DE1001784B - Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonfarbstoffen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonfarbstoffen

Info

Publication number
DE1001784B
DE1001784B DEE5897A DEE0005897A DE1001784B DE 1001784 B DE1001784 B DE 1001784B DE E5897 A DEE5897 A DE E5897A DE E0005897 A DEE0005897 A DE E0005897A DE 1001784 B DE1001784 B DE 1001784B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
aniline
parts
dioxy
dye
dinitroanthraquinone
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEE5897A
Other languages
English (en)
Inventor
Joseph Benjamin Dickey
James Madison Straley
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Eastman Kodak Co
Original Assignee
Eastman Kodak Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Eastman Kodak Co filed Critical Eastman Kodak Co
Publication of DE1001784B publication Critical patent/DE1001784B/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/44—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/78—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with other reactive groups
    • C09B62/80—Anthracene dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B1/00—Dyes with anthracene nucleus not condensed with any other ring
    • C09B1/50—Amino-hydroxy-anthraquinones; Ethers and esters thereof
    • C09B1/51—N-substituted amino-hydroxy anthraquinone
    • C09B1/514—N-aryl derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B1/00—Dyes with anthracene nucleus not condensed with any other ring
    • C09B1/50—Amino-hydroxy-anthraquinones; Ethers and esters thereof
    • C09B1/51—N-substituted amino-hydroxy anthraquinone
    • C09B1/515—N-alkyl, N-aralkyl or N-cycloalkyl derivatives

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonfarbstoffen, die sich zum Färben von Textilmaterialien eignen. Derartige Textilmaterialien sind insbesondere solche, die teilweise oder ganz aus einem Cellulosealkylcarbonsäureester mit zwei bis vier Kohlenstoffatomen in den Säuregruppen, z. B. aus Celluloseacetat, hergestellt sind.
Es besteht ein Bedarf an Farbstoffen, die einen befriedigenden Grad von Affinität für Celluloseacetattextilmaterialien aufweisen, diese Materialien in den gewünschten blauen Tönen färben und die eine ausreichende Beständigkeit sowohl gegen Licht als auch gegen Verbrennungsgase besitzen. Es stehen Anthrachinonfarbstoffe zur Verfügung, die Celluloseacetattextilmaterialien in blauen Tönen färben, und die zwar lichtecht sind, jedoch gegen Verbrennungsgase nicht genügend widerstandsfähig sind. So wechselt die Farbe der mit diesen Farbstoffen gefärbten Materialien unter der Einwirkung von Rauchgasen oder auch schon gewöhnlicher Stadtluft, z. B. von Blau in Rötlichblau oder sogar in Blaßrot, oder verliert ihre Leuchtkraft. Der Farbschwund durch Gase ist dem Farbschwund durch Säuren gleichzusetzen, so daß letzterer im folgenden nicht besonders erwähnt zu werden braucht. Es wurde viel Mühe darauf verwendet, geeignete Inhibitoren ausfindig zu machen, um die Gasbeständigkeit der Farben zu erhöhen. Der praktische Wert derselben ist jedoch gering, da deren Anwendung kostspielig und umständlich ist und mit ihnen keine nachhaltige Wirkung erzielt werden kann.
Es stehen andererseits Azofarbstoffe zur Verfügung, die Celluloseacetattextilmaterialien in blauen Tönen färben und eine vorzügliche Beständigkeit gegen Gaseinwirkungen aufweisen, jedoch nicht lichtecht sind.
Der Erfindung liegt die Entwicklung neuer Anthrachinonfarbstoffe, die eine gute Affinität zu Textilmaterialien aus Cellulosealkylcarbonsäureestern mit zwei bis vier Kohlenstoffatomen in den Säuregruppen haben und diese in gleichmäßig blauen bis grünlichblauen Tönen mit ausreichender Beständigkeit sowohl gegen Licht als auch gegen Verbrennungsgase färben.
Unter Cellulosealkylcarbonsäureestern mit zwei bis vier Kohlenstoffatomen in den Säuregruppen sind beispielsweise sowohl hydrolysierte als auch nicht hydrolysierte Celluloseacetate, Cellulosepropionate, Cellulosebutyrate, Celluloseacetatpropionate und Celluloseacetatbutyrate zu verstehen.
Aus der britischen Patentschrift 593 955 sind Anthrachinonfarbstoffe, wie 1, 5, 8-Trioxy-4-p-[|3-(/3-oxyäthoxy) - äthoxy] - anilin - anthrachinon und 1,5,8 -Trioxy-4-o-[/?-(/?-oxy-äthoxy) -äthoxy] - anilin-anthrachinon, bekanntgeworden. Aus der britischen Patentschrift 649 459 sind Farbstoffe, wie 1, 8-Dioxy-4-nitro-5-(trioxy-methyl-methylamino)-anthrachinon, bekanntgewor-Verfahren zur Herstellung
von Anthrachinonfarbstoffen
Anmelder:
Eastman Kodak Company,
Rochester, N. Y. (V. St. A.)
Vertreter: Dr.-Ing. W. Wolff, Patentanwalt,
Stuttgart-N., Lange Str. 51
Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 17. August 1951
Joseph Benjamin Dickey
und James Madison Straley, Kingsport, Tenn.
(V. St. A.),
sind als Erfinder genannt worden
den. Es zeigt sich nun, daß, wenn in der 5-Stellung des Anthrachinonkernes eine NGyGruppe eingefügt wird, Anthrachinonverbindungen gebildet werden können, die als Farbstoffe, insbesondere hinsichtlich ihrer Lichtechtheit und Gasbeständigkeit, den bekannten Farbstoffen noch wesentlich überlegen sind.
Die neuen Anthrachinonverbindungen lassen sich durch folgende allgemeine Formel darstellen:
HO
OH
in der X ein Monooxyalkyl mit drei Kohlenstoffatomen oder ein Dioxyalkyl mit drei Kohlenstoffatomen oder eine — (OCH2CH2)„-OH-Gruppe mit η = 1 bis 4 oder eine — (OCH2CH2)m-O-R-Gruppe mit m = 1 bis 3 und R ein Alkyl mit einem oder zwei Kohlenstoffatomen und Y ein Wasserstoff- oder Chloratom, eine Hydroxyl-, Methoxy- oder Methylgruppe bedeutet.
Bei der Überprüfung auf Gasbeständigkeit nach dem sogenannten AATCC-Verfahren zeigten mit diesen Farb-
609 758/260
stoffen gefärbte Celluloseacetattextilmaterialien nach sechsmaliger Gasbehandlung fast keine Änderung in Leuchtkraft oder Tönung der Farbe, während Aminoanthrachinonfarbstoffe, wie 1,4-Dimethylaminoanthrachinon, 1 - Methylamino - 4 - methoxyäthylaminoanthrachinon, 1 -Methylamino^-ß-oxyäthylaminoanthrachinon, 1, 4-Diaminoanthrachinon, 1, 4, 5, 8 -Tetraaminoanthrachinon, 1,4-Di-/?-Oxyäthylamino-5, 8-dioxyanthrachinon und 1 -Ammo^-methylammoanthrachinon^-carbonsäureamid, die vielfach zum Färben von Celluloseacetattextilmaterialien verwendet werden, ihre Farbe bereits nach einmaliger Gasbehandlung merklich verändern.
Das AATCC-Gasbeständigkeits-Prüfverfahren wurde nach US-Normvorschriften durchgeführt. Bei diesem Verfahren werden das zu prüfende Probestück und ein genormtes Kontrollstück zusammen in einem Prüfkasten Stickoxyddämpfen ausgesetzt. Das Kontrollstück ist so beschaffen, daß es nach einer gewissen Behandlungszeit einen gut wahrnehmbaren Farbumschlag zeigt. Der gleiche Farbumschlag tritt auch auf, wenn das Kontrollstück 6 Monate einer Atmosphäre mit durchschnittlichem Stickoxydgehalt ausgesetzt wird. Der Farbumschlag des Kontrollstückes ist in einer Vergleichsfarbentafel festgehalten. Das Kontrollstück wird nun jedesmal bei der Prüfung durch ein neues ersetzt, wenn der Farbumschlag erreicht ist, während das Probestück weiter geprüft wird. Unter einer »sechsmaligen Gasbehandlung« ist nun beispielsweise zu verstehen, daß das Probestück sechs derartiger Durchläufe überstanden hat, wobei bei jedem Durchlauf ein Kontrollstück verbraucht wurde. Anders ausgedrückt: Eine sechsmalige Gasbehandlung entspricht etwa einem 3 jährigen, ununterbrochenen Tragen eines entsprechenden Kleidungsstückes etwa in Großstadtluft.
Die hervorragende Lichtechtheit der neuen Anthrachinonfarbstoffe in Celluloseacetattextilmaterialien zeigt der Umstand, daß erst nach 40- bis 60stündiger Belichtung in einem Lichtbeständigkeitsmeßgerät (Fade-0-Meter) eine meßbare Schwächung der Farbe eintritt, während Celluloseacetatfärbungen, die eine 20stündige Belichtung ohne meßbare Schwächung aushielten, bisher bereits als gut bezeichnet wurden.
Es sind Anthrachinonfarbstoffe bekanntgeworden, die durch Reaktion von Polyoxy-polynitroanthrachinonverbindungen, beispielsweise 4,8-Dinitro-anthrarufm, 4,5-Dinitro-chrysazin oder 4,8-Dinitro-anthrachryson, mit einem primären aromatischen Amin, wie Anilin, Toluidin, Aminoäthylbenzol, Aminoacetophenon oder Aminophenol, hergestellt werden. Die Farbstoffe gemäß der Erfindung sind gegenüber diesen zur Färbung von Celluloseacetattextilmaterialien infolge ihrer besseren Affinität und Lichtbeständigkeit jedoch geeigneter.
Das Verfahren .zur Herstellung der neuen Anthrachinonverbindungen besteht darin, daß 1, 8-Dioxy-4, 5-dinitroanthrachinon mit einem primären Arylamin nach der Formel
H2N-
"X'
-X,
60
worin X und Y die zuvor angeführten Bedeutungen haben können, vorzugsweise in Gegenwart eines inerten organischen Lösungsmittels kondensiert wird.
Es werden dabei vorzugsweise fünf bis zehn Gewichtsteile Amin auf ein Teil 1,8-Dioxy-4, 5-dinitroanthrachinon und eine geringe Menge Wasser verwendet. Wenn ein Lösungsmittel verwendet wird, sind geringere Mengen an Amin nötig als bei einer Kondensation ohne Lösungsmittel.
Geeignete organische Lösungs- oder Verdünnungsmittel sind beispielsweise: Nitrobenzol, o-Nitrotoluol, Chinolin, Chinaldin, Äthylalkohol, Butylalkohol, Amylalkohol, Pyridin, 2-Methyl-5-äthylpyridin, ein Phenol, wie Phenol oder m-Kresol, ein N, N-Dialkylamid einer gewöhnlichen Fettsäure mit ein bis drei Kohlenstoffatomen, wie N, N-Dimethyl-formamid, N, N-Diäthylformamid, N, N-Diisopropyl-formamid, N, N-Dimethylacetamid, N, N-Diäthyl-acetamid, N, N-Dipropyl-acetamid und N, N-Dimethyl-propionamid, oder ein Glykol, wie Äthylenglykol, Propylenglykol [Propandiol-(1,2)], Trimethylenglykol [Propandiol-(1,3)], a-Butylenglykol [Butandiol-(1, 2)], Butandiol-(1, 3), Diäthylenglykol, und ein Ätherglykol, wie Äthylenglykol-monomethyläther (Methylcellosolve), Äthylenglykol-monoäthyläther (Cellosolve), Äthylenglykol-monobutyläther (Butylcellosolve), Diäthylenglykol-monobutyläther (Butylcarbitol), Diäthylenglykol-monoäthyläther (Carbitol) und Diäthylenglykol-momomethyläther (Methylcarbitol).
Die Temperatur, die angewendet wird, ist nicht ausschlaggebend; sie ist lediglich hoch genug zu wählen, daß die gewünschte Kondensation einsetzt, aber nicht so hoch, daß unerwünschte Nebenprodukte gebildet werden. Zulässig sind Temperaturen von ungefähr 25 bis ungefähr 200°, jedoch ist die Anwendung von Temperaturen von 100 bis 170° vorzuziehen, da bei Temperaturen unter 100° zu lange Kondensationszeiten erforderlich werden.
Zur Umsetzung geeignete Arylamine sind folgende:
o-(CHOHCH2CH2OH)-anilin,
P-(C H O H C H2 C H2 O H)-anilin,
o- (/?-Oxyäthoxy) -anilin,
p- (/J-Oxyäthoxy) -anilin,
o-(/?-Oxyäthoxyäthoxy)-anilin,
m~(/?-Oxyäthoxyäthoxy) -anilin, »
p- (/J-Oxyäthoxyäthoxy) -anilin,
o- (ß-Oxyäthoxyäthoxyäthoxy) -anilin,
m-(^-Oxyäthoxyäthoxyäthoxy)-anilin,
p- (/9-Oxyäthoxyäthoxyäthoxy) -anilin,
o- (/J-Oxyäthoxyäthoxyäthoxyäthoxy) -anilin,
p-(/S-Oxyäthoxyäthoxyäthoxyäthoxy)-anilin,
o-(^-Methoxyäthoxy)-anilin,
p-(/?-Äthoxyäthoxy)-anilin,
o- (/?-Methoxyäthoxyäthoxy) -anilin,
p-(y5-Methoxyäthoxyäthoxy)-anilin,
o-(jö-Äthoxyäthoxyäthoxy)-anilin,
p-(/S-Äthoxyäthoxyäthoxy)-anilin,
o- (/3-Methoxyäthoxyäthoxyäthoxy) -anilin,
p-(^-Methoxyäthoxyäthoxyäthoxy)-anilin,
o-(j5-Äthoxyäthoxyäthoxyäthoxy)-anilin,
p-(/?-Äthoxyäthoxyäthoxyäthoxy)-anilin,
o-(C H2 C H2 C H2 O H)-anüin,
P-(CH2CH2CHoO H)-anilin,
2-Methoxy-5-(C H2 C H2 C H0 O H) -anilin,
2-Oxy-5-(C H2 CH2 C H2 O H)-anilin,
2-Chlor-5-(CH2CH2CH2O H)-anilin,
2-Methyl-5-(CH2CH2CH„OH)-anilin,
CH3
p-(C H-C H2 O H)-anilin,
0-(CH2CHOH CH3)-anilin,
p-(C H2 C H 0 H C H3)-anilin,
p-(C H 0 H CH2C H3)-anilin,
o-(CH2CHOHCH2OH)-anilin,
P-(CH2CHOHCH2OH)^mIm und
o-l C-OH -anilin.
CB
Die folgenden Beispiele sollen die neuen Anthrachinonfarbstoffe und die Art ihrer Herstellung erläutern. Unter »Teile« sind immer Gewichtsteile zu verstehen.
Beispiel 1
10 Teile 1, 8-Dioxy-4, 5-dinitroanthrachinon, 16 Teile p-(/?-Oxyäthoxyäthoxyäthoxy)-anüin und 100 Teile Chinolin werden 2 Stunden unter Rühren bei 150 bis 155° erhitzt. Die abgekühlte Reaktionsmischung wird in 400Teile 15°/0ige, wäßrige Salzsäure eingegossen und filtriert. Der abgetrennte Farbstoff wird abermals mit 50 Teilen 15°/0iger, wäßriger Salzsäure versetzt und nochmals abfiltriert. Nach Auswaschen mit Wasser erhält man 14 Teile eines Farbstoffes der Formel
O9N
>—O —CH.CH, —O —CILCH, —O —CH.CH.OH
in Form eines blauen Pulvers.
Beispiel 2
10 Teile 1, 8-Dioxy-4, 5-dinitroanthrachinon und 25 Teile o-(/?-Oxyäthoxyäthoxyäthoxy)-anilin werden bei 130 bis 135° 4 Stunden unter Rühren erhitzt. Die Reaktionsmischung wird mit 400 Teilen 66°/oigem wäßrigem Äthanol bei 60 bis 70° verdünnt und nitriert. Der Filterrückstand wird mit 100 Teilen kalter, 15°/oiger, wäßriger Salzsäure versetzt und filtriert. Der Rückstand wird mit kaltem Wasser, bis dieses neutral ist, gewaschen. Nach dem Trocknen unter Vakuum bei 50° erhält man 11 Teile Farbstoff in Form eines blauen Pulvers, das bei ungefähr 84° schmilzt.
Beispiel 3
2 g 1, 8-Dioxy-4, 5-dinitroanthrachinon,
2 g p-(CH2CH2CH2OH)-anilin
und 15 ecm Äthylenglykol-monomethyläther werden 6 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Die Reaktionsmischung wird dann in 100 ecm 8,5%ige, wäßrige Salzsäure eingegossen. Der sich bildende Niederschlag wird abfiltriert, mit Wasser ausgewaschen und getrocknet. Der gewonnene Farbstoff hat die Formel:
HO O OH
55
CH9CHoCH9OH
Beispiel 4
5 Teile 1,8-Dioxy-4, 5-dinitroanthrachinon, 9 Teile p-(ß-Oxyäthoxyäthoxyäthoxyäthoxy) -anilin und 70 Teile Nitrobenzol werden bei 155 bis 160° 8 Stunden unter Rühren erhitzt. Nach dem Abkühlen wird die Reaktionsmischung mit 300 Teilen Petroleum verdünnt und filtriert. Der klebrige Filterrückstand wird mit 15%iger, wäßriger' Salzsäure versetzt und abermals filtriert. Der Rückstand wird mit Wasser gewaschen und getrocknet, wodurch man 4 Teile Farbstoff erhält.
65 Beispiel 5
2 g 1, 8-Dioxy-4, 5-dinitroanthrachinon, 5 g p-(/?-Äthoxyäthoxyäthoxy)-anilin und 15 ecm Äthylenglykolmonomethyläther werden 6 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Die Reaktionsmischung wird gekühlt und unter Rühren in 100 ecm kalte, 10°/0ige, wäßrige Salzsäure eingegossen. Der ausfallende Farbstoff wird durch Filtrieren abgetrennt, mit Wasser gewaschen und getrocknet.
Beispiel 6
Derselbe Farbstoff wie im Beispiel 1 ergibt sich zu 13 Teilen, wenn 11 Teile l,8-Dioxy-4, 5-dinitroanthrachinon, 8 Teile ο -(/3-Oxyäthoxyäthoxyäthoxy)- anilin, 3 Teile wasserfreies Natriumacetat und 50 Teile Diäthylenglykol-monomethyläther 3 Stunden unter Rühren bei 155 bis 165° erhitzt werden. Die abgekühlte Reaktionsmischung wird in 750 Teile Wasser eingegossen und filtriert. Der Filterrückstand wird mit 50 Teilen 15°/oiger, wäßriger Salzsäure und anschließend mit
50 Teilen 66%igem Äthanol versetzt und dann filtriert.
Beispiel 7
20 Teile 1, 8-Dioxy-4, 5-dinitroanthrachinon, 20 Teile Wasser und 20 Teile p-(/?-Oxyäthoxy)-anilin werden 2V2 Stunden unter Rühren und Rückfluß erhitzt. Die abgekühlte Reaktionsmischung wird mit 450 Teilen Äthanol verdünnt, filtriert und das Filtrat in 3000 Teile einer 10%igen, wäßrigen Salzsäure eingegossen. Der ausfallende Farbstoff wird abfiltriert, in 500 Teilen 5 %iger, wäßriger Salzsäure und in Wasser auf geschlämmt, abfiltriert und bei 105° getrocknet. Der in einem Betrag von 24 Teilen gewonnene Farbstoff färbt Celluloseacetattextilmaterialien in blauen Tönen mit ausgezeichneter Licht- und guter Gasbeständigkeit. Die Gasbeständigkeit ist jedoch nicht so gut wie die der Farbstoffe nach den Beispielen 1,2, 4 und 6.
Beispiel 8
10 Teile 1, 8-Dioxy-4, 5-dinitroanthrachinon, 13 Teile o-^-OxyäthoxyäthoxyJ-anilin und 100 Teile Pyridin werden in einem Autoklav bei 140 bis 150° 5 Stunden erhitzt. Die abgekühlte Reaktionsmischung wird, wie im Beispiel 1 beschrieben, behandelt, wodurch 14 Teile eines Farbstoffs erhalten werden, der Celluloseacetattextilmaterialien in blauen Tönen mit ausgezeichneter Licht- und guter Gasbeständigkeit, die jedoch nicht so gut wie die der Farbstoffe nach den Beispielen 1, 2 und 4 ist, färbt.
Beispiel 9
20 Teile 3-(Aminophenyl)-propanol-(l) (hergestellt durch Nitrieren des Essigsäureesters von 3-Phenylpropanol-(l), Reduzieren der Nitrogruppe zur Aminogruppe mit Wasserstoff in Gegenwart eines Raney-Nickel-Katalysators und Abspaltung der Acetatgruppe
7 8
durch Hydrolyse), 10 Teile 1,8-Dioxy-4, 5-dinitroanthra- Beispiel 9 beschriebenen Verfahren erhält man 12 Teile
chinon und 60 Teile des Monomethyläthers von Äthylen- Farbstoff der Formel:
glykol werden unter Rückfluß auf 120 bis 124° 4 Stunden
unter Rühren erhitzt. Die abgekühlte Reaktions- HO O OH
mischung wird in 500 Teile 10°/0iger, wäßriger Salzsäure 5 !
eingegossen und 130 Minuten bei 50 bis 60° gerührt. Der /\κ'^\/
entstandene Niederschlag wird abfiltriert, mit Wasser, I | |
bis dieses neutral ist, gewaschen und getrocknet. Man [. 1 1
erhält 14 Teile Farbstoff. x/' C
Beispiel 10 °aN ° N — <
40 Teile 2-(Aminophenyl)-propanol-(l) [hergestellt, | /CH3
ähnlich wie im Beispiel 9, aus dem Essigsäureester von C^-CH3
2-Phenylpropanol-(l)], und 10 Teile 1, 8-Dioxy-4, 5-di- 15 OH
nitroanthrachinon werden unter Rühren bei 135 bis 140°
3 Stunden erhitzt. Die abgekühlte Reaktionsmischung Beispiel 15
wird in 750 Teile 60°/0iges, wäßriges Äthanol eingegossen,
das 35 Teile Chlorwasserstoff enthält, 2 Stunden bei 5 Teile 1, 8-Dioxy-4, 5-dinitroanthrachinon, 13 Teile
55 bis 60° gerührt und mit einem gleichen Volumen 20 l-(Aminophenyl)-2,3-dioxypropan (hergestellt aus dem Wasser verdünnt. Durch Abfiltrieren, Waschen mit Essigsäurediester von l-Phenyl-2, 3-dioxypropan wie im Wasser und Trocknen werden 12,5 Teile Farbstoff ge- Beispiel 12) und 50 Teile Nitrobenzol werden unter wonnen. Rühren 4 Stunden auf 160 bis 165° gehalten. Die
Beispiel 11 abgekühlte Reaktionsmischung wird in 500 ecm 10°/oige,
25 wäßrige Salzsäure eingegossen und das Nitrobenzol ver-
15 Teile l-(Aminophenyl)-propanol-(2) [hergestellt aus dampft. Der feste Rückstand, der im wesentlichen aus dem Essigsäureester von l-Phenylpropanol-(2)], 7 Teile dem Farbstoff besteht, wird durch Filtrieren gereinigt, 1, 8-Dioxy-4, 5-dinitroanthrachinon und 30 Teile N, N- gut mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält Dimethyl-acetamid werden 6 Stunden unter Rühren bei so 5 Teile Farbstoff. 110 bis 115° erhitzt. Die Reaktionsmischung wird dann, 30 Beispiel 16
wie im Beispiel 9 beschrieben, behandelt, wobei sich
10 Teile Farbstoff ergeben. 2 g 1, 8-Dioxy-4, 5-dinitroanthrachinon, 3 g o-(/?-Oxy-
äthoxyäthoxyäthoxyäthoxy)-anilin und 15 ecm Äthylen-Beispiel 12 glykol-monomethyläther werden unter Rühren 6 Stunden
35 unter Rückfluß erhitzt. Die abgekühlte Reaktions-
20Teilel-(Aminophenyl)-propanol-(l) (hergestellt durch mischung wird in 100 ecm kalte, 10°/„ige, wäßrige SaIz-Nitrieren von Propiophenon und durch Reduzieren sowohl säure eingerührt. Der ausfallende Farbstoff wird abder Nitrogruppe als auch der Ketogruppe mit Wasser- filtriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet, stoff in Gegenwart eines Raney-Nickel-Katalysators),
10 Teile 1,8-Dioxy-4, 5-dinitroanthrachinon und 50 Teile 40 Beispiel 17
Chinolin werden 4 Stunden unter Rühren bei 155 bis 160°
erhitzt. Die abgekühlte Reaktionsmischung wird dann 2 g 1, 8-Dioxy-4, 5-dinitroanthrachinon, 0,4 ecm Wasser
in 1000 Teile 10%ige, wäßrige Salzsäure eingegossen und und 15 g p-(/?-Äthoxyäthoxyäthoxyäthoxy)-anilin wer-2 Stunden bei 155 bis 160° gerührt. Der entstandene den unter Rühren 4 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Farbstoff wird abfiltriert, mit verdünnter wäßriger 45 Die heiße Reaktionsmischung wird dann mit 60 ecm Salzsäure und mit Wasser gewaschen und getrocknet. Äthylalkohol verdünnt und unter Rühren in 60 ecm Man erhält dabei 13 Teile Farbstoff. 10°/0ige, wäßrige Salzsäure unter Rückfluß erhitzt,
worauf man sie abkühlen läßt. Der ausfallende Farb-Beispiel 13 stoff wird abfiltriert, mit Wasser, bis dieses neutral ist,
50 gewaschen und getrocknet.
10 Teile l-(Aminophenyl)-l, 3-dioxypropan (hergestellt
durch Nitrieren des Essigsäurediesters von 1-Phenyl-l, 3- Beispiel 18
dioxypropan, Reduzieren der Nitrogruppe zur Amino-
gruppe mit Wasserstoff in Gegenwart eines Raney- 2 g 1, 8-Dioxy-4, 5-dinitroanthrachinon, 3 g o-(/3-Meth-
Nickel-Katalysators und Abspaltung der Acetatgruppen 55 oxyäthoxyäthoxy)-anilin und 15 ecm n-Amylalkohol durch Hydrolyse), 5 Teile 1, 8-Dioxy-4, 5-dinitroanthra- werden zusammen 6 Stunden unter Rückfluß erhitzt, chinon und 40 Teile Äthylenglykol-monoäthyläther Die gekühlte Reaktionsmischung wird in 100 Teile kalte, werden unter Rühren bei 130 bis 150° 4 Stunden erhitzt. 10°/0ige, wäßrige Salzsäure eingerührt. Der ausfallende Durch Weiterbehandlung der Reaktionsmischung gemäß Farbstoff wird abfiltriert, mit Wasser, bis dieses neutral dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren erhält man 60 ist, gewaschen und getrocknet. 7,5 Teile Farbstoff.
Beispiel 19 Beispiel 14
2 g 1, 8-Dioxy-4, 5-dinitroanthrachinon, 0,4 ecm Wasser
10 Teile 1, 8-Dioxy-4, 5-dinitroanthrachinon, 25 Teile 65 und 13 g einer Mischung von 0-(CH2 C H2 C H2 O H)-anilin 2-(Aminophenyl)-propanol-(2) (hergestellt gemäß Journal und p-(CH2CH2CH2OH)-anilin werden zusammen of Chemical Society, London, Jahrgang 1947, Seite 808) 4 Stunden unter Rückfluß auf 140° erhitzt. Die heiße und 65 Teile N, N-Dimethyl-forrnamid werden unter Reaktionsmischung wird mit 60 ecm Äthylalkohol ver-Rühren 6 Stunden auf 130 bis 135° erhitzt. Durch dünnt, unter Rückfluß erhitzt und heiß filtriert. Das Behandlung der Reaktionsmischung gemäß dem im 70 Filtrat wird in 60 ecm kalte, 10°/0ige, wäßrige Salzsäure
eingerührt und abgekühlt. Der ausfallende Farbstoff wird abfiltriert, mit heißem Wasser gewaschen und getrocknet.
Die bei dieser Reaktion verwendete Mischung von o- und p-(CH2CH2CH2OH)-anilin hat einen Siedepunkt von 175 bis 180°/6 mm und wird durch Nitrieren des Essigsäureesters von
-CH2CH2CH2OH,
Hydrolysieren des Esters und Reduzieren der o- und p-(CH2CH2CH2OH)-Nitrobenzolmischung mit Wasserstoff in Gegenwart eines Raney-Nickel-Katalysators hergestellt.
Beispiel 20
2 g 1, 8-Dioxy-4, 5-dinitroanthrachinon,
2 g o-(CH2CH2CH2OH)-anilin
und 15 ecm Äthylenglykolmonomethyläther werden nach dem im Beispiel 3 beschriebenen Verfahren behandelt. Der sich ergebende Farbstoff färbt Celluloseacetattextilmaterialien, wie auch die nach den vorangehenden Beispielen 9 bis 19 erhaltenen Farbstoffe, in blauen Tönen.
Beispiel 21
Bei Verwendung von 13 g In-(CH2CH2CH2OH)-anilin an Stelle der im Beispiel 19 verwendeten Mischung von o- und p-(CH2CH2CH2OH)-anilin erhält man einen Farbstoff, der Celluloseacetattextilmaterialien ebenfalls in blauen Tönen färbt.
m-(CH2CH2CH2OH)-anilin wird hergestellt, indem m-nitrobenzaldehyd durch Erhitzen mit Natriumacetat und Essigsäureanhydrid in die m-Nitrozimtsäure übergeführt wird und durch Wasserstoff in Gegenwart eines Raney-Nickel-Katalysators zu m-Aminophenylpropionsäure reduziert wird, die mit Lithium-Aluminiumhydrid zu m-(CH2CH2CH2OH)-anilin weiter reduziert wird.
Beispiel 22
2 g 1, 8-Dioxy-4, 5-dinitroanthrachinon und 13 g einer Mischung von o- und p-(CH2CHOHCH3)-anilin (Siedepunkt 145 bis 150°/4,5 mm) läßt man gemäß dem im Beispiel 19 beschriebenen Verfahren zusammen, jedoch ohne Verwendung von Wasser, reagieren. Man erhält ungefähr 1,9 g eines Farbstoffes, der Celluloseacetattextilmaterialien in blauen Tönen färbt.
Diese Mischung von o- und P-(CH2CHOHCH3)-anilin wird durch Reduzieren von Phenylaceton, Acetylieren des sich ergebenden Alkohols, Nitrieren des Esters, Deacetylieren und darauffolgendes Reduzieren des nitrierten Alkohols gewonnen.
Beispiel 23
2 g 1,8-Dioxy-4, 5-dinitroanthrachinon, 1,2 g einer Mischung von
o- und p-/C H CH2OHX-anilin
VCH3 )
und 15 ecm Nitrobenzol werden auf 155° 5 Stunden erhitzt, das Nitrobenzol aus der Reaktionsmischung abgedampft und der Rückstand mit warmer, lO°/oiger, wäßriger Salzsäure versetzt. Nach Abkühlen wird der gefällte Farbstoff abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält dabei ungefähr 1,75 g Farbstoff, der Celluloseacetattextilmaterialien in blauen Tönen färbt. Die in dieser Reaktion verwendete Aminmischung wird hergestellt, indem man Styrol mit Kohlenmonoxyd und Wasserstoff in einem Oxo-Reaktor reagieren läßt und das so gebildete
-CHCH2OH
CH,
acetyliert, nitriert, reduziert und die sich ergebende Aminoestermischung zur Aufspaltung der Essigestergruppen hydrolysiert. Die so erzielte Aminmischung hatte einen Siedepunkt von 150 bis 154°/4 mm.
Beispiel 24
2 g 1, 8-Dioxy-4, 5-dinitroanthrachinon, 0,4 ecm Wasser und 13 g p-(CHOHCH2CH2OH)-anilin behandelt man nach dem im Beispiel 19 beschriebenen Verfahren. Der erzielte Farbstoff färbt Celluloseacetattextilmaterialien in blauen Tönen.
Das in diesem Beispiel verwendete Amin wurde in Form eines dickflüssigen Öles durch Nitrieren des Essigsäurediesters von 3-(Phenyl)-1, 3-propandiol mit rauchender Salpetersäure und Essigsäureanhydrid bei 20 bis 30°, Ausfällen des p-Nitroesters durch Eingießen in Eiswasser, Ausziehen des festen Niederschlags mit Äthyläther und Reduzieren mit Wasserstoff in Gegenwart eines Raney-Nickel-Katalysators gewonnen. Durch Hydrolyse der Esterverbindung erhält man dann die gewünschte Aminverbindung. Das o-Nitro-Ester-Isomere erhält man aus der anderen Lösung; es wird dann in ähnlicher Weise reduziert und zu 0-(CHOHCH2CH2OH)-anilin hydrolysiert.
Beispiel 25
2 g 1, 8-Dioxy-4, 5-dinitroanthrachinon, 2 g 2-Methoxy-5-(CH2CH2CH2OH)-anilin (Schmelzpunkt 66 bis 67°) und 20 ecm η-Amylalkohol werden zusammen 6 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Die Weiterbehandlung nach dem im Beispiel 3 beschriebenen Verfahren ergibt einen Farbstoff, der Celluloseacetattextilmaterialien in blauen Tönen färbt.
Das in dieser Reaktion verwendete Amin wurde durch Nitrieren von p-Methoxybenzaldehyd und Überführung der erhaltenen Verbindung in
CH,0
NO
CH = CHCOOH
mittels der Perkins-Reaktion hergestellt. Die ungesättigte Säureverbindung wurde dann mit Wasserstoff in Gegenwart eines Raney-Nickel-Katalysators zur gesättigten Säure reduziert, die mit Lithium-Aluminiumhydrid zu der gewünschten Aminverbindung reduziert wird.
Beispiel 26
2 g 1,8-Dioxy-4, 5-dinitroanthrachinon, 2 g einer Mischung von o- und p-(CH2CHOHCH2OH)-anilin und 20 ecm Chinolin werden zusammen 5 Stunden auf 150° erhitzt, in 150 ecm 8,5%ige, wäßrige Salzsäure eingegössen und der ausfallende Farbstoff durch Filtrieren abgetrennt, mit heißem Wasser, bis dieses neutral reagierte, gewaschen und getrocknet. Der Farbstoff färbt Celluloseacetattextilmaterialien in blauen Tönen.
Die in diesem Beispiel verwendete Mischung von o- und P-(CH2CHOHCH2OH)-anUin wurde hergestellt
609 768/250
durch Umsetzung von Phenylmagnesiumbromid mit CH9CHCH9Cl
-CH2CHOHCH2Cl und 15 ecm Äthylenglykol-monoäthyläther läßt man gemäß dem im Beispiel 3 beschriebenen Verfahren miteinander reagieren. Der gewonnene Farbstoff färbt Celluloseacetattextümaterialien in blauen Tönen.
Die in diesem Beispiel verwendete Mischung von Aminen wurde durch Nitrieren, Reduzieren und Hydrolysieren des Acetats von
CH2OH
das mit Kaliumacetat in Essigsäure und dann mit Essigsäureanhydrid acetyliert wird. Der sich ergebende Essigsäurediester von l-Phenyl-2, 3-propandiol wurde dann nitriert, zur Abspaltung der beiden Acetatgruppen hydrolysiert und dann zur Reduzierung der Nitrogruppe zur Aminogruppe mit Wasserstoff in Gegenwart eines Raney-Nickel-Katalysators behandelt.
Beispiel 27
2 g 1, 8-Dioxy-4, 5-dinitroanthrachinon, 2 g m-(CHOHCH2CH8)-anilin
und 20 ecm Dioxan läßt man in einem Autoklav bei 140° 4 Stunden miteinander reagieren. Die Weiterbehandlung gemäß dem im Beispiel 3 beschriebenen Verfahren ergibt einen Farbstoff, der Celluloseacetattextihnaterialien in blauen Tönen färbt.
Das m-(CHOHCH2CH3)-anilin wurde durch Nitrieren von Propiophenon und katalytische Reduktion der Nitro- und Ketogruppen hergestellt.
Beispiel 28
2 g 1,8-Dioxy-4,5-dinitroanthrachinon, 2,3 g 3-(2- und/oder 4-Amino-3-chlorphenyl)-l-propanol und 15 ecm Dimethylanilin läßt man 5 Stunden bei 150° miteinander reagieren. Die Weiterbehandlung gemäß dem im Beispiel 3 beschriebenen Verfahren ergibt einen Farbstoff, der Celluloseacetattextilmaterialien in blauen Tönen färbt.
Das bei dieser Reaktion verwendete Amin wurde aus m-(CH2CH2CH2OH)-anilin hergestellt, indem man die Aminogruppe durch Chlor ersetzt (Diazoreaktion), durch Acetylieren, Nitrieren und Reduzieren der Nitrogruppe zur Aminogruppe mittels Wasserstoff in Gegenwart eines Raney-Nickel-Katalysators und durch Hydrolysieren des Esters mit alkoholischem HCl.
Beispiel 29
2 g 1, 8-Dioxy-4, 5-dinitroanthrachinon, 2 g einer Mischung von o- und p-(CHOHCHOHCH3)-anilin und 15 ecm Äthylenglykol-monoäthyläther läßt man gemäß dem im Beispiel 3 beschriebenen Verfahren miteinander reagieren. Der gewonnene Farbstoff färbt Celluloseacetattextilmaterialien in blauen Tönen.
Die bei dieser Reaktion verwendete Mischung von Aminen wurde durch Nitrieren, Reduzieren und Hydrolysieren des Acetats von
N-CHOHCHOHCh3
■, /
hergestellt. Die Herstellung dieser letzteren Verbindung ist in Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft, Bd. 17, S. 709, beschrieben.
Beispiel 30
2 g 1, 8-Dioxy-4, 5-dinitroanthrachinon, 2 g einer Mischung von
/CH20H1
o- und p-| CH !-anilin
XH9OHy -CH
CH2OH
hergestellt. Diese letztere Verbindung wurde gemäß J. Amer. Chem. Soc, Bd. 70, S. 3121, (1948) dargestellt.
Beispiel 31
3,28 g 1, 8-Dioxy-4, 5-dinitroanthrachinon, 5 g m-(ß-Oxyäthoxyäthoxyäthoxy)-anilin und 25 ecm Diäthylenglykol-monoäthyläther werden zusammen 6 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Die abgekühlte Reaktionsmischung wird dann in 100 ecm kalte, 10%ige, wäßrige Salzsäure eingerührt. Der ausfallende Farbstoff wird durch Filtrieren abgetrennt, mit Wasser gewaschen, bis dieses neutral reagierte, und getrocknet; er färbt Celluloseacetattextilmaterialien in blauen Tönen.
Bei Verwendung einer entsprechenden Menge von m-(jß-Oxyäthoxyäthoxy)-anilin oder m-(ß-Äthoxyäthoxyäthoxy)-anilin an Stelle von m-(/?-Oxyäthoxyäthoxyäthoxy)-anilin erhält man Farbstoffe, die Celluloseacetattextilmaterialien ebenfalls in blauen Tönen färben. Verbindungen der Formel:
H9N-;
(OCH2CH2)„ —OH
und
H9N
_/ X
(OCH2CH2)m—0 —R
worin m, η und R die zuvor erwähnte Bedeutung haben, werden gemäß dem in der USA .-Patentschrift 2 391 011 beschriebenen Verfahren hergestellt.
Das im Beispiel 3 verwendete p-(CH2CH2CH2OH)-anilin (Schmelzpunkt 62°) kristallisiert aus der Mischung aus o- und p-(CH2CH2CH2OH)-AmIm des Beispiels 19 bei längerem Stehen aus.
Es kann auch ein Lösungs- oder Verdünnungsmittel der Formel
HOCH2CH2OQ
worin Q ein Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine ^-Oxyäthylgruppe oder eine —C H2 C H2 OZ-Gruppe, worin Z ein Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, bedeutet, angewendet werden.
Die neuen Anthrachinonfarbstoffe können auf das Material unmittelbar angewendet werden. So kann z. B. das Material in erne wäßrige Suspension eingetaucht werden, die durch Dispergieren einer aus dem Farbstoff und einem geeigneten Dispersionsmittel, wie eines sulfonierten Öles, einer Seife oder eines Natriumligninsulfonats, bestehenden Paste in Wasser hergestellt wird.
Das Färbebad wird während der Färbung vorteilhaft auf 70 bis 90° gehalten. Das zu färbende Textilmaterial, wie Celluloseacetat, wird dabei dem Farbstoffbad bei einer etwas niedrigeren Temperatur, z. B. 45 bis 55°, zugegeben und dieses dann auf die Färbetemperatur, die je nach dem zu färbenden Marerial etwas niedriger oder höher ist, erhöht. Die Intensität der Färbung hängt von
der Menge des verwendeten Farbstoffes ab, die beispielsweise 1Is0J0 bis 3% des Gewichts des Textilmaterials betragen kann.

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH:
    Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonfarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß 1,8-Dioxy-4, 5-dinitroanthrachinon mit einem primären Arylamin der Formel
    "X'
    H,N
    worin X ein Monooxyalkyl mit 3 Kohlenstoffatomen, ein Dioxyalkyl mit 3 Kohlenstoffatomen, eine —(OCH2CHg)n—OH-Gruppe, η = 1 bis 4, oder eine —(OCH2CH2)m—O — R-Gruppe, m = 1 bis 3, R eine
    1 oder 2 Kohlenstoffatome aufweisende Alkylgruppe, Y ein Wasserstoff- oder Chloratom, eine Hydroxyl-, Methoxy- oder Methylgruppe bedeutet, zu einer Verbindung der Formel
    HO
    OH
    kondensiert wird.
    In Betracht gezogene Druckschriften:
    Britische Patentschriften Nr. 593 955, 646 459.
    © 609 7Μ/2β0 1.57
DEE5897A 1950-11-29 1952-08-16 Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonfarbstoffen Pending DE1001784B (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US198243A US2641602A (en) 1950-11-29 1950-11-29 1, 8-dihydroxy-5-nitro-4-hydroxyethylphenyl aminoanthraquinone compounds

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1001784B true DE1001784B (de) 1957-01-31

Family

ID=22732568

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DEE4708A Expired DE923620C (de) 1950-11-29 1951-11-29 Verfahren zur Herstellung von insbesondere zum Faerben von Celluloseacetattextilmaterialien geeigneten Anthrachinonfarbstoffen
DEE4917A Expired DE963265C (de) 1950-11-29 1952-01-16 Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonfarbstoffen
DEE5897A Pending DE1001784B (de) 1950-11-29 1952-08-16 Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonfarbstoffen

Family Applications Before (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DEE4708A Expired DE923620C (de) 1950-11-29 1951-11-29 Verfahren zur Herstellung von insbesondere zum Faerben von Celluloseacetattextilmaterialien geeigneten Anthrachinonfarbstoffen
DEE4917A Expired DE963265C (de) 1950-11-29 1952-01-16 Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonfarbstoffen

Country Status (5)

Country Link
US (3) US2641602A (de)
CH (2) CH302545A (de)
DE (3) DE923620C (de)
FR (3) FR1056093A (de)
GB (3) GB716333A (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3453294A (en) * 1962-05-30 1969-07-01 Acna 1,5(and 1,8)-dihydroxy-8(and 5)-nitro-4-nitroanilino-anthraquinones

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2641602A (en) * 1950-11-29 1953-06-09 Eastman Kodak Co 1, 8-dihydroxy-5-nitro-4-hydroxyethylphenyl aminoanthraquinone compounds
GB721885A (en) * 1951-12-21 1955-01-12 Ici Ltd New anthraquinone derivatives
US2827356A (en) * 1952-10-20 1958-03-18 Celanese Corp Anthraquinone dyestuffs
US2945867A (en) * 1952-12-30 1960-07-19 Gen Aniline & Film Corp Anthraquinone dyestuffs
US2722536A (en) * 1953-01-23 1955-11-01 Gen Aniline & Film Corp 4-[x-acylaminoanilino]-1, x-dihydroxy-5 (or 8) nitroanthraquinones
DE1065959B (de) * 1954-01-14 1959-09-24 Ciba Aktiengesellschaft, Basel (Schweiz) Verfahren zur Hertellung von Anthrachinonfarbstoflen
BE552173A (de) * 1955-10-28
DE1082916B (de) * 1956-11-07 1960-06-09 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von N-Anthrachinonyl-aethylendiaminen
US3154568A (en) * 1957-05-16 1964-10-27 Celanese Corp Process for condensing 4, 8-dinitroanthrarufin with m-amino-benzyl alcohol
GB922403A (en) * 1958-10-28 1963-04-03 American Cyanamid Co Triazine dyes and process of producing same
US3082218A (en) * 1959-05-26 1963-03-19 Du Pont Process for preparing substituted dihydroxyanthraquinones
NL129636C (de) * 1960-04-02
NL121426C (de) * 1961-01-05
CH370390A (de) * 1961-08-18 1963-03-29 Sandoz Ag Verfahren zum Färben von Polyolefinfasern
US3440000A (en) * 1966-06-22 1969-04-22 Inter Chem Corp 1 - hydroxy - 4 - (p - (1',1',1',3',3',3' - hexafluoro - 2' - hydroxy - isopropyl)-anilino)-anthraquinones
BR6787718D0 (pt) * 1966-06-29 1973-06-07 Eastman Kodak Co Elemento fotografico sensivel a luz
AR203095A1 (es) * 1973-01-08 1975-08-14 Bayer Ag Colorantes 1-fenilamino-nitroantraquinonas de aplicacion para el tenido y estampado de fibras sinteticas y procedimiento para prepararlos
EP0344106A3 (de) * 1988-05-24 1990-01-31 Ciba-Geigy Ag Blaue Dispersionsfarbstoffe und Mischungen blauer Dispersionsfarbstoffe
GB0316915D0 (en) 2003-07-18 2003-08-20 Glaxo Group Ltd Compounds
US7172634B2 (en) * 2003-08-25 2007-02-06 Eastman Chemical Company Ethylenically-unsaturated blue anthraquinone dyes

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB593955A (en) * 1945-04-06 1947-10-30 Kodak Ltd Improvements in and relating to the dyeing of cellulose derivatives or nylon and anthraquinone compounds therefor
GB646459A (en) * 1947-01-29 1950-11-22 British Celanese Improvements in the production of anthraquinone derivatives

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2053274A (en) * 1932-02-17 1936-09-08 Celanese Corp Production and use of dyestuffs
US2053273A (en) * 1932-02-17 1936-09-08 Celanese Corp Dyestuffs of the anthraquinone series and method of making the same
GB439885A (en) * 1934-06-08 1935-12-09 Ig Farbenindustrie Ag Improvements in the manufacture and production of dyestuffs of the anthraquinone series
GB492697A (en) * 1936-03-25 1938-09-26 Ici Ltd Improvements in or relating to the manufacture of anthraquinone derivatives
US2242760A (en) * 1936-11-05 1941-05-20 Gen Aniline & Film Corp Organic dyestuffs and process of producing same
US2353108A (en) * 1940-10-24 1944-07-04 Du Pont Anthraquinone dyestuffs
US2341891A (en) * 1941-08-23 1944-02-15 Du Pont Dihydroxy-monoarylaminoanthraquinones and a process for preparing them
US2333384A (en) * 1941-09-25 1943-11-02 Du Pont Arylaminoanthraquinone compound
US2391011A (en) * 1944-07-13 1945-12-18 Eastman Kodak Co Anthraquinone compounds
US2466008A (en) * 1946-03-26 1949-04-05 Eastman Kodak Co Anthraquinone compounds containing a 2, 2, 2-trifluoroethylamino group
US2480269A (en) * 1946-12-21 1949-08-30 Celanese Corp Process of reacting a nitro-hydroxy-anthraquinone with a primary amine and a productthereof
US2487045A (en) * 1947-02-27 1949-11-08 Eastman Kodak Co 1,4-diamino-2-halogenoanthraquinone compounds
US2641602A (en) * 1950-11-29 1953-06-09 Eastman Kodak Co 1, 8-dihydroxy-5-nitro-4-hydroxyethylphenyl aminoanthraquinone compounds
US2713060A (en) * 1951-07-24 1955-07-12 Celanese Corp Dyestuff treatment

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB593955A (en) * 1945-04-06 1947-10-30 Kodak Ltd Improvements in and relating to the dyeing of cellulose derivatives or nylon and anthraquinone compounds therefor
GB646459A (en) * 1947-01-29 1950-11-22 British Celanese Improvements in the production of anthraquinone derivatives

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3453294A (en) * 1962-05-30 1969-07-01 Acna 1,5(and 1,8)-dihydroxy-8(and 5)-nitro-4-nitroanilino-anthraquinones

Also Published As

Publication number Publication date
GB716333A (en) 1954-10-06
GB716688A (en) 1954-10-13
FR1071641A (fr) 1954-09-02
GB716564A (en) 1954-10-06
US2777863A (en) 1957-01-15
US2641602A (en) 1953-06-09
DE923620C (de) 1955-02-17
FR1089540A (fr) 1955-03-18
CH302545A (fr) 1954-10-31
US2651641A (en) 1953-09-08
DE963265C (de) 1957-05-02
FR1056093A (fr) 1954-02-24
CH305963A (fr) 1955-03-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1001784B (de) Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonfarbstoffen
DE696591C (de) Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen
DE1270712B (de) Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonfarbstoffen
DE1070315B (de) Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonfarbstoffen
DE2134896A1 (de) Verfahren zur herstellung von cyangruppenhaltigen azofarbstoffen
DE2232446A1 (de) Verfahren zur herstellung von reinem 1-nitroanthrachinon
DE945112C (de) Verfahren zur Herstellung von am Imidstickstoff substituiertem 1, 4-Diamino-2, 3-anthrachinondicarbonsaeureimid
DE1004749B (de) Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonfarbstoffen
DE1161370B (de) Verfahren zur Herstellung unsymmetrischer 4-Halogen-4&#39;, 4&#34;-diarylamino-triphenylmethanverbindungen
DE963266C (de) Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonfarbstoffen
DE44002C (de) Verfahren zur Darstellung von Farbstoffen aus der Gruppe des Metaam dophenol-Phtaleins
DE857843C (de) Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonkuepenfarbstoffen
DE581161C (de) Verfahren zur Herstellung von wasserloeslichen Farbstoffen der Anthrachinonreihe
DE518229C (de) Verfahren zur Herstellung von sauer faerbenden Wollfarbstoffen der Anthrachinonreihe
DE743677C (de) Verfahren zur Herstellung von Kuepenfarbstoffen
DE878997C (de) Verfahren zur Herstellung von stickstoffhaltigen Farbstoffen
DE2346047A1 (de) Blaue anthrachinoide dispersionsfarbstoffe, deren herstellung und verwendung
DE278660C (de)
DE864425C (de) Verfahren zur Herstellung von insbesondere zum Faerben von Acetat-seide geeigneten gasschwundfesten Anthrachinonfarbstoffen
DE1619600C (de) Verfahren zum Färben oder Bedrucken von Polyacryl- oder Acrylnitrilmischpolymerfasern
AT141488B (de) Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der Carbocyaninreihe.
DE930042C (de) Verfahren zur Herstellung von Anthrapyridinen
AT200688B (de) Verfahren zur Herstellung von neuen Küpenfarbstoffender Anthrachinon-naphthcarbazolreihe und deren Halogenierungsprodukten
DE605974C (de) Verfahren zur Herstellung von substituierten aromatischen Aminoverbindungen
DE580283C (de) Verfahren zur Darstellung von Anthrapyridonabkoemmlingen