DE10041388A1 - Durch aktive Energiestrahlung härtbare Klebstoffzusammensetzung - Google Patents

Durch aktive Energiestrahlung härtbare Klebstoffzusammensetzung

Info

Publication number
DE10041388A1
DE10041388A1 DE10041388A DE10041388A DE10041388A1 DE 10041388 A1 DE10041388 A1 DE 10041388A1 DE 10041388 A DE10041388 A DE 10041388A DE 10041388 A DE10041388 A DE 10041388A DE 10041388 A1 DE10041388 A1 DE 10041388A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
meth
group
acrylate
active energy
adhesive composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
DE10041388A
Other languages
English (en)
Inventor
Eiichi Okazaki
Ichiro Igarashi
Kunihiko Mizutani
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toagosei Co Ltd
Original Assignee
Toagosei Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toagosei Co Ltd filed Critical Toagosei Co Ltd
Publication of DE10041388A1 publication Critical patent/DE10041388A1/de
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C09J175/06—Polyurethanes from polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C09J175/14—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J175/16—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds having terminal carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2310/00—Treatment by energy or chemical effects
    • B32B2310/08—Treatment by energy or chemical effects by wave energy or particle radiation
    • B32B2310/0806—Treatment by energy or chemical effects by wave energy or particle radiation using electromagnetic radiation
    • B32B2310/0831—Treatment by energy or chemical effects by wave energy or particle radiation using electromagnetic radiation using UV radiation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2310/00—Treatment by energy or chemical effects
    • B32B2310/08—Treatment by energy or chemical effects by wave energy or particle radiation
    • B32B2310/0875—Treatment by energy or chemical effects by wave energy or particle radiation using particle radiation
    • B32B2310/0887—Treatment by energy or chemical effects by wave energy or particle radiation using particle radiation using electron radiation, e.g. beta-rays

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

Durch aktive Energiestrahlung härtbare Klebstoffzusammensetzung mit den Komponenten (A), (B) und, wenn erforderlich, (C). Bei der Komponente (A) handelt es sich um Urethan(meth)-acrylat, welches von Polyesterpolyol oder Polycarbonatpolyol abgeleitet ist; (B) ist eine Verbindung gemäß folgender allgemeiner Formel (1), welche wenigstens eine ethylenisch ungesättigte Gruppe zusammen mit wenigstens einer zyklischen Imidgruppe aufweist; bei der Komponente (C) handelt es sich um eine Verbindung mit wenigstens einer ethylenisch ungesättigten Gruppe, die sich von den Komponenten (A) und (B) unterscheidet: DOLLAR F1 (worin R¶1¶ und R¶2¶ jeweils unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 4 oder weniger Kohlenstoffatomen sind, oder R¶1¶ oder R¶2¶ eine ungesättigte oder gesättigte Kohlenwasserstoffgruppe eines 5- oder 6-gliedrigen Rings, welcher durch gegenseitige Verknüpfung gebildet wird, darstellen). Die erfindungsgemäße Zusammensetzung wird bevorzugt zum Verbinden dünnschichtiger Teile, wie einem Kunststofffilm oder einem Kunststoffblatt, und zur Herstellung verschiedener optischer Filme oder Blätter zur Verwendung in Flüssigkristall-Displayvorrichtungen verwendet.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine durch aktive Ener­ giestrahlung härtbare Klebstoffzusammensetzung, welche ver­ schiedene Grundmaterialien durch Bestrahlung mit aktiven Ener­ giestrahlen, wie Elektronenstrahlen und ultraviolette Strah­ len, verbinden kann. Die Zusammensetzung der vorliegenden Er­ findung wird bevorzugt zum Verbinden dünnschichtiger Teile, wie Kunststofffilme oder Kunststoffblätter, verwendet. Außer­ dem wird sie bevorzugt zur Herstellung verschiedener optischer Filme oder Blätter, die in Flüssigkristalldisplay-Elementen und Ähnlichem verwendet werden, verwendet. Somit kann sie vor­ teilhaft in diesen technischen Bereichen verwendet werden.
Konventionell wird bei einem Laminierverfahren, in dem dünnschichtige Teile, wie Kunststofffilme oder -blätter, oder ein dünnschichtiges Teil, wie ein Kunststofffilm oder -blatt und ein anderes dünnschichtiges Teil aus einem anderen Materi­ al verbunden werden, im Allgemeinen ein Trockenlaminierverfah­ ren angewendet, bei dem eine Klebstoffzusammensetzung vom Lö­ sungsmitteltyp, welche ein Ethylen-Vinylacetat-Copolymeres oder ein Polyurethanpolymeres enthält, auf ein erstes zu ver­ klebendes dünnschichtiges Teil aufgetragen und getrocknet und ein zweites dünnschichtiges Teil anschließend mit Hilfe einer Quetschwalze oder Ähnlichem daran durch Druck gebunden wird.
Die in diesem Verfahren verwendete Klebstoffzusammensetzung enthält im Allgemeinen eine große Menge an Lösungsmittel, um die aufgetragene Menge der Zusammensetzung gleichmäßig zu ver­ teilen. Aus diesem Grund verdampft das Lösungsmittel während des Trocknens in großen Mengen, was zu den Problemen der Toxi­ zität, Arbeitssicherheit und Umweltverschmutzung führt. Außer­ dem besteht bei der Klebstoffzusammensetzung das Problem des Abblätterns (Peeling) zwischen verklebten Dünnfilmteilen wäh­ rend einer nachfolgenden Stufe, welche unmittelbar nach dem Verbinden der Dünnfilmteile durchgeführt wird, sowie während einer Heißsiegelstufe, die das Verbinden des entstandenen la­ minierten Films gewährleisten soll und in einer Linierungsstu­ fe zum Gravieren von Vertiefungen.
Zum Lösen dieser Probleme wurde eine lösungsmittelfreie Klebstoffzusammensetzung untersucht.
Als lösungsmittelfreie Klebstoffzusammensetzung wurde eine Zweikomponenten-Klebstoffzusammensetzung oder eine durch akti­ ve Energiestrahlung, wie ultraviolette Strahlen und Elektro­ nenstrahlen, härtbare Klebstoffzusammensetzung verwendet.
Als Zweikomponenten-Klebstoffzusammensetzung wurde vorwie­ gend eine sogenannte Polyurethan-Klebstoffzusammensetzung, welche ein Polymeres mit einer Hydroxylgruppe am Ende als Ba­ sisagens und eine Polyisocyanatverbindung mit einer Isocyanat­ gruppe am Ende als Aushärtungsmittel enthält, verwendet. Die Zusammensetzung hat jedoch den Nachteil, dass eine zu lange Zeit für die Aushärtung erforderlich ist. Aus diesem Grund traten Probleme bei der Produktion auf, derart, dass die nach­ folgenden Stufen, wie die Gravierungsstufe, nicht unmittelbar nach dem Verbinden der Dünnschichtteile begonnen werden kön­ nen.
Im Gegensatz dazu besitzt die durch aktive Energiestrahlung härtbare Klebstoffzusammensetzung eine ausgezeichnete Produk­ tivität aufgrund ihrer hohen Härtungsgeschwindigkeit und fand deshalb in den vergangenen Jahren Beachtung.
Andererseits ist die Verwendung von Flüssigkristalldisplay- Vorrichtungen als Displayvorrichtungen, wie Kompaktfernseher, tragbare Personal-Computer, tragbare Telefone und Textverar­ beitungsvorrichtungen einschließlich einfacher Displayvor­ richtungen bei digitalen Uhren und verschiedenen elektrischen Vorrichtungen, weit verbreitet. In den vergangenen Jahren wur­ de außerdem mit der Verwendung von durch aktive Energiestrah­ lung härtbarem Klebstoff beim Verbinden verschiedener opti­ scher Filme, die in den Flüssigkristalldisplay-Vorrichtungen verwendet werden, begonnen.
Die Klebstoffzusammensetzung zur Verwendung in optischen Filmen muss dazu fähig sein, ihre Bindekraft unter den extre­ men Bedingungen hoher Temperaturen und hoher Feuchtigkeiten aufrecht zu erhalten.
Während jedoch die meisten konventionellen durch aktive Energie härtbaren Klebstoffe eine ausgezeichnete anfängliche Haftfestigkeit aufweisen, können sie eine Reduktion der Haft­ festigkeit nach lang anhaltender Verwendung bei hohen Tempera­ turen oder hoher Feuchtigkeit zeigen, was zu einem Abblättern oder Ausbleichen aufgrund der Feuchtigkeitsabsorption führt.
Die vorliegenden Erfinder haben bereits eine Zusammenset­ zung vorgeschlagen, welche Urethan(meth)acrylat und Imid(meth)acrylat mit einer spezifischen Struktur enthält, die für verschiedene Anwendungen, einschließlich der Verwendung als Klebstoff, geeignet ist (Japanische Patent- Offenlegungsschrift (Kokai) Nr. Hei 10-36462).
Die Zusammensetzung besitzt eine bessere Haftung bei hoher Temperatur und hoher Feuchtigkeit im Vergleich zu einer kon­ ventionellen durch aktive Energie härtbaren Klebstoffzusammen­ setzung, wenn sie als Klebstoff zur Herstellung eines opti­ schen Films verwendet wird, hat jedoch nie die praktische An­ wendung erreicht.
Somit ist es hinsichtlich der genannten Probleme Aufgabe der vorliegenden Erfindung, eine durch aktive Energiestrahlung härtbare Klebstoffzusammensetzung zur Verfügung zu stellen, welche eine ausgezeichnete Haftung bei hohen Temperaturen und hoher Feuchtigkeit in der praktischen Anwendung aufweist.
Es stellte sich heraus, dass eine durch aktive Energie­ strahlung härtbare Klebstoffzusammensetzung, welche ein spezi­ fisches Urethan(meth)acrylat und eine Verbindung mit einer spezifischen zyklischen Imidgruppe enthält, ausgezeichnete Haftung bei hohen Temperaturen oder hoher Feuchtigkeit in der praktischen Anwendung aufweist.
Im Folgenden wird die vorliegende Erfindung detailliert be­ schrieben.
In dieser Beschreibung werden Acrylat und/oder Methacrylat als (Meth)acrylat, eine Acryloylgruppe und/oder Methacryloyl­ gruppe als (Meth)acryloylgruppe und eine Acrylsäure und/oder Methacrylsäure als (Meth)acrylsäure bezeichnet.
1. (A) Urethan(meth)acrylat, abgeleitet aus Polyesterpolyol oder Polycarbonatpolyol
Bei der Komponente (A) der vorliegenden Erfindung handelt es sich um Urethan(meth)acrylat, welches von Polyesterpolyol oder Polycarbonatpolyol abgeleitet ist. Das Uret­ han(meth)acrylat liefert eine besonders ausgezeichnete Haftfe­ stigkeit bei hohen Feuchtigkeiten.
Als Komponente (A) können sowohl das Oligomere als auch das Polymere verwendet werden, wobei ein durchschnittliches Mole­ kulargewicht (Gewichtsmittel) von 500 bis 30.000 bevorzugt ist. In der vorliegenden Erfindung ist das Molekulargewicht (Gewichtsmittel) als durch Gelpermeationschromatografie be­ stimmter, auf Polystyrol bezogener Molukulargewichtswert defi­ niert.
Zu Beispielen für das Urethan(meth)acrylat zählen eine Ver­ bindung, die erhalten wird, indem das Reaktionsprodukt von Po­ lyesterpolyol oder Polycarbonatpolyol und organischem Polyi­ socyanat mit hydroxylgruppenhaltigem (Meth)acrylat umgesetzt wird.
Zu Beispielen für das Polycarbonatpolyol zählen das Reakti­ onsprodukt aus einem (später beschriebenen) Polyol mit niedri­ gem Molekulargewicht, (später beschriebenen) Polyetherpolyol und/oder Bisphenol, wie Bisphenol A, und Ethylencarbonat und Carbonsäuredialkylester, wie Carbonsäuredibutylester. Zu Bei­ spielen für das Polyesterpolyol zählen das Produkt aus der Veresterungsreaktion zwischen einem (später beschriebenen) Po­ lyol mit niedrigem Molekulargewicht und/oder einem (später be­ schriebenen) Polyetherpolyol und einer Säurekomponente einer dibasischen Säure, wie Adipinsäure, Bernsteinsäure, Phthalsäu­ re, Tetrahydrophthalsäure, Hexahydrophthalsäure oder Terephthalsäure, oder deren Anhydride.
Zu Beispielen für das Polyol mit niedrigem Molekulargewicht zählen Ethylenglykol, Propylenglykol, 1,6-Hexandiol, Cyclo­ hexandimethanol und 3-Methyl-1,5-pentandiol. Zu Beispielen für das Polyetherpolyol zählen Polyalkylenglykole, wie Polyethy­ lenglykol, Polypropylenglykol und Polytetramethylglykol, und die Diole eines Block- oder Zufallspolymeren, wie Polyethylen- Polypropoxy-Blockpolymer-Diol.
Zu Beispielen für das organische Polyisocyanat zählen Toly­ lendiisocyanat, 1,6-Hexandiisocyanat, 4,4'-Diphenylmethan­ diisocyanat, Polymethylenpolyphenylisocyanat, 1,6-Hexan­ diisocyanat-Trimer, hydriertes Tolylendiisocyanat, hydriertes 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat, Xyloldiisocyanat, hydriertes Xyloldiisocyanat, Paraphenyldiisocyanat, Tolylendiisocyanat- Dimer, 1,5-Naphthalindiisocyanat, Hexamethylendiisocyanat­ addukt, 4,4'-Dicyclohexylmethandiisocyanat, Trimethylolpropan­ tris(tolylendiisocyanat)-addukt und Isophorondiisocyanat.
Zu Beispielen für das hydroxylgruppenhaltige (Meth)acylat zählen Hydroxyalkyl(meth)acrylate, wie 2-Hydroxy­ ethyl(meth)acrylat, 2-Hydroxypropyl(meth)acrylat, Hydroxybu­ tyl(meth)acrylat,Hydroxypentyl(meth)acrylat, Hydroxyhe­ xyl(meth)acrylat, Hydroxyoctyl(meth)acrylat, Pentaerythritol­ tri-, di- oder mono(meth)acrylat und Trimethylolpropandi- oder mono(meth)acrylat.
Diese werden folgendermaßen erhalten. In Gegenwart eines Additionskatalysators, wie Dibutylzinndilaurat, werden ein or­ ganisches Isocyanat und eine Polyolkomponente unter Rühren er­ hitzt, wodurch sie einer Additionsreaktion unterliegen. Dazu wird Hydroxyalkyl(meth)acrylat gegeben und unter Rühren er­ hitzt, was die Additionsreaktion bewirkt.
In der vorliegenden Erfindung kann, wenn erforderlich, ein anderes Urethanpoly(meth)acrylat als die oben erwähnten in Kombination verwendet werden. Zu Beispielen zählen die auf den Seiten 70 bis 74 der Veröffentlichung "UV/EB Curable Materi­ al", veröffentlicht 1992 von CMC Co., Ltd., beschriebenen Ver­ bindungen.
2. (B) Verbindung mit wenigstens einer ethylenisch ungesät­ tigten Gruppe und wenigstens einer zyklischen Imidgruppe
Bei der Komponente (B) handelt es sich um eine Verbindung, welche wenigstens eine ethylenisch ungesättigte Gruppe zusam­ men mit wenigstens einer zyklischen Imidgruppe aufweist und folgender allgemeiner Formel (1) entspricht:
(worin R1 und R2 unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 4 oder weniger Kohlenstoffatomen sind, oder R1 und R2 eine ungesättigte oder gesättigte Kohlen­ wasserstoffgruppe eines 5- oder 6-gliedrigen Rings, welcher durch gegenseitige Verknüpfung gebildet wird, darstellen.)
In der obigen Formel (1) ist bevorzugt wenigstens einer der Reste R1 und R2 einer Alkylgruppe mit 4 oder weniger Kohlen­ stoffatomen, ebenso sind bevorzugt R1 und R2 die ungesättigten oder gesättigten Kohlenwasserstoffgruppen eines 5- oder 6- gliedrigen Rings, der durch gegenseitige Verknüpfung gebildet wird. Zu spezifischen Beispielen hierfür zählen -CH2CH2CH2-, -CH=CHCH2-, -CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH=CHCH2- oder CH=CHCH=CH-Gruppen. Als Komponente (B) ist das Imid(meth)acrylat gemäß folgen­ der allgemeiner Formel (2) aufgrund seiner einfachen Herstell­ barkeit bevorzugt:
(worin R1 und R2 unabhängig voneinander jeweils ein Wasserstof­ fatom oder eine Alkylgruppe mit 4 oder weniger Kohlenstoffato­ men darstellen, oder R1 und R2 eine ungesättigte oder gesättig­ te Kohlenwasserstoffgruppe eines 5- oder 6-gliedrigen Rings, der durch gegenseitige Verknüpfung gebildet wird, darstellen; R3 eine geradkettige oder verzweigte Alkylengruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellt; R4 ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe darstellt; und n eine ganze Zahl von 1 bis 6 ist.)
Von den durch die allgemeine Formel (2) dargestellten Ver­ bindungen sind die Verbindungen gemäß folgender allgemeiner Formeln (3) bis (5) bevorzugter.
(worin R4 und R5 unabhängig voneinander jeweils ein Wasserstof­ fatom eine Methylgruppe darstellen, und n eine ganze Zahl von 1 bis 6 ist.)
(worin R4 und R5 unabhängig voneinander jeweils ein Wasserstof­ fatom oder eine Methylgruppe darstellen, und n eine ganze Zahl von 1 bis 6 ist.)
(worin R4 und R5 unabhängig voneinander jeweils ein Wasserstof­ fatom oder eine Methylgruppe darstellen, und n eine ganze Zahl von 1 bis 6 ist.)
Die durch die allgemeine Formel (2) dargestellte Verbindung kann aus einem Säureanhydrid, Aminoalkohol und einer ungesät­ tigten Carbonsäure durch die in den folgenden Dokumenten, ein­ schließlich Patentveröffentlichungen, beschriebenen Verfahren hergestellt werden:
Kiyoshi Kato, et al., "Journal of Synthetic Organic Chemis­ try" 30(10), 897, (1972);
Javier de Abajo et al., "Polymer", Vol. 33(5), (1992); und
Japanische Patentoffenlegung (Kokai) Nr. Sho 56-53119 und
Japanische Patentoffenlegung (Kokai) Nr. Hei 1-242569.
3. (C) Verbindung mit wenigstens einer ethylenisch ungesät­ tigten Gruppe
Zu der Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung kann, wenn erforderlich, eine Verbindung mit wenigstens einer ethy­ lenisch ungesättigten Gruppe gegeben werden.
Als Komponente (C) können verschiedene Verbindungen verwen­ det werden, solange sie nicht mit den Verbindungen (A) und (B) identisch sind. Zu Beispielen für die Komponente (C) zählen Monomere, Oligomere und Polymere.
Es können mehrere Komponenten (C) in Kombination von zwei oder mehreren verwendet werden.
3-1. Monomer
Als Monomeres kann eine Verbindung mit einer (Meth)acryloylgruppe eingesetzt werden. Zu Beispielen dafür zählen Ethyl(meth)acrylat, Propyl(meth)acrylat, Bu­ tyl(meth)acrylat, Pentyl(meth)acrylat, Hexyl(meth)acrylat, Heptyl(meth)acrylat und 2-Ethylhexyl(meth)acrylat.
Außerdem können zusätzlich zu (Meth)acrylaten (Meth)acrylamidderivate, wie N-methylacrylamid, N- isopropylacrylamid, N,N-dimethylaminopropylacrylamid, N,N- dimethylacrylamid, N-vinylformamid, N-vinyl-N-methylformamid, N-vinylacetamid, N-vinyl-N-methylacetamid und Acryloylmorpho­ lin, sowie N-vinylverbindungen, wie N-vinylpyrrolidon und N- vinylcaprolactam, eingesetzt werden.
Zu Beispielen für eine Verbindung mit zwei oder mehr (Meth)acryloylgruppen zählen Alkylenglykoldi(meth)acrylate, wie Ethylenglykoldi(meth)acrylat, Tetraethylenglykol­ di(meth)acrylat, Propylenglykoldi(meth)acrylat und Tripropy­ lenglykoldi(meth)acrylat; Glykoldi(meth)acrylate, wie 1,6- hexandioldi(meth)acrylat und Neopentylglykoldi(meth)acrylat; Di(meth)acrylate vom Bisphenoltyp, wie Bisphenol-A­ di(meth)acrylat oder deren halogenkernsubstituierte Produkte, und Bisphenol-F-di(meth)acrylat oder dessen halogenkernsubsti­ tuierte Produkte; Polyolpoly(meth)acrylate, wie Dimethylol­ tricycoldecandi(meth)acrylat, Trimethylolpropan­ tri(meth)acrylat, Ditrimethylolpropantetra(meth)acrylat, Pen­ taerythritoltri-(meth)acrylat, Pentaerythritolte­ tra(meth)acrylat und Dipentaerythritolhexa(meth)acrylat; Po­ ly(meth)acrylate aus Alkylenoxidaddukten von Polyolen; und Di- oder Tri(meth)acrylate des Isocyanursäurealkylenoxids.
Zusätzlich zu diesen Verbindungen können die auf den Seiten 53 bis 56 von "The Latest UV-Curable Technology", veröffent­ licht 1991 durch Printing Information Association Co., Ltd., beschriebenen Verbindungen und Ähnliche eingesetzt werden.
3-2. Oligomer
Zu Beispielen für das Oligomere zählen Poly­ ester(meth)acrylat, Epoxy(meth)acrylat und Polye­ ther(meth)acrylat.
3-2-1. Polyester(meth)acrylatoligomer
Zu Beispielen für das Polester(meth)acrylatoligomere zählen dehydrierte Kondensate des Polyesterpolyol und der (Meth)acrylsäure.
Als Polyesterpolyol können die Reaktionsprodukte von Polyol und Carbonsäure oder deren Anhydride eingesetzt werden. Zu Beispielen für das Polyol zählen Polyole mit niedrigem Moleku­ largewicht, wie Ethylenglykol, Diethylenglykol, Triethylengly­ kol, Tetraethylenglykol, Polyethylenglykol, Propylenglykol, Dipropylenglykol, Tripropylenglykol, Polypropylenglykol, Buty­ lenglykol, Polybutylenglykol, Hexamethylenglykol, Neopentyl­ glykol, Cyclohexandimethanol, 3-Methyl-1,5-pentandiol, 1,6- Hexandiol, Trimethylolpropan, Glyzerin, Pentaerythritol und Dipentaerythritol und deren Alkylenoxidaddukte. Zu Beispielen für die Carbonsäure oder deren Anhydrid zählen dibasische Säu­ ren, wie Orthophthalsäure, Isophthalsäure, Terephthalsäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Fumarsäure, Maleinsäure, Hexahy­ drophthalsäure, Tetrahydrophthalsäure und Trimellinsäure und deren Anhydride.
Neben diesen Polyesterpoly(meth)acrylaten können die auf den Seiten 74 bis 76 der bereits genannten Veröffentlichung "UV/EB-Curable Material" beschriebenen Verbindungen und Ähnli­ che eingesetzt werden.
3-2-2. Epoxy(meth)acrylatoligomer
Epoxy(meth)acrylat ist eine Verbindung, welche aus der Ad­ ditionsreaktion eines Epoxydharzes und (Meth)acrylsäure erhal­ ten wird. Zu Beispielen dafür zählen die auf den Seiten 74 bis 75 der bereits genannten Veröffentlichung "UV/EB-Curable Mate­ rial" beschriebenen Verbindungen und Ähnliche.
Zu Beispielen für das Epoxydharz zählen aromatische Epoxydharze und aliphatische Epoxydharze.
Zu spezifischen Beispielen für aromatische Epoxydharze zäh­ len Resocinoldiglycidylether; Di- oder Polyglycidylether des Bisphenol A, Bisphenol F, Bisphenol 5, Bisphenolfluorin oder deren Alkylenoxidaddukte; Novolac-Epoxydharze, wie Phenolno­ volac-Epoxydharze und Cresolnovolac-Epoxydharze; Glyci­ dylphthalimid; und o-Phthalsäurediglycidylester. Außer diesen Verbindungen können die in Kapitel 2 von "Epoxy Resin-Recent Advance-", veröffentlicht 1990 von Shokoudo und auf den Seiten 4 bis 6 und 9 bis 16 von "Polymer Processing" (extra issue 9 of Vol. 22 on epoxy resins; veröffentlicht 1973 von Polymer Publication Society) beschriebenen eingesetzt werden.
Zu spezifischen Beispielen der aliphatischen Epoxydharze zählen Diglycidylether von Alkylenglykolen, wie Ethylenglykol, Propylenglykol, 1,4-Butandiol und 1,6-Hexandiol; Diglycidyle­ ther von Polyakylenglykol, wie Polyethylenglykol und Polypro­ pylenglykol; Diglycidylether von Neopentylglykol, Dibromneope­ nylglykol und deren Alkylenoxidaddukte; Polyglycidylether mehrwertiger Alkohole, wie Di- oder Triglycidylether von Tri­ methylolethan, Trimethylolpropan, Glyzerin und deren Alkylen­ oxidaddukte und Di-, Tri- oder Tetraglycidylether von Pentae­ rythritol und deren Alkylenoxidaddukte; Di- oder Polyglycidy­ lether von hydriertem Biphenol A und deren Alkylenoxidaddukte; Tetrahydrophthalsäurediglycidylether; und Hydroquinon­ diglycidylether. Zusätzlich zu diesen Verbindungen können die auf den Seiten 3 bis 6 der bereits erwähnten Veröffentlichung "Polymer Processing" (extra issue on epoxy resin) beschriebe­ nen Verbindungen eingesetzt werden.
Außer diesen aromatischen Epoxydharzen und aliphatischen Epoxydharzen können Epoxyverbindungen mit einen Triazinkern in der Struktur, wie TEPIC (Handelsbezeichnung: Nissan Chemical Industries Co., Ltd.) oder Denacol EX-310 (Handelsbezeichnung: Nagase Kasei Co., Ltd.) eingesetzt werden. Außerdem können die auf den Seiten 289 bis 296 der bereits genannten Veröffentli­ chung "Polymer Processing" (extra issue on epoxy resin) be­ schriebenen Verbindungen eingesetzt werden.
Unter den genannten Verbindungen sind die bevorzugten Alky­ lenoxide zur Verwendung in Alkylenoxidaddukten Ethylenoxid, Propylenoxid und Ähnliche.
3-2-3. Polyether(meth)acrylat-Oligomer
Zu Beispielen für das Polyether(meth)acrylat-Oligomere zählen Polyalkylenglykoldi(meth)acrylate, wie Polyeth­ ylenglykoldi(meth)acrylat, Polypropylenglykoldi(meth)acrylat und Polytetramethylenglykol-di(meth)acrylat.
3-3. Polymer
Als Polymere können (Meth)acrylpolymere mit (Meth)acryloyloxygruppen und Verbindungen, die durch Einführen von (Meth)acryloylgruppen in die Seitenketten von (Meth)acryl­ polymeren mit funktionellen Gruppen, beispielsweise die auf den Seiten 78 bis 79 der bereits genannten Veröffentlichung "UV/EB Curing Material" beschriebenen Verbindungen, eingesetzt werden.
4. Mischungsverhältnis
In der vorliegenden Erfindung betragen die Anteile der Kom­ ponente (A) bevorzugt 5 bis 50 Gew.-%, der Komponente (B) 10 bis 95 Gew.-% und der Komponente (C) 0 bis 85 Gew.-%.
Wenn der Anteil der Komponente (A) weniger als 5 Gew.-% be­ trägt, kann die Haftfestigkeit bei hohen Temperaturen auf den verklebten Teilen herabgesetzt sein. Wenn er andererseits mehr als 50 Gew.-% beträgt, kann dagegen die anfängliche Haftfe­ stigkeit oder die Haftfestigkeit bei hohen Feuchtigkeiten auf den verklebten Teilen herabgesetzt sein.
Wenn der Anteil der Komponente (B) weniger als 10 Gew. -% beträgt, kann die Haftfestigkeit bei hohen Temperaturen oder hohen Feuchtigkeiten auf den verklebten Teilen herabgesetzt sein. Wenn er andererseits mehr als 95 Gew.-% beträgt, kann die Haftfestigkeit bei hohen Temperaturen auf den verklebten Teilen herabgesetzt sein.
Wenn der Anteil der Komponente (C) mehr als 85 Gew.-% be­ trägt, kann die anfängliche Haftfestigkeit und die Haftfestig­ keit bei hohen Temperaturen oder hohen Feuchtigkeiten auf den verklebten Teilen herabgesetzt sein.
5. Andere Komponenten
Wenn die erfindungsgemäße Zusammensetzung durch ultravio­ lette Strahlen gehärtet wird, kann, wenn erforderlich, ein Photopolymerisationsinitiator dazugemischt werden.
Zu Beispielen für Photopolymerisationsinitiatoren zählen Benzonine und deren Alkylether, wie Benzoin, Benzoinmethyl­ ether, Benzoinethylether und Benzoinisopropylether; Acetophe­ none, wie Acetophenon, 2,2-Dimethoxy-2-phenylacetophenon, 2,2- Diethoxy-2-phenylacetophenon, 1,1-Dichloracetophenon, 1- Hydroxyacetophenon, 1-Hydroxycyclohexylphenylketon und 2- Methyl-1-[4-(methylthio)phenyl]-2-morpholinopropan-1-on; An­ thraquinone, wie 2-Methylanthraquinon, 2-Ethylanthraquinon, 2- tertiär-Butylanthraquinon, 1-Chloranthraquinon und 2- Amylanthraquinon; Thioxanthone, wie 2,4-Dimethylthioxanthon, 2,4-Diethylthioxanthon, 2-Chlorthioxanthon und 2,4- Diisopropylthioxanthon; Ketale, wie Acetophenondimethylketal und Benzyldimethylketal; Monoacylphosphinoxid, wie 2,4,6- Trimethylbenzoyldiphenylphosphinoxid oder Bisacylphosphinoxid; Benzophenone, wie Benzophenon; und Xanthone.
Diese Photopolymerisationsinitiatoren können allein oder in Kombination mit einem Photopolymerisations-Promotor des Ben­ zoesäure-, Amin- oder ähnlichen Typs verwendet werden.
Der zugemischte Anteil des Photopolymerisationsinitiators beträgt bevorzugt 0,1 Gew.-Teile bis 10 Gew.-Teile und bevor­ zugter 1 Gew.-Teil bis 8 Gew.-Teile, bezogen auf 100 Gew.- Teile der Zusammensetzung.
Des weiteren können der erfindungsgemäßen Zusammensetzung inaktive Komponenten, wie anorganische Füllstoffe, Weichma­ cher, Oxidationsinhibitoren, Antioxidatien, Stabilisatoren, klebrig machende ("tackifying") Harze, Verlaufmittel, An­ tischaummittel, Bindemittel, Duftstoffe, Pigmente, Verarbei­ tungsmittel und ultraviolettes Licht abschirmende Mittel in Mengen bis zu 100 Gew.-Teilen, bezogen auf 100 Gew.-Teile des Gesamtgewichts der Komponenten (A), (B) und, wenn erforderlich (C), zugemischt werden. Zu Beispielen für die klebrig machen­ den Harze zählen Rosine, wie Rosinsäure, polymere Rosinsäure und Rosinsäureester, Terpenharze, Terpenphenolharze, aromati­ sche Kohlenwasserstoffharze, aliphatische gesättigte Kohlen­ wasserstoffharze und Petroleumharze.
6. Herstellung und Anwendungsverfahren
Das Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Zusam­ mensetzung ist nicht besonders eingeschränkt. Die Zusammenset­ zung kann durch Verrühren oder Mischen der wesentlichen Kompo­ nenten der vorliegenden Erfindung und, wenn erforderlich, an­ derer Komponenten, durch ein konventionelles Verfahren erhal­ ten werden.
Die erfindungsgemäße Klebstoffzusammensetzung kann zum Ver­ binden verschiedener Grundmaterialien verwendet werden. Bei­ spiele für diese Grundmaterialien sind Kunststoffe, Papier und Metalle.
Die Zusammensetzung kann in Übereinstimmung mit einem übli­ cherweise verwendeten Verfahren verwendet werden. Dazu gehört ein Verfahren, bei dem die Zusammensetzung mit aktiven Ener­ giestrahlen bestrahlt wird, nachdem sie auf das Grundmaterial aufgetragen wurde, und Ähnliches.
Zu Beispielen für die aktiven Energiestrahlen zählen ultra­ violette Strahlen, Röntgenstrahlen und Elektronenstrahlen. Von diesen sind ultraviolette Strahlen bevorzugt, da hierfür ko­ stengünstige Vorrichtungen erhältlich sind. Es können ver­ schiedene Lichtquellen zum Härten mit ultravioletten Strahlen verwendet werden. Beispielsweise kann eine Überdruck- oder Hochdruckquecksilberlampe, eine Metallhalogenlampe, eine Xe­ nonlampe, eine elektrodenlose Entladungslampe oder eine Koh­ lenbogenlampe eingesetzt werden. Als Bestrahlungsvorrichtung zum Härten durch Elektronenstrahlen können verschiedene Vor­ richtungen verwendet werden. Zu Beispielen dafür zählen der Cockroft-Walton-Typ, van-de-Graaff-Typ und Vorrichtungen vom Resonanztyp; die Energiestrahlen besitzen eine Energie im Be­ reich von bevorzugt 50 bis 1000 eV, bevorzugter von 100 bis 300 eV.
Die erfindungsgemäße Klebstoffzusammensetzung wird bevor­ zugt zum Verbinden von Lagen dünnschichtiger Teile als Grund­ materialien verwendet.
Die Klebstoffzusammensetzung kann zum Verbinden dünnschich­ tiger Teile in Übereinstimmung mit üblicherweise verwendeten Verfahren bei der Herstellung eines Laminats verwendet werden. Beispielsweise kann folgendes Verfahren eingesetzt werden. Die Zusammensetzung wird auf ein erstes dünnschichtiges Teil auf­ getragen und, wenn erforderlich, getrocknet. Anschließend wird ein zweites dünnschichtiges Teil durch Bestrahlung mit aktiver Energiestrahlung daran gebunden. In diesem Fall muss es sich bei wenigstens einem der dünnschichtigen Teile um einem Kunst­ stofffilm handeln.
Zu Beispielen für das zu verklebende dünnschichtige Teil zählen Kunststofffilm, Papier oder Metallfolie. Der Kunst­ stofffilm muss aktive Energiestrahlung übertragen können. Die Dicke des Films kann entsprechend des verwendeten dünnschich­ tigen Teils und seiner Verwendung ausgewählt werden, sie be­ trägt bevorzugt jedoch 0,2 mm oder weniger. Bei den Kunststof­ fen des Kunststofffilms handelt es sich beispielsweise um Po­ lyvinylchloridharz, Polyvinylidenchlorid, Celluloseharz, Po­ lyethylen, Polypropylen, Polystyrol, ABS-Harz, Polyamid, Poly­ ester, Polycarbonat, Polyurethan, Polyvinylalkohol, Ethylen- Vinylacetat-Copolymer oder chloriertes Polypropylen. Zu Bei­ spielen für das Papier zählen Similipapier, holzfreies Papier, Kraftpapier, kunstbeschichtetes Papier, Hochglanz- Kunstdruckpapier, maschinenglattes Papier, Pergamentpapier, bituminiertes Papier, Pergaminpapier und Wellfaserplatte. Zu Beispielen für die Metallfolie zählt Aluminiumfolie.
Das Beschichten des dünnschichtigen Teils kann durch ein konventionell bekanntes Verfahren durchgeführt werden. Dazu zählen beispielsweise die Verfahren mittels natürlicher Auf­ tragsvorrichtung, Messerriemenbeschichtungsvorrichtung, Schwimmmesser, Walzenrakelstreichmaschine, Gummituchrakel­ streichmaschine, Aufsprühen, Eintauchen, Walzenauftrag, Ab­ quetschrollen, Umkehrwalzen, Luftblatt (Airblade), Flor­ streichbeschichtungsvorrichtung (Curtain-Flow-Coater) und Gra­ vurstreichvorrichtung. Die Dicke der aufgetragenen erfindungs­ gemäßen Zusammensetzung kann entsprechend des verwendeten dünnschichtigen Teils und dessen Verwendung ausgewählt werden, liegt bevorzugt jedoch im Bereich von 0,1 bis 1000 µm, bevor­ zugter von 1 bis 50 µm.
Da der aus der erfindungsgemäßen Klebstoffzusammensetzung erhaltene laminierte Film oder das erhaltene Blatt ausgezeich­ nete Haftfestigkeit bei hoher Temperatur und hoher Feuchtig­ keit aufweist, kann er bevorzugt als optischer Film, wie Poly­ merisationsfilm und Phasenkontrastfilm, in einer Flüssigkri­ stall-Displayvorrichtung und Ähnlichem verwendet werden.
Beispiele
Die vorliegende Erfindung wird anhand der folgenden Bei­ spiele und Vergleichsbeispiele detailliert beschrieben. Dabei bedeuten "Teil(e)" jeweils "Gewichtsteil(e)".
Beispiele 1 bis 4
Die Komponenten (A), (B) und (C) sowie der Photopolymerisa­ tionsinitiator, welche jeweils in Tabelle 1 aufgeführt sind, wurden unter Rühren bei 60°C 1 Stunde erhitzt, um ihre Lösung zu bewirken, wodurch die jeweiligen durch aktive Energiestrah­ lung härtbaren Klebstoffzusammensetzungen hergestellt wurden.
Tabelle 1
In Tabelle 1 geben die jeweiligen Ziffern die Anzahl der Teile an, die Abkürzungen haben folgende Bedeutung.
1) M1310: Urethanacrylat auf Polyesterbasis, durchschnittli­ ches Molekulargewicht (Gew.-Mittel) etwa 5.000, Aronix M1310 (Handelsbezeichnung), hergestellt von Toagosei Co., Ltd.;
2) UN9200A: Urethanacrylat auf Polycarbonatbasis, durch­ schnittliches Molekulargewicht (Gew.-Mittel) etwa 20.000, Kunstharz UN9200A (Handelsbezeichnung), hergestellt von Negami Chemical Indsutries Co., Ltd.;
3) B-1: Imidacrylat gemäß folgender Formel (6):
4) B-2: Imidacrylat gemäß folgender Formel (7):
5) M5700 : 2-Hydroxy-3-phenoxypropylacrylat, Aronix M5700 (Han­ delsbezeichnung), hergestellt von Toagosei Co., Ltd.;
6) THFA: Tetrahydrofurfurylacrylat, Biscoat #190 (Handelsbe­ zeichnung), hergestellt von Osaka Organic Chemical Industry Ltd.;
7) Irg 184: 1-Hydroxycyclohexylphenylketon, Irugacure 184 (Handelsbezeichnung), hergestellt von Ciba Speciality Chemi­ cals Corp.; und
8) TPO: 2,4, 6-Trimethylbenzoyldiphenylphosphinoxid, Lucirine TPO (Handelsbezeichnung), hergestellt von BASF.
Jede der entstandenen Zusammensetzungen wurde in Überein­ stimmung mit dem folgenden Testverfahren bewertet. Die Ergeb­ nisse sind in Tabelle 2 wiedergegeben.
Testverfahren (1) Herstellung der Probe
Die entstandene Zusammensetzung wurde in einer Dicke von 10 µm auf einen 75 µm dicken Triacethylcellulosefilm (abgekürzt mit TAC) mittels einer Walzenbeschichtungsvorrichtung aufge­ tragen.
Ein weiterer 75 µm dicker TAC-Film wurde mittels einer Quetschwalze daran gebunden. Dann wurde das Laminat wiederholt unter einer Kondensationsmetallhalidlampe mit 120 W/cm bei ei­ ner Förderungsgeschwindigkeit von 5 m/min und einem Abstand von 10 cm von der Quecksilberlampe durchgeführt. Auf diese Weise wurden die Filme aneinander gebunden, wodurch ein lami­ nierter Film hergestellt wurde. Der entstandene laminierte Film wurde als Probe A bezeichnet.
Ein laminierter Film wurde auf die gleiche Weise wie zuvor hergestellt, mit dem Unterschied, dass an Stelle des TAC-Films ein 50-µm-dicker Polycarbonatfilm (abgekürzt mit PC) verwendet wurde. Der entstandene laminierte Film wurde als Probe B be­ zeichnet.
Die entstandenen Proben wurden den folgenden Bedingungen ausgesetzt und dann ihre Abziehfestigkeit sowie ihr Aussehen bewertet.
Anfangsstadium: 30 Minuten bei Raumtemperatur;
Hochtemperaturtest: 500 Stunden bei 80°C
Hochfeuchtigkeitstest: 500 Stunden bei 60°C und 90% RH.
(2) Abziehfestigkeit
Jede Probe wurde unter den genannten Bedingungen einem Hochtemperaturtest und einem Hochfeuchtigkeitstest unterzogen und anschließend ihre Abziehfestigkeit unter den folgenden Be­ dingungen mittels einer Zugversuchsvorrichtung bestimmt.
Teststück: 25 mm × 100 mm
Abziehwinkel: 180 Grad
Abziehgeschwindigkeit: 200 mm/min
Der Fall, in dem das Basismaterial aufgrund seiner ausrei­ chend hohen Heftfestigkeit während der Messung der Abziehfe­ stigkeit gebrochen ist, wird als "Matrixbruch" bezeichnet.
(3) Bewertung des Aussehens
Jede Probe wurde unter den beschriebenen Bedingungen einem Hochtemperaturtest und einem Feuchtigkeitstest ausgesetzt und dann visuell seine Erscheinung bewertet.
Die Zeichen O, Δ und X in der Tabelle haben jeweils fol­ gende Bedeutung.
O: kein Ausbleichen, kein Abblättern, somit gut
Δ: Ausbleichen
X: Ausbleichen und Abblättern
Tabelle 2
Vergleichsbeispiele 1 und 2
Auf die gleiche Weise wie in den Beispielen wurden durch aktive Energiestrahlung härtbare Klebstoffzusammensetzungen hergestellt, mit dem Unterschied, dass die Imidacrylate B'-1 gemäß Formel (8) und B'-2 gemäß Formel (9), welche sich von der Komponente (B) unterscheiden, verwendet und die in Tabelle 3 aufgeführten Komponenten und Verhältnisse eingesetzt wurden.
Die entstandene Zusammensetzungen wurden auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 bewertet. Die Ergebnisse sind in Ta­ belle 4 wiedergegeben.
Tabelle 3
In Tabelle 3 geben die Ziffern die Anzahl der Teile an, die Abkürzungen haben die gleiche Bedeutung wie in Tabelle 1 mit folgenden Ausnehmen.
9) B'-1: Imidacrylat gemäß obiger Formel (8)
10) B'-2: Imidacrylat gemäß obiger Formel (9)
Tabelle 4
Vergleichsbeispiele 3 bis 6
Auf die gleiche Weise wie in den Beispielen wurden durch aktive Energiestrahlung härtbare Klebstoffzusammensetzungen hergestellt, mit dem Unterschied, dass die in Tabelle 5 aufge­ führten Komponenten verwendet wurden.
Die entstandenen Zusammensetzungen wurden auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 bewertet. Die Ergebnisse sind in Ta­ belle 6 wiedergegeben.
Tabelle 5
In Tabelle 5 bezeichnen die jeweiligen Ziffern die Anzahl der Teile, die jeweiligen Abkürzungen haben die gleiche Bedeu­ tung wie in den Tabelle 1 und 2, mit folgenden Ausnahmen.
11) ACMO: Acryloylmorphorin, ACMO (Handelsbezeichnung), herge­ stellt von Kohjin Co., Ltd.
12) M101: Phenoxyethoxyethylacrylat, Aronix M101 (Handelsbe­ zeichnung), hergestellt von Toagosei Co., Ltd.
Tabelle 6
Vergleichbeispiel 7
Auf die gleiche Weise wie in Beispielen wurde eine durch aktive Energiestrahlung härtbare Klebstoffzusammensetzung her­ gestellt, mit dem Unterschied, dass gemäß Tabelle 7 Uretha­ nacrylat auf Polyetherbasis, welches sich von der Komponente (A) unterscheidet, verwendet wurde.
Die entstandene Zusammensetzung wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 bewertet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 8 wiedergegeben.
Tabelle 7
In Tabelle 7 bezeichnen die jeweiligen Ziffern die Anzahl der Teile, die jeweiligen Abkürzungen haben die gleiche Bedeu­ tung wie in den Tabellen 1 und 2, mit folgenden Ausnahmen.
13) M1600: Urethanacrylat auf Polyetherbasis, durchschnittli­ ches Molekulargewicht (Gew.-Mittel) etwa 1.000, Aronix M1600 (Handelsbezeichnung), hergestellt von Toagosei Co., Ltd.
Tabelle 8
Mit der erfindungsgemäßen Klebstoffzusammensetzung ist es möglich, eine ausgezeichnete Haftfestigkeit auch unter hohen Temperatur- und Feuchtigkeitsbedingungen zu erhalten. Die er­ findungsgemäße Klebstoffzusammensetzung kann wirksam dünn­ schichtige Teile, wie beispielsweise verschiedene Kunststoff­ filme, verbinden. Sie kann bevorzugt bei der Herstellung von optischen Filmen zur Verwendung insbesondere in Flüssigkri­ stall-Displayvorrichtungen oder Ähnlichem verwendet werden.

Claims (4)

1. Durch aktive Energiestrahlung härtbare Klebstoffzusam­ mensetzung, enthaltend: (A) Urethan(meth)acrylat, welches von Polyesterpolyol oder Polycarbonatpolyol abgeleitet ist, (B) eine Verbindung gemäß folgender allgemeiner Formel (1), welche wenigstens eine ethylenisch ungesättigte Gruppe zusammen mit wenigstens einer zyklischen Imidgruppe aufweist, und, wenn er­ forderlich, (C) eine Verbindung mit wenigstens einer ethyle­ nisch ungesättigten Gruppe, die sich von den Komponenten (A) und (B) unterscheidet:
(worin R1 und R2 jeweils unabhängig voneinander ein Wasserstof­ fatom oder eine Alkylgruppe mit 4 oder weniger Kohlenstoffato­ men sind, oder R1 oder R2 eine ungesättigte oder gesättigte Kohlenwasserstoffgruppe eines 5- oder 6-gliedrigen Rings, wel­ cher durch gegenseitige Verknüpfung gebildet wird, darstel­ len.)
2. Durch aktive Energiestrahlung härtbare Klebstoffzusam­ mensetzung gemäß Anspruch 1, wobei es sich bei der Komponente (B) um eine Verbindung gemäß folgender allgemeiner Formel (2) handelt:
(worin R1 und R2 jeweils unabhängig voneinander ein Wasserstof­ fatom oder eine Alkylgruppe mit 4 oder weniger Kohlenstoffato­ men sind, oder R1 und R2 eine ungesättigte oder gesättigte Koh­ lenwasserstoffgruppe eines 5- oder 6-gliedrigen Rings, welcher durch gegenseitige Verknüpfung gebildet wird, darstellen, R3 eine geradkettige oder verzweigte Alkylengruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellt, R4 ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe darstellt und n eine ganze Zahl von 1 bis 6 ist.)
3. Durch aktive Energiestrahlung härtbare Klebstoffzusam­ mensetzung gemäß Anspruch 1 oder 2, wobei die Zusammensetzung die Komponente (A) mit einem Anteil von 5 bis 50 Gew.-%, die Komponente (B) mit einem Anteil von 10 bis 95 Gew.-% und die Komponente (C) mit einem Anteil von 0 bis 85 Gew.-% enthält.
4. Verfahren zur Herstellung eines Laminats mit den Stufen:
Auftragen einer durch aktive Energiestrahlung härtbaren Klebstoffzusammensetzung auf ein erstes dünnschichtiges Teil und
Binden eines zweiten dünnschichtigen Teils an das erste Teil durch Bestrahlen mit aktiven Energiestrahlen,
wobei die durch aktive Energiestrahlung härtbare Klebstoff­ zusammensetzung folgende Bestandteile enthält: (A) Uret­ han(meth)acrylat, welches von Polyesterpolyol oder Polycarbo­ natpolyol abgeleitet ist, (B) eine Verbindung gemäß folgender allgemeiner Formel (1), welche wenigstens eine ethylenisch un­ gesättigte Gruppe zusammen mit wenigstens einer zyklischen Imidgruppe aufweist, und, wenn erforderlich, (C) eine Verbin­ dung mit wenigstens einer ethylenisch ungesättigten Gruppe, die sich von den Komponenten (A) und (B) unterscheidet:
(worin R1 und R2 jeweils unabhängig voneinander ein Wasserstof­ fatom oder eine Alkylgruppe mit 4 oder weniger Kohlenstoffato­ men sind, oder R1 und R2 eine ungesättigte oder gesättigte Koh­ lenwasserstoffgruppe eines 5- oder 6-gliedrigen Rings, welcher durch gegenseitige Verknüpfung gebildet wird, darstellen.
DE10041388A 1999-08-27 2000-08-23 Durch aktive Energiestrahlung härtbare Klebstoffzusammensetzung Ceased DE10041388A1 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP24116399A JP3640149B2 (ja) 1999-08-27 1999-08-27 活性エネルギー線硬化型接着剤組成物

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE10041388A1 true DE10041388A1 (de) 2001-03-29

Family

ID=17070204

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE10041388A Ceased DE10041388A1 (de) 1999-08-27 2000-08-23 Durch aktive Energiestrahlung härtbare Klebstoffzusammensetzung

Country Status (7)

Country Link
US (1) US6503961B1 (de)
JP (1) JP3640149B2 (de)
KR (1) KR100696967B1 (de)
DE (1) DE10041388A1 (de)
FR (1) FR2797882B1 (de)
NL (1) NL1015981C2 (de)
TW (1) TW572981B (de)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002285105A (ja) * 2001-01-22 2002-10-03 Sony Chem Corp 粘着剤組成物及び粘着シート
AU2003224454A1 (en) * 2002-02-28 2003-09-09 Showa Denko K.K. Thiol compound, photopolymerization initiator composition and photosensitive composition
US20050245635A1 (en) * 2002-06-14 2005-11-03 Dainippon Ink And Chemicals, Inc. Photocurable composition for liquid-crystal panel sealing and liquid-crystal panel
DE10261196A1 (de) * 2002-12-20 2004-07-01 Basf Ag Kaschierklebstoff
JP4259524B2 (ja) * 2003-06-05 2009-04-30 東亞合成株式会社 活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物及び粘着シート
KR101052123B1 (ko) * 2004-02-19 2011-07-26 에스케이케미칼주식회사 열 용융형 접착제 조성물 및 이를 접착층으로 하는 적층체
US20060029784A1 (en) * 2004-08-09 2006-02-09 3M Innovative Properties Company Laminated optical article
US20060027321A1 (en) * 2004-08-09 2006-02-09 3M Innovative Properties Company Adhesive composition
KR101146964B1 (ko) * 2005-03-18 2012-05-23 덴끼 가가꾸 고교 가부시키가이샤 접착성 조성물 및 그것을 이용하는 부재의 가고정 방법
KR20080003008A (ko) * 2005-04-28 2008-01-04 도아고세이가부시키가이샤 활성 에너지선 경화형 접착제 조성물
CN1331974C (zh) * 2005-12-02 2007-08-15 西安瑞联近代电子材料有限责任公司 平板显示器用紫外光固化胶制备方法
US20080121341A1 (en) * 2006-11-28 2008-05-29 Applied Extrusion Technologies Radiation curable adhesive with high molecular weight oligomer
JP5182465B2 (ja) * 2007-01-30 2013-04-17 株式会社ブリヂストン プラスチック基板接着用紫外線硬化樹脂組成物
JP5105065B2 (ja) * 2008-01-22 2012-12-19 東亞合成株式会社 位相差フィルム付き偏光板の製造方法
JP5521376B2 (ja) * 2009-04-10 2014-06-11 東亞合成株式会社 プラスチック製フィルム又はシート用活性エネルギー線硬化型接着剤組成物
JP5516163B2 (ja) * 2009-07-14 2014-06-11 東亞合成株式会社 活性エネルギー線硬化型接着剤組成物
KR101322321B1 (ko) * 2011-07-21 2013-10-28 대한민국 뒤영벌을 이용한 새로운 수분방법
JP2014009339A (ja) * 2012-07-02 2014-01-20 Toagosei Co Ltd プラスチック製フィルム又はシート用活性エネルギー線硬化型接着剤組成物
JP5533954B2 (ja) * 2012-08-09 2014-06-25 大日本印刷株式会社 偏光板用接着剤、偏光板および液晶表示装置
JP6471493B2 (ja) * 2014-12-25 2019-02-20 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 活性エネルギー線重合性樹脂組成物及び積層体

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS607261B2 (ja) * 1978-10-02 1985-02-23 旭化成株式会社 感光性エラストマ−組成物
US4380613A (en) * 1981-07-02 1983-04-19 Loctite Corporation Gasketing and sealing composition
JPH01242569A (ja) * 1988-03-25 1989-09-27 Nippon Kayaku Co Ltd イミド（メタ）アクリレート、これを用いた樹脂組成物及びソルダーレジスト樹脂組成物
US5021487A (en) * 1988-05-27 1991-06-04 Loctite Corporation Thermally stabilized acrylic adhesive compositions and novel methacrylated malemide compounds useful therein
US5149592A (en) * 1990-05-09 1992-09-22 Avery Dennison Corporation Ultraviolet radiation curable clearcoat
JPH04115407A (ja) * 1990-09-03 1992-04-16 Soken Kagaku Kk 異方導電性接着剤組成物
IT1251643B (it) * 1991-10-29 1995-05-17 Mini Ricerca Scient Tecnolog Derivati maleimmidici contenenti residui acrilici
JP3409595B2 (ja) * 1996-07-26 2003-05-26 東亞合成株式会社 活性エネルギー線硬化型組成物
AU743197B2 (en) 1997-06-20 2002-01-24 Toagosei Co., Ltd. New acrylates and actinic radiation-curable compositions containing them
JPH11189762A (ja) * 1997-12-26 1999-07-13 Nippon Kayaku Co Ltd 粘着シート基材用樹脂組成物、粘着シート用基材及びそれを用いた粘着シート
US6057381A (en) * 1998-07-02 2000-05-02 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Method of making an electronic component using reworkable underfill encapsulants

Also Published As

Publication number Publication date
JP3640149B2 (ja) 2005-04-20
TW572981B (en) 2004-01-21
JP2001064594A (ja) 2001-03-13
KR100696967B1 (ko) 2007-03-21
US6503961B1 (en) 2003-01-07
NL1015981C2 (nl) 2002-01-29
NL1015981A1 (nl) 2001-02-28
FR2797882B1 (fr) 2002-12-27
KR20010039844A (ko) 2001-05-15
FR2797882A1 (fr) 2001-03-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE10041388A1 (de) Durch aktive Energiestrahlung härtbare Klebstoffzusammensetzung
EP1878776B1 (de) Aktinisch härtbare klebstoffzusammensetzung
CA2090288C (en) Radiation curable compositions and method of use
US5418016A (en) Coating process using radiation curable compositions
EP0031521B1 (de) Verfahren zur Herstellung fälschungssicherer Dokumente
DE69224319T2 (de) Photohärtbare Folienklebstoffe
EP1037934A1 (de) Klebstoff mit mehrstufiger aushärtung und dessen verwendung bei der herstellung von verbundmaterialien
DE19851567A1 (de) Durch UV-Bestrahlung härtbare Bindemittelzusammensetzung für magnetische Aufzeichnungsmedien und Photoinitiatormischung
JP2024107020A (ja) 改善された性質を有する化学線硬化性接着剤組成物
DE2715043A1 (de) Strahlungshaertbare, druckempfindliche klebstoffzusammensetzung
JPWO2008056751A1 (ja) 活性エネルギー線硬化型接着剤組成物
DE19857237A1 (de) Strahlenhärtbare Kaschierklebestoffe
US6350344B1 (en) Solventless primers which are hardenable by radiation
EP1042422B1 (de) Strahlenhärtbarer kaschierklebstoff und dessen verwendung
DE3931890C2 (de) Strahlenvernetzte Folienbahn und deren Verwendung
JPH08259644A (ja) 活性エネルギー線硬化型樹脂組成物
JPH0570534A (ja) 活性エネルギー線硬化型樹脂調製物ならびに樹脂組成物
DE4027770A1 (de) Fluessige, strahlenhaertbare ueberzugsmasse fuer die beschichtung von glasoberflaechen
JPH09111172A (ja) 水性印刷インキ組成物
JP2000053906A (ja) 印刷インキ用樹脂組成物
EP0522251A2 (de) Teilkristalliner Film auf der Basis von Polyester und dessen Verwendung für Klebematerialien
DE4104005A1 (de) Haftsystem fuer photopolymere druckplatten

Legal Events

Date Code Title Description
8125 Change of the main classification

Ipc: C10J 3/82

8110 Request for examination paragraph 44
R016 Response to examination communication
R082 Change of representative

Representative=s name: KOTITSCHKE & HEURUNG PARTNERSCHAFT MBB, DE

Representative=s name: KOTITSCHKE & HEURUNG PARTNERSCHAFT, DE

Representative=s name: DR. RALF KOTITSCHKE, DE

Representative=s name: KOTITSCHKE & HEURUNG PARTNERSCHAFT MBB PATENT-, DE

R002 Refusal decision in examination/registration proceedings
R003 Refusal decision now final
R003 Refusal decision now final

Effective date: 20150303