组合物是包括30-98wt％聚合物(A)，1-30wt％聚合物(B)，和1-50wt％聚合物(C)的聚合物组合物，所述聚合物组合物满足上述要求(1)，(2)，其中所述聚合物(A)，(B)和(C)的量是基于聚合物(A)，(B)和(C)的总量计算的。
本发明的第四个实施方案的聚合物组合物是在第三个实施方案的聚合物组合物基础上更进一步包括1-25重量份聚合物(D)的聚合物组合物，该含量以聚合物(A)、(B)和(C)的总量为100重量份作为基准。
本发明的聚合物组合物中20℃二甲苯可溶解的部分的含量(在下文中，称为CXS)为5-45wt％(要求(1))，基于防止聚合物组合物在成膜期间显示粘着性以及所得膜的低温热封性考虑，优选10-40wt％。
在本发明的聚合物组合物中，CXS的特性粘度(在下文中，称为[η]CXS)为1.3dl/g或者更高(要求(2))，优选1.3-7dl/g，以及基于热粘着强度考虑，进一步优选1.34-7dl/g，特别优选1.38-5dl/g。人们注意到在本发明中的[η]CXS是在135℃下在1，2，3，4-四氢化萘中测量的。针对上述测量，使用了乌氏(Ubbelohde’s)粘度计。
本发明的聚合物组合物在230℃下测量得到的熔体流动速率(MFR)，基于流动性和成膜性考虑，通常为0.1-50g/10分钟，优选1-20g/10分钟，进一步优选3-15g/10分钟，并且进一步优选4-15g/10分钟。
在本发明第一个和第二实施方案的聚合物组合物中，聚合物(A)和聚合物(B)的含量分别为70-99wt％和1-30wt％，并且基于防止聚合物组合物在成膜期间显示粘着性考虑，优选分别为75-99wt％和1-25wt％，更优选分别为80-97wt％和3-20wt％。
在本发明第三个和第四个实施方案的聚合物组合物中，聚合物(A)、聚合物(B)和聚合物(C)的含量分别为30-98wt％、1-30wt％和1-50wt％，基于防止聚合物组合物在成膜期间显示粘着性和所得膜的低温热封性考虑，优选分别为40-98wt％，1-25wt％和1-45wt％，并且更优选分别为50-96wt％，3-20wt％和1-40wt％。
在本发明中使用的聚合物(A)是丙烯和具有4个或更多碳原子的α-烯烃的共聚物，或者丙烯、具有4个或更多碳原子的α-烯烃和乙烯的共聚物(要求(A-1))。
来源于具有4个或更多碳原子的α-烯烃的结构单元的含量为3-40wt％(要求(A-2))。基于防止聚合物组合物在成膜期间显示粘着性和所得膜的低温热封性考虑，该含量优选是5-40wt％，进一步优选10-30wt％，并且进一步优选15-40wt％。应该注意到所述含量是基于在聚合物(A)中来源于丙烯的结构单元和来源于具有4个或更多碳原子的α-烯烃的结构单元的总重量来计算的。
当聚合物(A)是丙烯、4个或更多碳原子的α-烯烃和乙烯的共聚物时，来源于乙烯的结构单元的含量为0.1-5wt％(要求(A-3))。基于防止聚合物组合物在成膜期间显示粘着性以及防止膜随时间增白考虑，该含量优选至多3wt％。应该注意到所述含量是基于聚合物(A)中来源于丙烯的结构单元、来源于乙烯的结构单元和来源于具有4个或更多碳原子的α-烯烃的结构单元的总重量来计算的。
聚合物(A)在230℃下测量得到的熔体流动速率(MFR)通常为0.1-50g/10分钟，基于流动性考虑，优选为1-20g/10分钟，进一步优选3-15g/10分钟，并且更进一步优选4-15g/10分钟。
通过使用常规方法改变聚合物(A)的分子量有可能控制该聚合物的流动性。例如，在有机过氧化物存在的情况下通过熔体捏合聚合物(A)，有可能控制该聚合物的MFR值。
用于制备聚合物(A)的具有4个或更多碳原子的α-烯烃优选是具有4-20个碳原子的α-烯烃，更优选具有4-12碳原子的α-烯烃。
用于制备聚合物(A)的具有4个或更多碳原子的α-烯烃的例子包括1-丁烯，2-甲基-1-丙烯，1-戊烯，2-甲基-1-丁烯，3-甲基-1-丁烯，1-己烯，2-乙基-1-丁烯，2，3-二甲基-1-丁烯，2-甲基-1-戊烯，3-甲基-1-戊烯，4-甲基-1-戊烯，3，3-二甲基-1-丁烯，1-庚烯，2-甲基-1-己烯，2，3，-二甲基-1-戊烯，2-乙基-1-戊烯，2，3，4-三甲基-1-丁烯，2-甲基-3-乙基-1-丁烯，1-辛烯，5-甲基-1-戊烯，2-乙基-1-己烯，3，3-二甲基-1-己烯，2-丙基-1-庚烯，2-甲基-3-乙基-1-庚烯，2，3，4-三甲基-1-戊烯，2-丙基-1-戊烯，2，3-二乙基-1-丁烯，1-壬烯，1-癸烯，1-十一碳烯和1-十二碳烯。
优选的是1-丁烯，1-戊烯，1-己烯和1-辛烯。基于可共聚合性和经济考虑，进一步优选的是1-丁烯和1-己烯。
聚合物(A)的例子包括丙烯-1-丁烯共聚物，丙烯-1-己烯共聚物，丙烯-乙烯-1-丁烯共聚物和丙烯-乙烯-1-己烯共聚物。优选的是丙烯-1-丁烯共聚物和丙烯-1-己烯共聚物。
聚合物(A)优选是含有1-30wt％下述(a-1)链段和70-99wt％下述(a-2)链段，其中所述各链段的含量是基于链段的总重量计算的。
链段(a-1)：具有含量不少于1wt％但小于15wt％的来源于1-丁烯的结构单元的链段，
链段(a-2)：具有含量不少于15wt％但不超过40wt％的来源于1-丁烯的结构单元的链段。
基于在聚合期间粉末性能考虑以及基于防止聚合物组合物在成膜期间显示粘着性以及所得膜的低温热封性考虑，链段(a-1)的含量和链段(a-)的含量优选是分别为1-20wt％和80-99wt％。在链段(a-1)中1-丁烯的含量优选是1-10wt％。在链段(a-2)中1-丁烯的含量优选是15-30wt％。
链段(a-1)的例子包括丙烯-1-丁烯共聚物链段和丙烯-乙烯-1-丁烯共聚物链段。优选的是丙烯-1-丁烯共聚物链段。链段(a-2)的例子也包括丙烯-1-丁烯共聚物链段和丙烯-乙烯-1-丁烯共聚物链段。优选的是丙烯-1-丁烯共聚物链段。链段(a-1)结构单元的种类和链段(a-2)结构单元的种类可以是相同或者不同的。
含有链段(a-1)和链段(a-2)的聚合物(A)的例子包括(丙烯-1-丁烯)-(丙烯-1-丁烯)共聚物，(丙烯-1-丁烯)-(丙烯-乙烯-1-丁烯)共聚物，(丙烯-乙烯-1-丁烯)-(丙烯-1-丁烯)共聚物，和(丙烯-乙烯-1-丁烯)-(丙烯-乙烯-1-丁烯)共聚物。优选的是(丙烯-1-丁烯)-(丙烯-1-丁烯)共聚物和(丙烯-1-丁烯)-(丙烯-1-丁烯)共聚物。更优选的是(丙烯-1-丁烯)-(丙烯-1-丁烯)共聚物。
在本发明中使用的聚合物(B)是1-丁烯的均聚物，1-丁烯和乙烯的共聚物，1-丁烯和丙烯的共聚物，1-丁烯和除了1-丁烯以外具有4个或更多碳原子的α-烯烃的共聚物，1-丁烯、乙烯和丙烯的共聚物，或者1-丁烯、乙烯和除了1-丁烯以外的具有4个或更多碳原子的α-烯烃的共聚物(要求(B-1))。
当聚合物(B)是1-丁烯和除了1-丁烯以外的具有4个或更多碳原子的α-烯烃的共聚物的时候，α-烯烃的例子包括1-戊烯和1-己烯。
当聚合物(B)是1-丁烯和除了1-丁烯以外的具有4个或更多碳原子的α-烯烃的共聚物时，此类共聚物的例子包括1-丁烯-丙烯共聚物，1-丁烯-乙烯共聚物和1-丁烯-丙烯-乙烯共聚物。优选的是1-丁烯-乙烯共聚物和1-丁烯-丙烯共聚物。
当聚合物(B)是共聚物时，它来源于1-丁烯的结构单元的含量通常为55-99.9wt％。基于防止聚合物组合物在成膜期间显示粘着性考虑，该含量优选是60-99.9wt％，更优选65-99.9wt％。
当聚合物(B)是共聚物时，它来源于除了1-丁烯以外的单体的结构单元的含量通常为0.1-45wt％，优选0.1-40wt％，更优选0.1-35wt％。
聚合物(B)的熔点(Tm)不低于60℃但是低于125℃(要求(B-2))。基于防止聚合物组合物在成膜期间显示粘着性和所得膜的低温热封性考虑，熔点优选是65-120℃，更优选65-115℃。
基于膜的热粘着强度和在组合物造粒的期间所得聚合物分散性考虑，聚合物(B)的特性粘度[η]优选是1.4-7dl /g，更优选1.5-6dl/g，并且更进一步优选1.6-5dl/g。
在本发明中使用的聚合物(C)是丙烯和乙烯的共聚物，丙烯和具有4个或更多碳原子的α-烯烃的共聚物，或者丙烯、乙烯和具有4个或更多碳原子的α-烯烃的共聚物(要求(C-1))。
当聚合物(C)是丙烯和乙烯的共聚物或者丙烯、乙烯和具有4个或更多碳原子的α-烯烃的共聚物时，聚合物中来源于乙烯的结构单元的含量为0.1-10wt％(要求(C-2))。该含量优选是0.1-8wt％，更优选1-7wt％。
当聚合物是丙烯和乙烯的共聚物或者丙烯、乙烯和具有4个或更多碳原子的α-烯烃的共聚物的时候，基于在用于生产聚合物(C)的聚合期间粉末的性能考虑以及基于防止聚合物组合物在成膜期间显示粘着性和所得膜的低温热封性考虑，聚合物必须满足上述的要求(C-2)。
当聚合物(C)是丙烯和具有4个或更多碳原子的6-烯烃的共聚物或者丙烯、乙烯和具有4个或更多碳原子的α-烯烃的共聚物的时候，聚合物中来源于具有4个或更多碳原子的α-烯烃的结构单元的含量为0.1-10wt％(要求(C-3))，并且优选1-8wt％。
当聚合物(C)是丙烯和具有4个或更多碳原子的α-烯烃的共聚物或者丙烯、乙烯和具有4个或更多碳原子的α-烯烃的共聚物的时候，以聚合物重量为基准，聚合物(C)中来源于具有4个或更多碳原子的α-烯烃的结构单元的含量小于聚合物(A)中相应含量(要求(C-4))。
当聚合物(C)是丙烯和具有4个或更多碳原子的α-烯烃的共聚物或者丙烯、乙烯和具有4个或更多碳原子α-烯烃的共聚物的时候，基于在用于生产聚合物(C)的聚合期间所得粉末的性能考虑以及防止聚合物组合物在成膜期间显示粘着性和所得膜的低温热封性考虑，聚合物(C)必须满足上述的要求(C-3)和(C-4)。
聚合物(C)的熔点不低于125℃但是低于150℃(要求(C-5))。基于在用于生产聚合物(C)的聚合期间粉末的性能或者膜的低温热封性考虑，熔点优选不低于125℃但不高于145℃，
聚合物(C)在230℃下测量的熔体流动速率(MFR)通常为0.1-200g/10分钟并且，基于流动性和成膜性考虑，优选1-150g/10分钟。
采用常规方法通过改变聚合物(C)的分子量有可能控制聚合物(C)的流动性。例如，在有机过氧化物存在的情况下通过熔体捏合聚合物(C)有可能控制该聚合物的MFR。
在本发明第一个和第二个实施方案的聚合物组合物中，聚合物(A)和聚合物(B)的含量分别为75-99wt％和1-25wt％，基于防止聚合物组合物在成膜期间显示粘着性考虑，更优选分别为80-97wt％和3-20wt％。
在本发明第三个和第四个实施方案的聚合物组合物中，聚合物(A)、聚合物(B)和聚合物(C)的含量分别优选为40-98wt％，1-25wt％和1-45wt％，基于防止聚合物组合物在成膜期间显示粘着性和所得膜的低温热封温度考虑，更优选分别为50-96wt％，3-20wt％和1-40wt％。
在本发明中使用的聚合物(D)是丙烯的均聚物，丙烯和乙烯的共聚物或者丙烯和具有4个或更多碳原子的α-烯烃的共聚物(要求D-1))，基于防止聚合物组合物在成膜期间显示粘着性考虑，优选的是丙烯的均聚物。
聚合物(D)的熔点为150℃-170℃(要求(D-2))。基于防止聚合物组合物在成膜期间显示粘着性考虑，聚合物熔点优选为155℃-170℃，更优选158℃-170℃。
当聚合物(D)是丙烯和乙烯的共聚物时，聚合物中来源于乙烯的结构单元的含量为0.1-3wt％，并且当聚合物是丙烯和具有4个或更多碳原子的α-烯烃的共聚物时，聚合物中来源于具有4个或更多碳原子的α-烯烃的结构单元的含量为0.1-3wt％(要求(D-3))。基于防止聚合物组合物在成膜期间显示粘着性考虑，优选是0.1-2wt％。
聚合物(D)在230℃测量的熔体流动速率(MFR)通常为0.1-200g/10分钟，并且，基于流动性和成膜性考虑，优选1-150g/10分钟。
通过使用常规方法改变聚合物(D)的分子量有可能控制该聚合物的流动性。例如，在有机过氧化物存在的情况下通过熔体捏合聚合物(D)，有可能控制该聚合物的MFR值。
在不包含聚合物(C)的聚合物组合物中聚合物(D)的含量为1-25重量份，以聚合物(A)和(B)总共为100重量份作为基准。基于热粘着强度考虑，优选是1-18重量份，更优选1-12重量份。另一方面，在含有聚合物(C)的聚合物组合物中聚合物(D)的含量为1-25重量份，以聚合物(A)、(B)和(C)总共为100重量份作为基准。
通过使用适当的聚合催化剂聚合，可以生产聚合物(A)、(C)和(D)。
用作聚合催化剂的例子包括齐格勒-纳塔型催化剂和茂金属型催化剂。优选是含有Ti，Mg和卤素作为必要组分的催化剂。例如，可提及含有通过把镁化合物与钛化合物化合获得的固体催化剂组分的Ti-Mg基催化剂，和包括此类固体催化剂组分、有机铝化合物和第三个组分如给电子化合物的催化剂体系。具体的例子是已公开的催化剂体系，例如在JP-A-61-218606，JP-A-61-287904和JP-A-7-216017中公开的催化剂体系。
有机铝化合物优选的例子包括三乙基铝，三异丁基铝，三乙基铝和二乙基氯化铝的混合物，和四乙基二铝氧烷。
给电子化合物优选的例子包括环己基乙基二甲氧基硅烷，叔丁基-正丙基二甲氧基硅烷，叔丁基乙基二甲氧基硅烷和二环戊基二甲氧基硅烷。
聚合类型的例子包括使用惰性溶剂的溶剂聚合，惰性溶剂以烃化合物为代表，例如己烷，庚烷，辛烷，癸烷，环己烷，甲基环己烷，苯，甲苯和二甲苯；使用液体单体作为溶剂的本体聚合；和在汽状单体中进行的气相聚合。因为其后处理容易实施，优选的是本体聚合和气相聚合。这些聚合可以以分批方式或者连续方式来进行。
当聚合物(A)是含有上述链段(a-1)和(a-2)的共聚物时，聚合物的生产可以通过多步骤聚合来进行，所述多步骤聚合包括第一聚合步骤和在第一聚合步骤之后的一个或多个聚合步骤。
在第一个聚合步骤中使用的聚合类型和在接下来的一个或多个聚合步骤中使用的聚合类型可以是相同的或者不同的。基于聚合活性和容易后处理考虑，第一聚合步骤中，在不含惰性溶剂的情况下进行聚合，并且在第一个聚合步骤接下来的一个步骤或多个步骤中，在气相中进行聚合。在第一聚合步骤中的聚合和在第一个聚合步骤接下来的那个步骤或那些步骤每一步骤中的聚合可以在相同的聚合反应器或者在不同的聚合反应器中进行。
由第一聚合步骤和第一聚合步骤之后的一个或多个聚合步骤组成的多步骤聚合的例子包括溶剂-溶剂聚合，本体-本体聚合，气相-气相聚合，溶剂-气相聚合，本体-气相-气相聚合，溶剂-气相-气相聚合和本体-气相-气相聚合。优选的是本体-气相聚合，气相-气相聚合和本体-气相-气相聚合。
在第一聚合步骤中的聚合温度通常为20-150℃，基于生产效率和易于控制共聚物链段(a-1)和(a-2)含量考虑，优选35-95℃。
在第一个聚合步骤接下来的那个步骤或者那些步骤每一个步骤中的聚合温度可以等于或者不同于第一聚合步骤的聚合温度。然而，温度通常是20-150℃并且优选35-95℃。
聚合物(B)的制备可以通过在工业生产中广泛使用的方法来聚合得到。
通过将分别制备的组分混合然后均匀地分散，可生产得到本发明的聚合物组合物。此类方法的例子包括挤出熔体掺混和密闭掺混。
在本发明的聚合物组合物的制备中，所希望的是把聚合物(A)、(C)和(D)中每一种或者其混合物在有机过氧化物的存在下熔体捏合。然而，聚合物(B)或者聚合物(B)和其它聚合物的混合物的熔体捏合是不希望的。
如果需要的话，本发明的聚合物组合物可以含有添加剂或者除聚合物(A)、(B)、(C)和(D)以外的树脂。添加剂的例子包括抗氧化剂，紫外线吸收剂，抗静电剂，润滑剂，成核剂，粘合剂，防雾剂和防粘连剂。
除聚合物(A)、(B)(C)和(D)以外的树脂可以是聚乙烯等等。
本发明的膜是具有至少一个由本发明上述任何聚合物组合物构成的层的膜。本发明的膜可以是单层膜或者多层膜。
用于生产本发明的膜的方法可以是传统使用的方法例如吹胀法，T模头法和压延法。用于生产多层薄膜的方法可以是传统使用的方法例如共挤出，挤出层叠法，热层叠法和干层叠法。
本发明的膜可以是拉伸膜。用于生产拉伸膜的方法可以是如下方法，其中对通过本发明聚合物组合物加工制备的膜或者片材进行拉伸。拉伸方法可以是通过辊拉伸、拉幅机拉伸或管式拉伸等对膜或者片材进行单轴或双轴拉伸的方法。
基于包括低温热封性、透明度和刚性在内膜的性能之间的平衡考虑，本发明的膜优选是通过共挤出生产的未拉伸的膜或者通过双轴拉伸生产的膜。
本发明膜的应用的例子包括对各种物品的包裹。用本发明的膜包裹的物品的例子包括食品和衣服。食品是优选的。
实施例
本发明将参照下面的实施例和对比例来具体地描述。然而，本发明并不局限于这些实施例。在实施例和对比例中使用的样品的制备方法和物理性能的测定方法如下所述。
(1)来源于1-丁烯的结构单元的含量(单位：wt％)
根据大分子手册(Macromolecule Handbook)(1995，由Kinokuniya出版)第619页所述的方法测得红外光谱。以该光谱为基础，确定来源于1-丁烯的结构单元的含量。
(2)来源于乙烯的结构单元的含量(单位：wt％)
通过使用红外分光光度计和标准样品的常规方法，根据在732-720cm-1范围内的特征吸收来确定来源于乙烯的结构单元的含量。
(3)特性粘度([η]；单位：dl/g)
特性粘度是在135℃下在1，2，3，4-四氢化萘中测量的，使用了乌氏粘度计。
(4)20℃二甲苯可溶解的部分的含量(CXS)(单位：wt％)
把1克聚合物组合物完全地溶解到100ml沸腾的二甲苯中，然后冷却到20℃。在放置四小时之后，通过过滤把混合物分离成固体和溶液。把滤液蒸发并且在70℃下减压干燥，产生干燥固体。把干燥固体称重，然后确定在聚合物组合物中20℃二甲苯可溶解的部分的含量(CXS)。
(5)熔体流动速率(MFR；单位：g/10分钟)
按照日本工业标准JISK7210，在230℃、21.18N荷载下测定MFR。
(6)熔点(Tm：单位：℃)
对聚合物组合物进行包括下述工序[1]到[5]的热压模塑，产生0.5mm厚的片材。
[1]把大量的聚合物组合物加入压塑机中温度控制为230℃的模塑区段，所述压塑机是Shinto Metal Industries，Ltd制造的。
[2]在模塑区段里，在没有施加荷载下把聚合物组合物预热到230℃保持五分钟。
[3]增加压力，使用压力机在三分钟内使大部分聚合物组合物承受的压力要达到50kgf/cm2。
[4]保持50kgf/cm2的压力两分钟。
[5]将步骤[4]获得的样品转移到另一个压塑机内温度控制为30℃的模塑区段里，所述压塑机是由Shinto Metal Industries，Ltd.制造的，并且在30kgf/cm2的压力下对样品施压五分钟。
使用差示扫描量热计(Model DSC-7，PerkinElmer Inc.制造)，使从压制片材中取出的10mg部分在氮气氛中经历包括显示如下的工序(i)到(vii)的热滞后。在步骤(vii)的过程中，得到熔化曲线。在最终的熔化曲线中，可测定出最高吸热曲线出现的温度(℃)。把该温度用作聚合物组合物的熔点。
(i)以300℃/分钟的速度把样品从室温加热到220℃。
(ii)把样品在220℃下保持五分钟，
(iii)以300℃/分钟的速度把样品从200℃冷却到150℃。
(iv)在150℃下把样品保持一分钟。
(v)以5℃/分钟的速度把样品从150℃冷却到50℃。
(vi)在50℃下把样品保持一分钟。
(vii)以5℃/分钟的速度把样品从50℃加热到180℃。
(7)透明度(光雾度：单位：％)
按照日本工业标准JIS K 7105来测量光雾度。
(8)热封温度(HST；单位：℃)
由表层和基材层组成的两片相同的膜以把一片表层盖在另一个片表层之上的方式来层叠。利用加热到预定温度的热封机(Toyo Seiki Seisaku-sho，Ltd.制造)把层叠片在2kgf/cm2荷载下压制两秒钟，从而加热密封。把最终的样品在23℃温度，50％湿度下保持过夜。然后，在下列条件下通过剥离层叠层来测量样品的剥离抵抗力：23℃的温度，50％湿度，200mm/分钟的剥离速度和180°的剥离角度。在改变密封温度情况下，重复进行热封和剥离试验，并且可测定出可以获得300g/25mm剥离抵抗力时的密封温度。使用该密封温度作为膜的热封温度(HST)。
(9)热粘着强度(HT；单位：g/75mm)
由表层和基材层组成的两片75mm宽的相同的膜以把一片表层盖在另一个片表层之上的方式来层叠。利用加热到预定温度的热封机在2kg/cm2的荷载之下对层叠片施压两秒钟，从而加热密封。在荷载刚除去时，使用片弹簧把剥离力作用于密封部分，从而使表层彼此剥离。测量剥离长度。
使用在弹簧常数方面不同的片弹簧在不同的剥离力下重复上面描述的剥离试验，并且测定出产生3.2mm剥离长度的剥离强度。所使用的片弹簧的弹簧常数是53g，77g，110g，154g，224g，250g和295g。
(10)在膜形成的期间膜的粘着性
把经过双轴拉伸然后经过具有温度控制为175℃和165℃的预热区段、温度控制为157℃的拉伸区段和温度控制为165℃的热定形区段的烘箱的膜与手指接触。当感觉不到粘着性的时候，认为膜是“好”的。相反地，当感觉到粘着度很大的时候，认为膜是“差”的。
实施例1：
[聚合物(A-1)]
制备固体催化剂并且以公开在JP-A-2002-069143中实施例1同样的方法进行聚合。从而可以获得来源于1-丁烯的结构单元含量为24.6wt％并且MFR为2.2g/10分钟的丙烯-1-丁烯共聚物的粉末(A)。把100重量份的所得粉末(A)，0.1重量份的硬脂酸钙，0.05重量份的Irganox 1010(Ciba Specialty Chemicals制造)，0.1重量份的2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT，Sumitomo Chemical Co.，Ltd制造)，0.4重量份的Tospearl 120(GE Toshiba Silicones制造)和0.25重量份的MFR调节剂相混合。把获得的混合物在220℃下熔体捏合，然后经由挤出机挤出。把线型挤出物冷却并切断。从而，可以获得粒料形式的MF值为10.3g/10分钟的聚合物(A-1)。使用的MFR调节剂是由掺杂了8wt％2，5-二甲基-2，5-双(叔丁基过氧)己烷的聚丙烯粉末组成的母料。
[聚合物(B-1)]
TAFMER BL3080(1-丁烯-乙烯共聚物，Mitsui Chemicals Inc.制造；[η]＝2.56dl/g，Tm＝79℃)
[聚合物组合物(1)]
把上面制备的90wt％聚合物(A-1)和10wt％TAFM  BL3080(即，聚合物(B-1))相混合。把获得的混合物在220℃下熔体捏合然后经由挤出机挤出。把线型挤出物冷却并切断。从而，可以获得粒料形式的聚合物组合物(1)。聚合物组合物(1)具有7.9g/10分钟的MFR，并且它含有28.3wt％CXS。[η]CXS为1.65dl/g。表1给出了聚合物组合物(1)的构成，CXS和[η]CXS。
[拉伸膜的制备]
具有表层和基材层的拉伸膜是用如下所述的方法生产的。
把上面制备的聚合物组合物(1)用来形成表层。把由Sumitomo ChemicalCo.，Ltd.制造的聚丙烯FS2011DG2(熔点＝159℃，MFR＝2.5g/10分钟)用于形成基材层。在不同的挤出机内，把聚合物组合物(1)和FS2011DG2分别地各自在230℃和260℃下熔体捏合，然后将其装料进入共挤出T模头中。把经由T模头挤出的具有两种两层结构，即表层/基层结构的挤出物快速地冷却到30℃并且在冷却辊上固化。从而，可以获得厚度为1mm的流延片材。
把所得流延片材预热，然后在145℃拉伸温度在纵向拉伸机器的辊之间不同的圆周速度的作用下在纵向连续拉伸五倍。随后，在烘箱内拉伸温度为157℃下把片材在横向连续拉伸八倍，然后在165℃下进行热处理。从而，可获得具有如下层结构的双轴拉伸的多层薄膜：表层/基材层＝1μm/20μm。通过卷绕机把膜卷起。表2给出了该双轴拉伸多层薄膜的物理性能。
实施例2：
[聚合物(A-2)]
向100重量份在实施例1获得的丙烯-1-丁烯共聚物的粉末(A)中混入0.1重量份的硬脂酸钙，0.05重量份的Irganox 1010(Ciba Specialty Chemicals制造)，0.1重量份的2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT，Sumitomo Chemical Co.，Ltd制造)，0.4重量份的Tospearl 120(GE Toshiba Silicones制造)和0.22重量份与用于实施例1相同的MFR调节剂。把获得的混合物在220℃下熔体捏合然后经由挤出机挤出。把线型挤出物冷却并切断。从而，可以获得粒料形式的MFR值为8.5g/10分钟的聚合物(A-2)。
[聚合物(B-2)]
TAFMER BL3110(1-丁烯-乙烯共聚物，Mitsui Chemicals，Inc.制造；[η]＝1.79dl/g，Tm＝100.7℃)
[聚合物组合物(2)和拉伸膜的制备]
把90wt％上面制备的聚合物(A-2)和10wt％TAFMER BL3110(聚合物(B-2))相混合。把获得的混合物在220℃下熔体捏合然后经由挤出机挤出。把线型挤出物冷却并切断。从而，可以获得粒料形式的聚合物组合物(2)。聚合物组合物(2)具有8.6g/10分钟的MFR值，并且它含有28.2wt％CXS。[η]CXS为1.40dl/g。表1给出了聚合物组合物(2)的构成，CXS和[η]CXS。
以和实施例1同样的方法生产双轴拉伸多层薄膜，只是被用来形成基材层的聚合物组合物(1)改为聚合物组合物(2)。表2给出了双轴拉伸多层薄膜的物理性能。
对比例1：
[聚合物(A-3)]
向100重量份在实施例1获得的丙烯-1-丁烯共聚物的粉末(A)中混入0.1重量份的硬脂酸钙，0.05重量份的Irganox 1010(Ciba Specialty Chemicals制造)，0.1重量份的2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT，Sumitomo Chemical Co.，Ltd制造)，0.4重量份的Tospearl 120(GE Toshiba Silicones制造)和0.21重量份与用于实施例1相同的MFR调节剂。把获得的混合物在220℃下熔体捏合然后经由挤出机挤出。把线型挤出物冷却并切断。从而，可以获得粒料形式的MFR值为7.8g/10分钟的聚合物(A-3)
[聚合物(B-3)]
TAFMER BL3450(1-丁烯-乙烯共聚物，Mitsui Chemicals，Inc.制造：[η]＝1.35dl/g，Tm＝94.7℃)
[0083]
[聚合物组合物(3)和拉伸膜的制备]
把90wt％上面制得的聚合物(A-3)和10wt％TAFMER BL3450(即，聚合物(B-3))相混合。把获得的混合物在220℃下熔体捏合然后经由挤出机挤出。把线型挤出物冷却并切断。从而，可以获得粒料形式的聚合物组合物(3)。聚合物组合物(3)具有8.3g/10分钟的MFR值，并且它含有28.2wt％CXS。[η]CXS为1.28dl/g。表1给出了聚合物组合物(2)的构成，CXS和[η]CXS。
以和实施例1同样的方法生产双轴拉伸多层薄膜，只是被用来形成基材层的聚合物组合物(1)改为聚合物组合物(3)。表2给出了双轴拉伸多层薄膜的物理性能。
表1
表2
满足本发明要求的实施例1和2在低温热封性、热粘着性和透明度方面性能优越。
相反地，在没有满足本发明其中一个要求一聚合物组合物中20℃二甲苯可溶解的部分的特性粘度([η]CXS)的对比例1里，不能得到足够的热粘着强度。
实施例3：
[聚合物(A-4)]
向100重量份在实施例1获得的丙烯-1-丁烯共聚物的粉末(A)中混入0.1重量分的硬脂酸钙，0.05重量份的Irganox 1010(Ciba Specialty Chemicals制造)，0.1重量份的2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT，Sumitomo Chemical Co.，Ltd制造)，0.4重量份的Tospearl 120(GE Toshiba Silicones制造)和0.21重量份与用于实施例1相同的MFR调节剂相混合。把获得的混合物在220℃下熔体捏合然后经由挤出机挤出。把线型挤出物冷却并切断。从而，可以获得粒料形式的MFR值为7.9g/10分钟的聚合物(A-4)。
[聚合物(B-1)]
TAFMER BL3080(1-丁烯-乙烯共聚物，Mitsui Chemicals，Inc.制造：[η]＝2.56dl/g，Tm＝79℃)
[聚合物(D-1)]
丙烯均聚(Tm＝164℃，MFR＝140g/10分钟)
[聚合物组合物(4)]
把85重量份上面制得的聚合物(A-4)，10重量份的TAFMER BL3080(即，聚合物(B-1))和5重量份的上述的聚合物(D-1)相混合。把获得的混合物在220℃下熔体捏合然后经由挤出机挤出。把线型挤出物冷却并切断。从而，可以获得粒料形式的聚合物组合物(4)。
在得到的聚合物组合物(4)中，聚合物(A-4)和聚合物(B-1)的比例分别为89.5wt％和10.5wt％。以聚合物(A-4)和(B-1)总共为100重量份作为基准，聚合物(D-1)的含量为5.26重量份。
聚合物组合物(4)具有6.3g/40分钟的MFR，并且它含有25.0wt％CXS。[η]CXS为1.77dl/g。表3给出了聚合物组合物(4)的构成，CXS和[η]CXS。
[拉伸膜的制备]
具有表层和基材层的拉伸膜是用如下所述的方法生产的。把上面制备的聚合物组合物(4)用于形成表层。把由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.制造的聚丙烯FS2011DG2(熔点＝159℃，MFR＝2.5g/10分钟)用于形成基材层。在不同的挤出机里，把聚合物组合物(4)和FS2011DG2分别地熔体捏合，然后将其装料进入共挤出T模头中。把经由T模头挤出的具有两种两层结构，即表层/基材层结构的挤出物快速地冷却到30℃并且在冷却辊上固化。从而，可以获得厚度为1mm的流延片材。
把所得流延片材预热，然后在145℃拉伸温度在纵向拉伸机器的辊之间不同的圆周速度的作用下在纵向拉伸五倍。随后，在烘箱内拉伸温度为157℃下把片材在横向拉伸八倍，然后在165℃下进行热处理。从而，可获得具有如下层结构的双轴拉伸多层薄膜：表层/基材层＝1μm/20μm。通过卷绕机把膜卷起。表4给出了该双轴拉伸多层薄膜的物理性能。
实施例4：
[聚合物(A-5)]
向100重量份在实施例1获得的丙烯-1-丁烯共聚物的粉末(A)中混入0.1重量份的硬脂酸钙，0.05重量份的Irganox 1010(Ciba Specialty Chemicals制造)，0.1重量份的2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT，Sumitomo Chemical Co.，Ltd制造)，0.4重量份的Tospearl 120(GE Toshiba Silicones制造)和0.21重量份与实施例1使用的相同的MFR调节剂。把获得的混合物在220℃下熔体捏合然后经由挤出机挤出。把线型挤出物冷却并切断。从而，可以获得粒料形式的MFR值为7.9g/10分钟的聚合物(A-5)。
[聚合物(B-2)]
TAFMER BL3110(1-丁烯-乙烯共聚物，Mitsui Chemicals，Inc.制造；[η]＝1.79dl/g，Tm＝100.7℃)
[聚合物组合物(5)和拉伸膜的制备]
把85wt％上面制得的聚合物(A-5)，10重量份的TAFMER BL3110(即，聚合物(B-2))和5重量份的上述的聚合物(D-1)相混合。把获得的混合物在220℃下熔体捏合然后经由挤出机挤出。把线型挤出物冷却并切断。从而，可以获得粒料形式的聚合物组合物(5)。
在得到的聚合物组合物(5)中，聚合物(A-5)和聚合物(B-2)的比例分别为89.5wt％和10.5wt％。以聚合物(A-5)和(B-2)总共为100重量份作为基准，聚合物(D-1)的含量为5.26重量份。
聚合物组合物(5)具有7.8g/10分钟的MFR值，并且它含有23.7wt％CXS。[η]CXS为1.44dl/g。表3给出了聚合物组合物(5)的构成，CXS和[η]CXS。
以和实施例3同样的方法生产双轴拉伸多层薄膜，只是被用来形成基材层的聚合物组合物(4)改为聚合物组合物(5)。表4给出了该双轴拉伸多层薄膜的物理性能。
实施例5：
[聚合物(C-1)]
向100重量份丙烯-乙烯-1-丁烯共聚物(来源于乙烯的结构单元的含量＝4.0wt％，来源于1-丁烯的结构单元的含量＝3.6wt％，Tm＝129℃，MFR＝6.0g/10分钟)中混入1重量份的硬脂酸钙，0.05重量份的Irganox 1010(Ciba SpecialtyChemicals制造)，0.1重量份的2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT，Sumitomo ChemicalCo.，Ltd制造)，0.4重量份的Tospearl 120(GE Toshiba Silicones制造)和0.75重量份与用于实施例1相同的MFR调节剂。把获得的混合物在220℃下熔体捏合然后经由挤出机挤出。把线型挤出物冷却并切断。从而，可以获得粒料形式的MFR值为44g/10分钟的聚合物(C-1)。
[聚合物组合物(6)和拉伸膜的制备]
把30wt％上面制得的聚合物(C-1)，10重量份的TAFMER BL3080(即，聚合物(B-1).5重量份的聚合物(D-1)，55重量份的用于实施例的丙烯-1-丁烯共聚物的粉末(A)，和此外，以这四种组分总共为100重量份作为基准，0.055重量份的硬脂酸钙，0.0275重量份的Irganox 1010(Ciba Specialty Chemicals制造)，0.055重量份的2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT，Sumitomo Chemical Co.，Ltd.制造)和0.22重量份的Tospearl 120(GE Toshiba Silicones制造)相混合。把获得的混合物在220℃下熔体捏合然后经由挤出机挤出。把线型挤出物冷却并切断。从而，可以获得粒料形式的聚合物组合物(6)。
在得到的聚合物组合物(6)中，粉末(A)、聚合物(B-1)和聚合物(C-1)的比例分别为57.9wt％、10.5wt％和31.6wt％。此外，聚合物(D-1)的含量为5.26重量份，以粉末(A)、聚合物(B-1)和聚合物(C-1)总共为100重量份作为基准。
聚合物组合物(6)具有6.4g/10分钟的MFR值，并且它含有22.8wt％CXS。[η]CXS为1.69dl/g。表3给出了聚合物组合物(6)的构成，CXS和[η]CXS。
以和实施例3同样的方法生产双轴拉伸多层薄膜，只是被用来形成基材层的聚合物组合物(4)改为聚合物组合物(6)。表4给出了该双轴拉伸多层薄膜的物理性能。
对比例2：
[聚合物(B-3)]
TAFMER BL3450(1-丁烯-乙烯共聚物，Mitsui Chemicals，Inc.制造：[η]＝1.35dl/g，Tm＝94.7℃)
[聚合物组合物(7)和拉伸膜的制备]
把90重量份在实施例1获得的丙烯-1-丁烯共聚物的粉末(A)和10重量份的TAFMER BL3450(即，聚合物(B-3))，0.1重量份的硬脂酸钙，0.05重量份的Irganox1010(Ciba Specialty Chemicals制造)，0.1重量份的1，6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT，Sumitomo Chemical Co.，Ltd.制造)，0.4重量份的Tospearl 120(GE ToshibaSilicones制造)和0.12重量份与用于实施例1相同的MFR调节剂相混合。把获得的混合物在220℃下熔体捏合然后经由挤出机挤出。把线型挤出物冷却并切断。从而，可以获得粒料形式的聚合物组合物(7)。
在得到的聚合物组合物(7)中，粉末(A)和聚合物(B-3)的比例分别为90wt％和10wt％。
聚合物组合物(7)具有8.7g/10分钟的MFR值，并且它含有27.8wt％CXS。[η]CXS为1.19dl/g。表3给出了聚合物组合物(7)的构成，CXS和[η]CXS。
以和实施例3同样的方法生产双轴拉伸多层薄膜，只是被用来形成基材层的聚合物组合物(4)改为聚合物组合物(7)。表4给出了该双轴拉伸多层薄膜的物理性能。
对比例3：
[聚合物组合物(8)]
向85重量份在实施例1获得的丙烯-1-丁烯共聚物的粉末(A)中混入10重量份的TAFMER BL3450(即，聚合物B-3))和5重量份的聚合物(D-1)，0.1重量份的硬脂酸钙，0.05重量份的Irganox1010(Ciba Specialty Chemicals制造)，0.1重量份的2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT，Sumitomo Chemical Co.，Ltd.制造)，0.4重量份的Tospearl 120(GE Toshiba Silicones制造)和0.11重量份与用于实施例1相同的MFR调节剂相混合。把获得的混合物在220℃下熔体捏合然后经由挤出机挤出。把线型挤出物冷却并切断。从而，可以获得粒料形式的聚合物组合物(8)。
在得到的聚合物组合物(8)中，粉末(A)和聚合物(B-3)的比例分别为89.5wt％和10.5wt％。此外，聚合物(D-1)的含量为5.26重量份，以粉末(A)和聚合物(B-3)总共为100重量份作为基准。
聚合物组合物(8)具有6.8g/10分钟的MFR值，并且它含有24.5wt％CXS。[η]CXS为1.21dl/g。表3给出了聚合物组合物(8)的构成，CXS和[η]CXS。
以和实施例3同样的方法生产双轴拉伸多层薄膜，只是被用来形成基材层的聚合物组合物(4)改为聚合物组合物(8)。表4给出了该双轴拉伸多层薄膜的物理性能。
表3
表4
能满足本发明要求的实施例3到5在低温热封性，热粘着性和透明度方面性能优越，且并没有观察到粘着。
相反地，在不含聚合物(D)，也就是说不满足本发明的其中一个要求的对比例2中，观察到粘着度很大。在对比例1中，没有满足本发明要求之一——聚合物组合物中20℃二甲苯可溶解的部分的特性粘度([η]CXS)，没有获得足够的热粘着强度。
正如上面详细描写的，根据本发明，可以获得可生产出在低温热封性，热粘着性和透明度方面性能优越的膜的聚合物组合物，还可以获得由其制得的膜。此外，根据本发明，可以获得可生产出在低温热封性，热粘着性和透明度方面性能优越的膜且当加工成膜时显示较少粘着性的聚合物组合物，还可以获得由其制得的膜。

Claims (5)

1.一种聚合物组合物，包括：
70-99wt％满足下述要求(A-1)和(A-2)的聚合物(A)，和
1-30wt％满足下述要求(B-1)到(B-3)的聚合物(B)，所述聚合物组合物满足下述要求(1)和(2)，其中所述的聚合物(A)和(B)的量是基于聚合物(A)和(B)的总量计算的：
要求(1)：聚合物组合物中20℃二甲苯可溶解的部分的含量为5-45wt％，
要求(2)：聚合物组合物中20℃二甲苯可溶解的部分具有1.3dl/g或更高的特性粘度，
要求(A-1)：聚合物是丙烯和1-丁烯的共聚物，
要求(A-2)：聚合物中来源于1-丁烯的结构单元的含量为15-40wt％，
要求(B-1)：聚合物是1-丁烯和乙烯的共聚物，和
要求(B-2)：聚合物具有不低于60℃但是低于125℃的熔点，
要求(B-3)：聚合物中来源于1-丁烯的结构单元的含量为65-99.9wt％。
2.根据权利要求1的聚合物组合物，其中聚合物组合物更进一步包括1-25重量份的满足下述要求(D-1)和(D-2)的聚合物(D)，其含量以聚合物(A)和(B)总共为100重量份作为基准：
要求(D-1)：聚合物是丙烯的均聚物，
要求(D-2)：聚合物具有150℃-170℃的熔点。
3.一种聚合物组合物，包括：
30-98wt％满足下述要求(A-1)和(A-2)的聚合物(A)，
1-30wt％满足下述要求(B-1)到(B-3)的聚合物(B)，和
1-50wt％满足下述要求(C-1)到(C-5)的聚合物(C)，所述聚合物组合物满足下述要求(1)和(2)，其中所述聚合物(A)、(B)和(C)的含量是基于聚合物(A)、(B)和(C)的总量计算的：
要求(1)：聚合物组合物中20℃二甲苯可溶解的部分的含量为5-45wt％，
要求(2)：聚合物组合物中20℃二甲苯可溶解的部分具有1.3dl/g或更高的特性粘度，
要求(A-1)：聚合物是丙烯和1-丁烯的共聚物，
要求(A-2)：聚合物中来源于1-丁烯的结构单元的含量为15-40wt％，
要求(B-1)：聚合物是1-丁烯和乙烯的共聚物，
要求(B-2)：聚合物具有不低于60℃但是低于125℃的熔点，
要求(B-3)：聚合物中来源于1-丁烯的结构单元的含量为65-99.9wt％，
要求(C-1)：聚合物是丙烯、乙烯和1-丁烯的共聚物，
要求(C-2)：聚合物中来源于乙烯的结构单元的含量为0.1-10wt％，其中该含量是基于聚合物的重量计算的，
要求(C-3)：聚合物中来源于1-丁烯的结构单元的含量为0.1-10wt％，
要求(C-4)：以聚合物的重量为基准，聚合物中来源于1-丁烯的结构单元的含量小于聚合物(A)中相应的含量，
要求(C-5)：聚合物具有不低于125℃但是低于150℃的熔点，
其中以聚合物(A)、(B)和(C)总共为100重量份作为基准，聚合物组合物更进一步包括1-25重量份的满足下述要求(D-1)和(D-2)的聚合物(D)：
要求(D-1)：聚合物是丙烯的均聚物，
要求(D-2)：聚合物具有150℃-170℃的熔点。
4.根据权利要求2或者3的聚合物组合物，其中聚合物(D)是熔点为155℃-170℃的丙烯的均聚物。
5.具有至少一个由权利要求1到4中任何一项的聚合物组合物制成的层的膜。
CN200410079413XA 2003-08-20 2004-08-18 聚合物组合物及其膜 Expired - Lifetime CN1611538B (zh)

Applications Claiming Priority (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP208002/03 2003-08-20
JP208001/03 2003-08-20
JP208001/2003 2003-08-20
JP2003208002 2003-08-20
JP208002/2003 2003-08-20
JP2003208001 2003-08-20

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1611538A CN1611538A (zh) 2005-05-04
CN1611538B true CN1611538B (zh) 2010-05-26

Family

ID=34220637

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN200410079413XA Expired - Lifetime CN1611538B (zh) 2003-08-20 2004-08-18 聚合物组合物及其膜

Country Status (3)

Country Link
US (2) US7276558B2 (zh)
CN (1) CN1611538B (zh)
DE (1) DE102004039453B4 (zh)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2592026C (en) * 2004-12-22 2010-11-30 Advantage Polymers, Llc Thermoplastic compositions and method of use thereof for molded articles
WO2007015415A1 (ja) * 2005-08-02 2007-02-08 Mitsui Chemicals, Inc. ポリプロピレン樹脂組成物、フィルムまたはシート、該フィルムまたはシートから得られる延伸フィルム、積層体および該積層体から得られる延伸フィルム
JP5255433B2 (ja) * 2006-03-17 2013-08-07 三井化学株式会社 ポリプロピレン樹脂組成物、成形体、シート、および容器
EP1840164A1 (en) * 2006-03-30 2007-10-03 SOLVAY INDUSTRIAL FOILS MANAGEMENT AND RESEARCH (Société Anonyme) Retortable composition
US20080188622A1 (en) * 2007-02-01 2008-08-07 Sumitomo Chemical Company, Limited Propylene-based copolymer material, film made therefrom, and method for producing propylene-based copolymer material
JP5062035B2 (ja) * 2008-05-23 2012-10-31 住友化学株式会社 ポリプロピレン系樹脂組成物およびフィルム
JP5062036B2 (ja) * 2008-05-23 2012-10-31 住友化学株式会社 ポリプロピレン系樹脂組成物およびフィルム
ATE501216T1 (de) * 2008-07-11 2011-03-15 Borealis Ag Heterophasenpolymer-zusammensetzung mit hoher dichtheitsstärke
KR101632090B1 (ko) * 2008-09-24 2016-06-20 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 양호한 백화 저항성을 갖는 폴리올레핀 조성물

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1131167A (zh) * 1994-12-22 1996-09-18 住友化学工业株式会社 聚丙烯组合物及由其层合及取向的薄膜
US5780168A (en) * 1994-04-28 1998-07-14 Sumitomo Chemical Company, Limited Polypropylene composition for laminated and oriented film and laminated and oriented film thereof
CN1424192A (zh) * 2001-12-12 2003-06-18 住友化学工业株式会社 拉伸聚丙烯薄膜

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5559964A (en) 1978-10-30 1980-05-06 Sumitomo Chemical Co Polypropylene multilayer film
US4642269A (en) * 1984-11-01 1987-02-10 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd Crystalline random propylene copolymer composition and composite laminate comprising said composition
JPS61108647A (ja) 1984-11-02 1986-05-27 Mitsui Petrochem Ind Ltd 結剤性プロピレンランダム共重合体組成物
DK170561B1 (da) * 1984-11-02 1995-10-23 Mitsui Petrochemical Ind Krystallinsk propylencopolymerblanding og laminat indeholdende en sådan blanding
JPS61287904A (ja) 1985-06-14 1986-12-18 Sumitomo Chem Co Ltd α−オレフイン重合体の製造方法
JPS61218606A (ja) 1985-03-25 1986-09-29 Sumitomo Chem Co Ltd α−オレフイン重合体の製造法
DE4313430A1 (de) * 1993-04-27 1994-11-03 Hoechst Ag Matte, biaxial orientierte Polypropylen-Mehrschichtfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
JPH0768639A (ja) * 1993-09-03 1995-03-14 Gunze Ltd ポリプロピレン系熱収縮性フィルム
JP2950168B2 (ja) 1993-12-08 1999-09-20 住友化学工業株式会社 α−オレフィン重合用触媒ならびにα−オレフィン重合体の製造方法
US6106938A (en) 1994-12-22 2000-08-22 Sumitomo Chemical Company, Ltd. Polypropylene composition and laminated and oriented film therefrom
US5994482A (en) * 1997-03-04 1999-11-30 Exxon Chemical Patents, Inc. Polypropylene copolymer alloys and process for making
US6635715B1 (en) * 1997-08-12 2003-10-21 Sudhin Datta Thermoplastic polymer blends of isotactic polypropylene and alpha-olefin/propylene copolymers
US6642316B1 (en) * 1998-07-01 2003-11-04 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Elastic blends comprising crystalline polymer and crystallizable polym
JP4019487B2 (ja) 1998-02-27 2007-12-12 三井化学株式会社 ポリプロピレン複合フィルム
JP4655344B2 (ja) 2000-08-30 2011-03-23 住友化学株式会社 プロピレン系共重合体とその製造方法およびそのプロピレン系共重合体からなるフィルム
CN1260287C (zh) * 2002-03-29 2006-06-21 住友化学工业株式会社 聚丙烯树脂组合物和薄膜
SG110036A1 (en) 2002-03-29 2005-04-28 Sumitomo Chemical Co Propylene-based resin composition and film made of the same
CN1269893C (zh) * 2002-03-29 2006-08-16 住友化学工业株式会社 以丙烯为基础的树脂组合物与由其生产的薄膜
JP4182292B2 (ja) 2002-03-29 2008-11-19 住友化学株式会社 ポリプロピレン系樹脂組成物及びフィルム
JP4182290B2 (ja) 2002-03-29 2008-11-19 住友化学株式会社 ポリプロピレン系樹脂組成物及びフィルム

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5780168A (en) * 1994-04-28 1998-07-14 Sumitomo Chemical Company, Limited Polypropylene composition for laminated and oriented film and laminated and oriented film thereof
CN1131167A (zh) * 1994-12-22 1996-09-18 住友化学工业株式会社 聚丙烯组合物及由其层合及取向的薄膜
CN1424192A (zh) * 2001-12-12 2003-06-18 住友化学工业株式会社 拉伸聚丙烯薄膜

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JP特开2002-88170A 2002.03.27
JP特开平11-279345A 1999.10.12
JP特开平8-12828A 1996.01.16
JP特开平8-245846A 1996.09.24

Also Published As

Publication number Publication date
DE102004039453A1 (de) 2005-03-17
DE102004039453B4 (de) 2021-08-19
US20080015312A1 (en) 2008-01-17
US20050080192A1 (en) 2005-04-14
US7563847B2 (en) 2009-07-21
US7276558B2 (en) 2007-10-02
CN1611538A (zh) 2005-05-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5948547A (en) Composition based on statistical propylene copolymers, process for their manufacture and multilayer heat-sealable sheets containing them
US7563847B2 (en) Polymer composition and film thereof
CN102869718A (zh) 具有较宽密封窗口的丙烯/1-己烯共聚物组合物
CA2053804A1 (en) Propylene polymer films and laminates
JP2008535986A (ja) 主として非晶質の高粘度ポリオレフィンの、シートの製造のための使用
JP2006161033A (ja) プロピレン系樹脂組成物およびそのフィルム
US6835791B2 (en) Stretched polypropylene film
CN103724819A (zh) 一种用于制备双向拉伸薄膜的丙烯聚合物组合物及其制法
EP1951521A1 (en) Hot seal resins
WO2013017615A1 (en) Film
JP6948814B2 (ja) ポリプロピレン組成物を含む多層フィルムまたはシート
JP4250993B2 (ja) ポリプロピレン系樹脂組成物及びフィルム
JP4923392B2 (ja) プロピレン共重合体組成物およびそのフィルム
JP4923393B2 (ja) プロピレン共重合体組成物およびそのフィルム
CA2460012C (en) Propylene polymer based compounds and heat-sealable multi-layer sheets containing them
JP7387831B2 (ja) ポリプロピレン樹脂組成物およびこれにより製造された成形品
EP1923407A1 (en) Biaxially oriented polypropylene film having improved processabilty
JP6642262B2 (ja) 多層フィルム
WO2002068531A1 (en) Compositions based on random propylene copolymers, process for their manufacture, and heat-sealable multilayer sheets comprising them
JP2024130690A (ja) ヘテロファジックプロピレン重合材料、プロピレン系樹脂組成物、および、フィルム
WO2022201741A1 (ja) オレフィン系重合体組成物、および、フィルム
CN116583542A (zh) 具有长链支化的高密度聚乙烯组合物
JP4946525B2 (ja) プロピレン共重合体
CN118382660A (zh) 双轴取向膜
JPS59117506A (ja) 結晶性プロピレン−α−オレフイン共重合体フイルム

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CX01 Expiry of patent term
CX01 Expiry of patent term

Granted publication date: 20100526