DE1016404B - Verfahren zur Wiedergewinnung von AEthylencarbonat - Google Patents

Description

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Wiedergewinnung von Äthylencarbonat aus verbrauchten wäßrigen Fällbädern, in welchen eine Lösung von Polyacrylnitril in einem Gemisch von Wasser und Äthylencarbonat zu Fäden oder Fasern verformt wird.

Die Erfindung bezieht sich auf eine Aufbereitung oder bei der Herstellung von Fasern und Fäden aus Acrylonitrilpolymeren anfallenden verbrauchten Fällbädern. Dabei werden die in einer Mischung von Äthylencarbonat und Wasser gelösten Polymeren in ein wäßriges Koagulierungsbad versponnen, und sodann wird das Äthylencarbonat durch Ausfrieren eines Teiles oder der ganzen Menge der wäßrigen Koagulierungsbadflüssigkeit wiedergewonnen, so daß mindestens ein Teil des sich darin ansammelnden Äthylencarbonats wieder ausgeschieden wird.

Es sind Verfahren zum Auspressen von Acrylonitrilpolymeren in einer Äthylencarbonat enthaltenden Spinnlösung in Koagulierungsmedien bekannt, welche Dipropylenglykol enthalten. Die Wiedergewinnung des Äthylencarbonats aus dem Koagulierungsbad erfolgt dabei durch Abkühlen der Badbestandteile und Abzentrifugieren des damit ausfallenden Äthylencarbonats, um hierdurch etwa anhaftendes Dipropylenglykol zu entfernen.

Es wurde weiterhin ein Spinnverfahren zum Verspinnen von Acrylonitrilpolymeren in Äthylencarbonatlösungen in flüssige Koagulierungsbäder vorgeschlagen, welche Äthylencarbonat und einen wasserlöslichen flüssigen aliphatischen mehrwertigen Alkohol enthalten. Um aus dem Koagulierungsbad reines Äthylencarbonat zu entfernen, wurde vorgeschlagen, das wiedergewonnene Äthylencarbonat zu destillieren, bevor es zur Herstellung neuer Spinnlösungen für das Polymere verwendet wird.

Durch das erfindungsgemäße Verfahren ist es möglich, aus wäßrigen Äthylencarbonat enthaltenden Abfallbädern das Äthylencarbonat zurückzugewinnen. Es ist nicht notwendig, das Äthylencarbonat zu trocknen oder in anderer Weise zu reinigen, so daß dieses also unmittelbar für die Herstellung weiterer Spinnlösung gebraucht werden kann.

Beim Ausfrieren einer Mischung von Äthylencarbonat und Wasser hat es sich herausgestellt, daß ein Eutektikum bei —2,5° vorliegt, wobei sich Äthylencarbonat abscheidet und eine Mischung von Wasser und Äthylencarbonat, die etwa 10% Wasser enthält, zurückbleibt. Hierdurch wird also eine Wasser-Äthylencarbonat-Mischung außerordentlich geeignet für die Verwendung in einem kontinuierlichen Naßspinnverfahren und ermöglicht die einfache Wiedergewinnung des Äthylencarbonats.

In dem folgenden Beispiel, worin die Teile und Pro-Verfahren zur Wiedergewinnung
von Äthylencarbonat

Anmelder:

Imperial Chemical Industries Limited,
London

Vertreter: Dipl.-Ing. A. Bohr, München 5,
Dr.-Ing. H, Fincke, Berlin-Lichterfelde, Drakestr. 51,
und Dipl.-Ing. H. Bohr, München 5, Patentanwälte

Beanspruchte Priorität:
Großbritannien vom 15. September 1952

Evan Islwyn Jones, Leslie Budworth Morgan,

Stanley Minor Todd und Leonard Wood,

Blackley, Manchester (Großbritannien),

sind als Erfinder genannt worden

zentangaben sich auf Gewichte beziehen, ist die Erfindung näher erläutert, ohne darauf beschränkt zu sein.

Beispiel
^L

12 Gewichtsteile eines veredelten Acrylonitrilpolymers, das 85% Acrylonitril und 15% teilweise hydrolysiertes (77%) Polyvinylacetat enthält, wurden in 88 Teilen einer wäßrigen Äthylencarbonatlösung aufgelöst, die 75% Äthylencarbonat enthält. Die Lösung wurde filtriert und mit einer Geschwindigkeit von 25 g/Min, durch eine aus einer Platinlegierung bestehenden Spinndüse mit 20 Lochern von 0,1 mm Durchmesser bei 80° in ein Bad ausgepreßt, das aus 25% Äthylencarbonat und 75% Wasser bestand und eine Temperatur von 75° aufwies. Der Faden wurde waagerecht durch dieses Bad auf einer Länge von 50 cm geführt und dann durch Fadenleiter in ein zweites Bad eingeführt, welches anfänglich aus Wasser bestand und eine Temperatur von 85° aufwies. Nachdem das Fadenbündel 47,5 cm durch dieses Bad geführt wurde, wurde es abgelenkt und einer Aufwickelspule zugeführt, und zwar drehte sich diese mit einer Aufwickelgeschwindigkeit von 21 m/Min. Der Faden wurde auf der Spule gewaschen, getrocknet und auf das 6fache seiner ursprünglichen Länge gestreckt. Wenn der Äthylencarbonatgehalt des ersten Koagulierungsbades einen Gehalt von 40% angenommen hatte, wurde die Flüssigkeit entfernt und auf unter

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0° abgekühlt. Hierbei schieden sich Blättchen von Äthylencarbonat ab und die Mutterlauge wurde abdekantiert. Diese Mutterlauge enthielt noch 11,5 °/o Äthylencarbonat und wurde dem Koagulierungsbad wieder zugeführt. Die noch mit der Mutterlauge benetzten Flocken enthielten 95% Äthylencarbonat und 5°/o Wasser und wurden dem Spinnlösungsmittel wieder zugeführt.

Selbst wenn anfänglich in dem Koagulierungsbad Wasser allein verwendet wird, sammelt sich in diesem allmählich Äthylencarbonat an. Es erscheinen darin auch geringe Mengen von Äthylenglykol als Hydrolyseprodukt des Äthylencarbonats, jedoch wird hierdurch die Wirksamkeit des Verfahrens in keiner Weise beeinträchtigt. In dem Maße, wie das Spinnverfahren fortgesetzt wird, vergrößert sich die Menge an Äthylencarbonat in dem Bad.

Bei der Anwendung des den Gegenstand der Erfindung bildenden Verfahrens ist es nicht nur möglich, das Äthylencarbonat als Lösungsmittel wiederzuverwenden, sondern es ist auch weiterhin möglich, die Äthylencarbonatkonzentration in dem Koagulierungsbad zu regulieren und zu verhindern, daß diese darin zu hoch wird. Eine einfache Arbeitsweise, das Verfahren kontinuierlich durchzuführen, besteht darin, die Flüssigkeit in dem Koagulierungsbad langsam gegen die Spinndüse fließen zu lassen, so daß die konzentrierte Äthylencarbonatmischung gegebenenfalls von dem Spinndüsenende des Bades abgezogen und durch eine Ausfrierkammer geleitet wird.

Claims (1)

1. Patentanspruch.

   Verfahren zur Wiedergewinnung von Äthylencarbonat aus verbrauchten wäßrigen Fällbädern, in welchen eine Lösung von Polyacrylnitril in einem Gemisch von Wasser und Äthylencarbonat zu Fäden oder Fasern verformt wurde, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Teil oder die ganze Menge des verbrauchten, wäßrigen Fällbades auf Temperaturen unter 0 bis —2,5° bringt und sodann das dabei ausgeschiedene Äthylencarbonat von der Mutterlauge abtrennt.

   In Betracht gezogene Druckschriften:
   USA.-Patentschriften Nr. 2 575 006, 2 570 201,
   570 257.

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