DE1014373B

DE1014373B - Fungicide Mittel

Info

Publication number: DE1014373B
Application number: DEF15778A
Authority: DE
Inventors: Dr Ewald Urbschat; Dr Paul-Ernst Frohberger
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1954-09-24
Filing date: 1954-09-24
Publication date: 1957-08-22
Also published as: BE541468A; DE1017847B; GB787044A; FR1248605A; US2911336A; CH346066A; USRE24960E

Description

Aus den USA.-Patentschriften 2 403 495, 2 405 743 und 2 470 160 sind Acylderivate des Phenylhydrazins bekannt, die eine insekticide Wirksamkeit besitzen. Die in diesen Patentschriften aufgeführten Verbindungen sind sämtlich im Phenylrest unsubstituiert.

Es wurde nun gefunden, daß Aminoaryl-acylhydrazine eine fungicide Wirkung besitzen, die sie zur Bekämpfung von durch Pilze und Bakterien hervorgerufenen Pflanzenkrankheiten geeignet macht. Sogar gegenüber den durch metallfreie Mittel schwer zu bekämpfenden Saatgutkrankheiten sind sie wirksam und zeigen besonders bei den die Auflaufkrankheiten an Leguminosen, Rüben, Mais, Lein und Baumwolle hervorrufenden Organismen einen überragenden Effekt. Hier sind sie nicht allein den für die Bekämpfung dieser Krankheiten bisher bekanntgewordenen metallfreien Verbindungen, wie Tetramethylthiuramdisulfid, 2, 3-Dichlornaphthochinon-(l, 4), sondern auch den auf Grundlage organischer Quecksilberverbindungen hergestellten Präparaten weit "überlegen. Unter Aminoaryl-acylhydrazinen sollen Verbindungen der allgemeinen Formel

(H₂N-R-NH-NH-X)_nR₁

verstanden werden.

Hier steht R für einen ein- oder mehrkernigen aromatischen Rest, R₁ für Wasserstoff oder einen anorganischen oder organischen Rest (im Falle von n — 2 oder 3 steht R₁ für einen beliebigen Rest einer Di- oder Tricarbonsäure, -sulfonsäure usw.), wobei der Rest R₁, ebenso wie R, substituiert oder unsubstituiert sein kann. R₁ ist mit X unmittelbar oder über ein Heteroatom wie O, N oder S verknüpft. X bedeutet die Gruppe

— C — oder — C — oder ·— C — oder — S-—

Fungicide Mittel

NH

und η steht für eine ganze Zahl von 1 bis 3. Die Herstellung dieser Verbindungen erfolgt nach an sich bekannten Verfahren durch Reduktion, der entsprechenden Nitrophenylacylhydrazine oder einfacher durch Reduktion von Chinonoximacylhydrazonen. Als Reduktionsmittel Anmelder:

Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen-Bayerwerk

Dr. Ewald Urbschat, Köln-Mülheim,

und Dr. Paul-Ernst Frohberger, Odenthal (Bez. Köln), sind als Erfinder genannt worden

15

haben sich Zinnchlorid-Salzsäure, Natriumhydrosulfit und besonders Schwefelammon als brauchbar erwiesen.

Durch zahlreiche Versuche wurde festgestellt, daß die

Gruppierung H₂N-—-R-—-NH — NH — Träger der

ao Wirksamkeit ist, die durch die Reste — X — R₁ nur variierend beeinflußt wird. XR₁ kann z. B. sein: Formyl-, Acetyl-, Cyanacetyl-, Aminoacetyl-, Methylaminoacetyl-, Dimethylaminoacetyl, Trimethylammoniumchlorid-acetyl-, Oxyacetyl-, Methoxyacetyl, Methylthioacetyi, Propionyl-, Methoxycarbonyl, Benzoyl-, Chlorbenzoyl-, Aminobenzoyl-, Phenylacetyl-, Phenoxyacetyl-, Oxalyl-, Malonyl-, Furancarbonyl, Pyridylcarbonyl und andere.

Die Aminoaryl-acylhydrazine können als freie Basen

in der-üblichen Weise zu Trockenbeizen verarbeitet oder in Lösung oder Aufschlämmung als Naßbeizen, Feuchtbeizen oder für andere Zwecke Verwendung finden, in denen die Bekämpfung pilzartiger oder bakterieller Schädlinge angestrebt wird. Zur Verwendung in wäßriger Lösung eignen sich besonders die Salze der Aminoarylacylhydrazine, die, bei guter Wasseriöslichkeit, den

-Basen gegenüber oft auch durch bessere Haltbarkeit ausgezeichnet sind. Den Aufbereitungen können andere Fungicide und/oder Insekticide und/oder Vogelfraß verhindernde Mittel zugesetzt werden, die ihre Löslichkeit, Haltbarkeit oder Verteilbarkeit verbessern oder die Verwendbarkeit in anderer Art vorteilhaft beeinflussen.

Beispiel 1
Versuche mit mehrkeimigem Zuckerrübensaatgut

Präparat

Konzentration

Aufwandmenge
in g/kg

nach 4 Wochen, auf einhundert Rübenknäuel bezogen

gesunde
Auflaufstellen

gesunde
Pflanzen

ungeheizt

Phenyl-Hg-acetat

H₂N-C-NH-NH-/'

-NH₂-HHCl

2,2 ⁰Z₀Hg
15%

32
60

63
133

154

709 658/396

Präparat"

Konzentration

Aufwand.rn.enge
in g/kg

nach 4 Wochen, auf einhundert Rübenknäuel bezogen

gesunde
Auflaufstellen

gesunde Pflanzen

ungebeizt Phenyl-Hg-acetat H₂N-C-NH-NH-I! s

H₂N-C-NH-NH-Il s

ungeheizt Phenyl-Hg-acetat CH₂-N_V

C-NH-NH-

-NH₂H-HCl

-NH₂ + HCl

>-NH₂

CH₂-NH'

2,2% Hg 5%

2,5%

2,2% Hg 15%

6
6

42
58
66

58

34 38

50

108 132

110

52 52

112

Beispiel 2 Versuche mit Erbsen, Sorte Aldermann

Präparat Konzentration

Aufwandmenge
ia g/kg

in 4 Wochen

gesunde Pflanzen

%

•ungebeizt Phenyl-Hg-acetat

CH₃-S-CH₂CONH-NH

ungebeizt Phenyl-Hg-acetat

NH,

NH₉

■S — CH-CONH- NH- <

-NH₅,

2,2% Hg
15%

5%

2,2o/_oHg
2,5%

2 2

16 39

25 59

81

Beispiel 3 Weizensteinbrand — Sporenkeimversuch, Methode Gassner

Präparat Konzentration

Aufwand
menge
in g/kg

Sporenkeimung

ungebeizt

C- XX3 · O H2 · C Hg · C Hg * O H ν

O Hg · L- Hg · C/ H2 * C H2 ·0Η_ν

,CO—NH-NH "CO—NH-NH

,CO—NH-NH-<

XO-NH-NH

15%

10%

vollständig keine

vereinzelte Sporen

Präparat Konzentration

Aufwandmenge
in g/kg

Sporenkeimung

S —CH₉CONH-NH

CONH-NH

CONH-NH-

NH₉

-NH₉ 30°/o

15%

keine

einige wenige Sporen

Beispiel 4 Versuch mit Erbsen, Sorte Aldermann (fleckige, unverlesene Ware)

Präparat Konzentration

Aufwandmenge
in g/kg

in 4 Wochen

gesunde Pflanzen

in %

ungeheizt
Phenyl-Hg-acetat

C₈H₅-O-C-NH-NH-

O
C₂H₈-O-C-NH-NH-

-NH₂+ HCl

NH₂ + HCl 2,2% Hg
15%

5%

2
2

20 52

S3

Beispiel 5 Versuch mit Markerbsen (Aldermann)

	Präparat	\— NH — NH — SO₃H	Konzentration	Aufwandmenge in g/kg	Gesunde Pflanzen, auf einhundert ausgelegte Erbsen bezogen
1. ungeheizt		desgl.	—	—	10
2. Phenyl-Hg-acetat (zum Vergleich)	desgl.	2,2% Hg	2	41
3. H₂N-/	5%	2	73
4.	15%	2	63
5.	50%	2	45

Beispiel 6

Bodenbehandlungsversuch mit Schalerbsen »Überreich«

Schalerbsen »Überreich« wurden ungeheizt je zweimal 50 Stück 3 cm tief in natürlich, mit zahlreichen phytopathogenen Keimen verseuchte Komposterde eingelegt, nachdem die Erde nicht oder mit den unten angegebenen Präparaten in den verschiedenen Aufwandmengen gleichmäßig vermischt worden war. 3 Wochen nach der Aussaat wurde die Zahl der gesunden Pflanzen ermittelt, die sich aus einhundert ungeheizten Samen entwickelt hat.

	7	Präparat	unbehandelt	CO —NH-NH-/	N-NH₂	8	Gesunde Pflanzen, nach 3 Wochen, auf einhundert ausgelegte Samen bezogen
Lfd. Nr.	C₂H₅-	/ y — C XX2 C 1x2 C Η·2 C Xx _N	/	Aufwand menge g/cbm	2
1		^CO-NH-NH-/	V-NH₂	—	24 37
2				25 100
	CH₃-	)N—/ N— CONH- NH-/ V-NH₂
					49
3	H₃C V	- S — CH₂CONH-NH-/ V-NH₂		100
	N	^~~ N—S — CH₂CONH-NH-/ N-NH₂
	H₃C ^y			24 45
4	CH₃-		25 100
	Cl- <(			30
5	-0—C —NH-NH-/ N-NH₂-T-HCl		100	20 26
6	Il 0		25 100

Beispiel 7

Blattfungicide Spritzversuche gegen Puccinia triticina an Weizen

Die jungen Weizenpflanzen wurden nach voller Entfaltung des ersten Blattes mit einer Aufschwemmung von Uredosporen des Weizenbraunrostes beimpft. 3 Stunden später erfolgte die Besprühung der infizierten Pflanzen mit Wasser bzw. den angegebenen Präparatlösungen. 15 Tage später wurden die beimpften und anschließend besprühten Blätter auf Rostpustelbesatz untersucht.? Für jedes VersuchsgKed wurden zehn Weizenpflanzen benutzt. Sie wurden nach einer Bewertungsskala von 0 bis 5 einzeln bonitiert, wobei 0 Pustelfreiheit der Blätter und 5 dichter, lückenloser Besatz mit Rostpusteln bedeutet. Die angegebenen Bonitierungszahlen stellen Durchschnittswerte von je zehn Pflanzen dar.

Lfd.
Nr.

Präparat Konzentration

Rostbefall nach

15 Tagen in

Bonitierungszahlen

0 bis 5

unbehandelt

Cl-/ V-S-CH₂CONH-NH-

unbehandelt

NH₂

CH₃-S-CH₂CONH-NH

— CH₂ — CH₂ — CH₂ — CH^

NH₂

CO —NH-NH

-NH-NH-

0,3%

0,1%

0,3%

3,6 0,5 3,4 0,6

0,9

Claims

PATENTANSPBUGH:

Fungicide Mittel, enthaltend Aminoaryl-acylhydrazine der allgemeinen Formel

60

(H₂N-R-NH-NH-X)_nR₁,

in der bedeutet: R = ein ein- oder mehrkerniger aromatischer Rest, R₁ = H oder ein anorganischer oder organischer Rest, wobei R und R₁ gegebenenfalls substituiert sein können,

65 χ ₌ _ c —, — C

- C — oder — S —,

11 /\

NH O O

η = eine ganze Zahl von 1 bis 3 und in der R₁ mit X unmittelbar oder über ein Heteroatom wie O, N oder S verknüpft ist. _;:

In Betracht gezogene Druckschriften: USA.-Patentschriften Nr. 2 403 495, 2 405 743, 2 470 160.

709 658/396 8.57