DD281537A5

DD281537A5 - Anwendevorrichtung fuer die aufnahme und langsame freisetzung von gas oder (wasser-)dampf entwickelnden mitteln oder substanzen

Info

Publication number: DD281537A5
Application number: DD88316106A
Authority: DD
Inventors: Wolfgang Friemel; Volker Erwin Barth
Original assignee: ��@��@��k��
Priority date: 1987-05-26
Filing date: 1988-05-26
Publication date: 1990-08-15
Also published as: DE3856286D1; KR880014018A; GR3007443T3; SU1664118A3; DE292948T1; US4932155A; EP0686571B1; YU46628B; EP0292948A3; AU1634088A; DE3855728T2; EP0292948A2; PT87582B; YU70992A; ATE85020T1; EP0510732A2; AU609131B2; EP0292948B1; UA7154A1; IL86373A0

Abstract

Die Erfindung betrifft eine Anwendevorrichtung fuer die Aufnahme und langsame Freisetzung von Gas oder (Wasser-) Dampf auf der Basis eines vorzugsweise papierartigen Polyolefinspinnvlies, bestehend aus waerme- und druckverbundenen winzigen Polyolefinfasern, dampf- und gasdurchlaessig, aber undurchlaessig fuer fluessiges Wasser und Staub, mit natuerlicher Wasserresistenz und hoher Zug- und Reiszfestigkeit, wird verschweiszfaehig gemacht. Die Erfindung betrifft weiterhin die Verwendung des Materials fuer die Herstellung einer Anwendevorrichtung fuer die Abgabe fluechtiger Stoffe, z. B. Phosphorwasserstoff aus Metallphosphiden, mit gesteuerter Geschwindigkeit und mit vollstaendigem Schutz des Inhalts gegen fluessiges Wasser verwendet. UEbermaeszige lokale Phosphorwasserstoffanreicherungen werden vermieden. Die Abgabegeschwindigkeit wird vom Flaechenmaterial selbst und ueber die verfuegbare Oberflaeche gesteuert. Ein waermeverschweiszbares Flaechenmaterial, insbesondere fuer die soeben genannten Zwecke, wird insbesondere durch Pulveraufstaeubung beschichtet, mit einer thermoplastischen, hochporoesen waermeverschweiszbaren Kleberschicht, z. B. aus EVA, mit einem Schmelzpunkt, der soviel, etwa 30C bis 80C, tiefer liegt, als der der Polyolefinfasern, dasz sich eine Schweisznaht bildet, ehe die Fasern schmelzen, so dasz die physikalischen Eigenschaften der Polyolefinfasern im wesentlichen erhalten bleiben und ebenso die Gasdurchlaessigkeit.{Kunststoffflaechenmaterial; waermeverschweiszbar; dampfdurchlaessig; gasdurchlaessig; wasserundurchlaessig; staubundurchlaessig; Anwendevorrichtung; Abgabe; Stoffe, fluechtig}

Description

Hierzu 4 Seiten Zeichnungen

Anwendungsgebiet der Erfindung

Die vorliegende Erfindung betrifft ein neues wärmeverschweißbares Kunststoffflächenmaterial auf der Basis eines vorzugsweise papierartigen, feinfaserigen Polyolefin-Flächenma.irials, insbesondere Spinnvlieses, bestehend aus wärme- und druckgebundenen winzigen Polyolefinfasern, welches dampf- und gasdurchlässig, aber undurchlässig für flüssiges Wasser und Staub ist, eine natürliche Wasserresistenz und hohe Zug- und Reißfestigkeit besitzt. Die Erfindung bezieht sich ferner auf die Verwendung dieses Materials in der Herstellung einer Anwendevorrichtung in Form eines Behälters für gas- oder dämpfeentwickelnde Schädlingsbekämpfungsmittel und insbesondere solcher mit einem hydrolisierbaren Metallphosphid, welches unter Einwirkung von Umgebungsfeuchtigkeit Phosphorwasserstoff an die Umgebung durch Hydrolyse des Metallphosphids abgibt.

-3- 281537 Charakteristik des bekannten Standes der Technik

Ein Flächen- oder Vliesmaterial der oben angegebenen Art, das allerdings nicht verschweißbar ist, ist an sich bekannt. Gewisse Ausführungen dieses Materials werden unter dem eingetragenen Warenzeichen PrVEK der Firma Du Pont de Nemours vertrieben. Diese Art zerreißfester und widerstandsfähiger Produkte besteht zu 100% aus Polyethylenfasern hoher Dichte und wird mittels eines integrierten Spinn- und Verbundverfahrens hergestellt, nämlich durch Spinnen von sehr feinen Polyethylenfasern, mit einem Durchmesser von etwa 0,005mm, im handelsüblichen Erzeugnis, und der Niederlegung dieser Fasern als unorientiertes Faservlies, wonach die Fasern unter Wärme- und Druckeinwirkung zusammengebunden werden. In diesem handelsüblichen Produkt kommen keine Bindemittel, Appreturen oder Füllmittel zur Anwendung. Das Produkt ist in unterschiedlichen Qualitäten hinsichtlich Steifheit, bzw. Weichheit und Drapierfähigkeit erhältlich. Die meisten sind papierähnlich und haben unter jchiedliche Porositätsgrade. Die Reiß- und Stichfestigkeit ist anderen Materialien weit überlegen. Die Kombination von Zugfestigkeit, Streckbarkeit, Reißfestigkeit und Biegefestigkeit gilt als einmalig. Die Oberflächenbeschaffonheit kann glatt und kompakt sein und eignet sich zum Bedrucken, Beschichten oder Laminieren. Das Produkt ist von Natur aus wasserresistent, d. h. die physikalischen Eigenschaften werden durch Eintauchen in Wasser nicht beeinträchtigt. Das Produkt hat ausgezeichnete Formbeständigkeit, und ist gegen Verrottung, Schimmelbildung und chemische Einwirkung resistent. Schmelzung erfolgt bei 135*0. Im Vergleich zu vielen anderen kunststoffhaltigen Materialien, besitzt das Produkt besonders geringe Flammbarkeit. Das Produkt schrumpt von der Flamme weg und brennt nur langsam unter Bildung geschmolzener Polymertropfen. Unter üblichen Anwendungsbedingungen »ibt das Produkt im allgemeinen keine Fussel ab. Die meisten dieser handelsüblichen Produkte sind in wirksamer Weise anti-statisch behandelt. Die meisten dieser Produkte, und insbesondere diejenigen von papierartiger Beschaffenheit können einem hydrostatischen Flüssigkeitsdruck wäßriger Flüssigkeiten von bis zu 76cm oder mehr widerstehen. Diese Produkte wurden z. B. für die Herstellung von Etiketten, Anhängern, Transparenten und Plakaten, Tapeten, Bucheinbänden, Landkarten und Seekarten, Verpackungsmaterial und Postumschlägen empfohlen.

Die obengenannten Eigenschaften sind zwar äußerst wünschenswert. Als dio vorliegende Anmelderin jedoch versuchte, diese Eigenschaften gewerbsmäßig auf eine besondere neue Verwendung anzuwenden, ergaben sich gewisse Schwierigkeiten. Die Anmelderin entwickelte in jüngster Zeit (siehe UP-PS 4,597,218; Eu-PS 0131 759) eine inzwischen als eine neue Generation von Anwendevorrichtungen anerkannte Behältereinrichtung fürgasentwickelnde Schädlingsbekämpfungsmittel, insbesondere solche mit einem hydrolisierbaren Metallphosphid, welches unter Einwirkung von Umgebungsfeuchtigkeit Phosphorwasserstoffgas durch Hydrolyse des Metallphosphid.', an die Umgebung abgibt. Solche Anwendevorrichtungen liegen z.B. als Beutel vor, z. B. verhältnismäßig kleine Säckchen oder briefumschlagähnliche Taschen aus thermoplastischem Vliesmaterial, worin die thermoplastischen Fasern mehr oder weniger unorientiert vorliegen und miteinander verbunden sind, im allgemeinen durch Hitze- und Druckeinwirkung, wodurch eine filzartige oder vliesartige Textur zustande kommt. Man kann diese als Einzelbeutel anwenden oder auch als eine Vielzahl untereinander verbundener, eine großflächige Einheit bildende Beutel, z. B. flexibel verbunden, als langgestrecktes Band, welches zur Lagerung und Beförderung aufgerollt oder balgartig gefaltet in Luft · und feuchtigkeitsdichte Behälter, z. B. versiegelte Blechdoson, verpackt wird. Diese Anwendevorrichtungen werden unmittelbar vor der Anwendung dem luftdichten Behälter entnommen und dann (im Falle der soeben genannten balgartigen Vorrichtungen) aufgerollt bzw. aufgefaltet und der zu begasenden Umgebung ausgesetzt (PCT-Anmeldung WO-A-80-00119). Der Rückstand des hydrolisierten Metallphosphids bleibt in Staubform in der Anwendevorrichtung zurück. Die Anwendevorrichtungen werden durch Wärmoverschweißung hergestellt, wobei die entstehenden Schweißnähte die Seiten der Beutel oder dergleichen verschließen und biegsame Knicklinien zwischen den einzelnen Beuteln bilden. Die Biegsamkeit der Schweißnähte und deren mechanische Festigkeit ist selbstverständlich für die obengenannten bandförmigen Gebilde von großer Wichtigkeit, auch bei der Herstellung der Einzelbeutel, da deren Herstellung im wesentlichen in der gleichen Weise, also zunächst als bandförmiges Flächengebilde erfolgt (die inzwischen als „Bag Blankets" bekannt geworden sind), wenigstens bis zur letzten Herstellungsstufe, in der das von der Maschine angelieferte und mit Schädlingsbekämpfungsmittel gefüllte fortlaufende Band längs der Schweißnähte in Einzelbeutel aufgeschnitten wird.

Die Lehre gemäß US-PS 4,597,218 verbesserte den Stand der Technik erheblich. Es zeigte sich jedoch, daß dio Reißfestigkeit sämtlicher Kunststoffvliese, soweit diese sich ausreichend vorschweißen ließen, recht beschränkt war. Unter schwerer sachgemäßer oder auch unsachgemäßer Beanspruchung besteht die Gefahr des Aufreißens dieser Anwendeeinrichtungen. Versuche zeigten außerdem, daß selbst die besten dieser Vliesstoffe häufig nicht vollständig staubdicht waren, in dem Sinne, daß wenn solche mit sehr foinem Staub gefüllte Beute! gegen eine saubere polierte Oberfläche geklopft wurden, Spuren von Staubdurchdringung festgestellt wurden. Wenn äußerste Hygiene gefordert wird, ist dies unzulässig. Keiner der zahlreichen untersuchten verschweißbaren Vliesstoffe ergab in unseren Versuchen eine (für praktische Zwecke) vollständige Sperre gegen flüssiges Wasser bei gleichzeitiger Durchlässigkeit im gewünschten Umfang für Wasserdampf bzw. Feuchtigkeit und den vom Metallphosphit entwickelten Phosphorwosserstoff.

Außerdem, trotz der vielen wünschenswerten Eigenschaften der obengenannten „r ?uen Generation" von Anwendungsvorrichtungen, hatten diese immer noch den Nachteil, daß das Material selbst, aus dem diese Vorrichtungen bestehen, wenig oder keine Kontrolle über die Geschwindigkeit ausübt, mit der dor Wasserdampf bzw. die Feuchtigkeit Zutritt zum Schädlingsbekämpfungsmittel fand und somit über die Geschwindigkeit, mit der der dampf- bzw. gasförmige Inhalt der Vorrichtung gebildet und an die Umgebung abgegeben wurde. Eine Folge war eine Anreicherung von manchmal äußerst hohen Konzentrationen, z. B. von f'hosphorwasserstoffgas, in der unmittelbaren Nähe der Außenoberfläche der Anwsndevorrichtung, wohingegen es erwünscht wäre, wenn die Gase allmählicher abgegeben würden und zwar mit einer Geschwindigkeit, die wenigstens in einem gewissen Maße der Verteilungsgeschwindigkeit des Gases in der zu begasenden Umgebung durch Diffusion, Zirkulation, Konvektion und andere Vorgänge entspräche. Üb ermäßige lokale Anreicherungen von Phosphorwasserstoff kommen insbesondere während der ersten paar Stunden der Auslegung der Vorrichtung in der zu begasenden Umgebung vor und insbesondere bei hohen Raumtemperaturen. Solche lokale Anreicherungen sind nicht nur aus bekannten Sicherheitsgründen unerwünscht, sondern auch für Schädlingsbekämpfungszwecke. Übermäßige plötzliche Phosphorwasserstoffkonzontrationen können Insekten in einen Scheintod versetzen, in welchem sie das Gas nicht mehr einatmen und aus welchem manche Insekten sich später erholen können. Deshalb wird eine allmähliche, möglichst

gleichmäßige Freigabe und Verteilung des Gases angestrebt. Jedoch in bisherigen Anwendungen und Versuchen wurde diese wünschenswerte Wirkung vom Kunststoffmaterial weder erreicht noch gefördert.

Die Anmelderin untersuchte und prüfte auch das weiter oben beschriebene Flächenmaterial und stellte fest, daß seine Eigenschaften in vieler Hinsicht für die soeben beschriebenen Anwendeeinrichtung ideal wären. Unter anderem zeigte sich, daß die Reißfestigkeit und Staubdichtigkeit im Vergleich zu den früher geprüften Stoffen weit überlegen war. Es erwies sich jedoch ajs unmöglich, das Material in der erforderlichen Weise und insbesondere mit den für die Herstellung der vorbekannten Beutel verfügbaren Mittel unter Wärmeeinwirkung zu verschweißen. Bei Anwendung von genügend Hitze und Druck zur Herstellung einer ausreichenden Verbindung wurden die Eigenschafton der Fasern zerstört. Die Schweißnähte wurden durchsichtig und spröde und die Beutel rissen leicht auf, wodurch die giftigen Präparate bzw. staubartigen Zorsetzungsprodukte der Metallphosphide entweichen konnten.

Es wurde mehrmals vorsucht, dieses Problem dadurch zu lösen, daß man das Flächenmaterial zunächst auf einer Seite mit einer Kleberschicht, z. B. aus Ethylenvinylazetat (EVA), mit einem Schmelzpunkt oder Schmelzpunktbereich unterhalb dessen das Vliesmaterials beschichtete. Unter den Bezeichnungen Schmelzkleber bzw. Kleber werden duroplastische oder vorzugsweise thermoplastische Materialien verstanden, welche die Herstellung einer Schweißnaht durch Einwirkung von Wärme bzw. Ultraschall zur Verbindung zweier Flächenmaterialien ermöglicht oder fördert. Auch die Festigkeit der Verschweißungsnaht soll dabei nach Möglichkeit erhöht werden. Eine Serie von Proben, mit verschiedensten herkömmlichen Beschichtungs- oder Kaschierverfahren hergestellt, genügte leider nicht den gestellten Forderungen, denn immer dann, wenn die Verschweißung erfolgreich war, ging die Durchlässigkeit für Feuchtigkeit und das sich entwickelnde Phosphorwasserotoffgas verloren.

Ziel der Erfindung

Mit der vorliegenden Erfindung wird ein neues wärmeverschweißbares Kunststoffflächenmaterial, das dampf- und gasdurchlässig, aber undurchlässig für flüssiges Wasser und Staub ist, eine natürliche Wasserresistenz und hohe Zug- und Reißfestigkeit besitzt, bereitgestellt.

Weiterhin wird eine aus diesem Material hergestellte Anwendevorrichtung in Form eines Behälters für gas- oder dämpfeentwickelnde Schädlingsbekämpfungsmittel zur Verfügung gestellt.

Darlegung des Wesens der Erfindung

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, eine Lösung des oben genannten Problems zu suchen und ein neues Flächenmaterial der eingangs erwähnten Art zu entwickeln, worin die wünschenswerten Eigenschaften des bereits bekannten Flächenmaterials mit der gewünschten Verschwoißbarkeit in einer solchen Weise kombiniert vorliegen, diß Schweißnähte mit herkömmlichen Vorrichtungen herstellbar sind und trotzdem die gewünschten Eigenschaften des Fläch jnmaiörials, insbesondere die hohe Reißfestigkeit und die gewünschte Durchlässigkeit für (Wasser-)Dampf und Gase erhalten bleiben. Insbesondere soll eine Ar.wondungsvorrichtung für Gas oder Dämpfe entwickelnden Zusammensetzungen odtr Sub^dnz-n, vorzugsweise selche zur Schädlingsbekämpfung entwickelt werden, die eine geeignete, vorzugsweise regelbare. Durchlässigkeit für Feuchtigkeit und Gase aufweist. Gegebenenfalls unter Verwendung eines Schmelzklebers soll die Herstellung c'er Anwendevorrichtung durch Verschweißung von wenigstens zwei Flächenmaterialien möglich sein.

Durch die sachkundige Anwendung der Erfindungslehre läßt sich dies verwirklichen. Außerdem ist es nun gelungen, durch eine entsprechende erfindungsgemäße Wahl des Flächenmaterials eine Anwendevorrichtung für Schädlingsbekämpfungsmittel der in der Einleitung genannten Art herzustellen, deren gewünschte Eigenschaften denen bekannter Vorrichtungen weit überlegen sind.

Insbesondere wurde gan.T unerwartet festgestellt, daß die neuen erfindungsgemäßen Anwendevorrichtungen eine bisher unerreichbare Steuerung dar Ausgasungsgeschwindigkeit ermöglichen und daß d^:~.e Eigenschaft für die Vermeidung unerwünschter Niveaus vnn lokaler Gasanreicherung in einem Ausmaß angewandt werden kennen, wie man dies bisher für unerreichbar hielt.

Eine der erfindungsgemäßen Ausfiihrungsformen sieht man wärmeverschweißbares Kunstsxoffflächenmaterial der eingangs bezeichneten Art vor, mit den Kennzeichen, daß es wenigstens in Teilbareichen und auf der zu verschweißenden Seite mit einer Schmelzklebeschicht versehen ist, mit einem Schmelzpunkt oder Schmelzbereich, der so weit unter dem der Polyolefinf .sern liegt, daß herkömmliches Schweißen unter Wärme- und Druckeinwirkung zu einer Schweißnaht führt, ehe die Fasern ihren Schmelzpunkt erreichen, wodurch die physikalischen Eigenschaften der Polyolefinfasern im wesentlichen erhalten bleiben und wobei auch die Dampf- bzw. Gasdurchlässigst des Flächengebildes wenigstens ir; Teilbereichen erhalten bleibt. Dies wird vorzugsweise dadurch erreicht, daß die Schmelikleberschicht selbst noch porös ist oder auch dadurch, daß die Beschichtung bzw. Kaschierung auf Teilbereiche, insbesondere tue Schweißnahtbereiche, beschränkt wird.

Unter dem Begriff hochporös wird eine Struktur verstanden, bei der ein Fiächengebilde oder eine Schicht durchgängige Poren aufweist, so daß ein bestimmter Grad der Wasserdampfdurchlässigkeit erhalten wird. Dieser Porositätsgrad führt zu Wasserdampfdurchlässigkeitswerten, wie sie im folgenden noch näher definiert werden.

Der Unterschied im Schmelzpunkt oder Schmelzbereich zwischen den Polyolefinfasern und der Kleberschicht sollte mehr al? 20°C, z. B. zwischen 3O⁰C und 80°C, insbesondere zwischen 4O⁰C und 7O⁰C betragen. Der bevorzugte Unterschied beträgt etwa 50^cC bis 60⁰C. Sofern ein Schmelzbereich bzw. Schmelzbereiche vorliegen, wird als Temperaturunterschied die Differenz zwischen dem Grenzwert bzw. Grenzwerten der genannten Bereiche verstanden, also die Differenz der oberen Grenze des niedereren Schmelzbereiches zur untere Grenze des oberen Schmelzbereichs.

Die Gas- und Feuchtigkeitdurchlässigkeit der Kleberschicht sollte größenordnungsmäßig erheblich höher sein ais die des Polyolefinflächenmaterials, insbesondere dann, wenn die Schicht die gesai ite Oberfläche bedeckt. Letzteres wird bevorzugt, da dies die Herstellung des Materials und auch dessen Anwendung vereinfacht, denn dann braucht die Verschweißung nicht auf vorbestimmte Beschichtun&sbereiche des Flächenmaterials beschränkt zu werdon. Andererseits erzielt man Materialersparnisse, falls dii Schmelzkleberschicht auf vorausbestimmte Teilbereiche, wo die Verschweißung stattfinden soll, beschränkt bleibt. Falls die Durchlässigkeit der Schmelzschicht die Durchlässigkeit des Polyolefinmaterials

größenordnungsmäßig übertrifft, bestimmt letztere überwiegend die Durchlässigkeit des Flächengebildes als Ganzes, und die Kleberschicht beeinflußt diese nur wenig.

Die Durchlässigkeit der Kleberschicht wird von 2 Faktoren bestimmt: β. der Schichtdicke, d.h. der Klebermengu pro Oberflächeneinheit; und

b. der Art der Auftragung des Schn>elzklebermateriale, wobei diesem Faktor besondere Bedeutung zukommt. Die Anmelderin versuchte, zunächst ohne Erfolg, in verschiedenster Weise die Erfindungsaufgebe zu verwirklichen. Zum Beispiel wurde versucht, als man zunächst EVA {Ethylenvinylazetat} als Klebermaterial gewählt hotte, das gewünschte Ergebnis durch herkömmliches Aufkaschieren einer L' '.-.-Schicht auf das Flechtenmaterial zu erreichen. Trotzdem ging die nötige Dampfdurchlässigkeit, selbst wenn die Schichi sehr dünn war, verloren.

Erfindungsgemäß wurde nun gefunden, daß die Aufkaschietung der Kleberschicht erfolgreich mit Verfahren durchgeführt werden kann, worin die Klebcrsubstanz in Pulverform auf eine Unterlage aufgetragen und auf dieser so verschmolzen wird, daß eine hohe Porosität erhalten wird.

Zum Beispiel kann das Pulver unmittelbar auf das Polyolefinma'erial aufgestäubt und anschließer,d bei einer Temperatur unterhalb des Schmelzpunktes oder -berebhes der Fasern des Flächenmaterials verschmolzen werden. Trotz der verhältnismäßig kleinen Unterschiede zwischen den Schmelzpunkten der Polyolefin-Fasern und der Klebersubstanz läßt sich dies bei exakter Temperaturregelung verwirklichen, z.B. indem man das Flächenmaterial mit dem aufgestäubten Pulver durch einen ausreichend langen Heiztunnel mit sorgfältig eingestellter Temperatur leitet.

Eine bevorzugte Verfahrensweise ist jedoch die Umkehrbeschichtung, d.h. eine Verfahrensweise, worin das Kleberpulver zunächst auf eine vorläufige Unterlage aufgestäubt und zur Bildung einer porösen Schmelzschicht aufgeschmolzen und dies6 poröse Schicht anschließend auf das Polyolefior.fl8chengebilde übertragen und aufgeklebt wird, wobei die Poi osität im wesentlichen erhalten bleibt.

Allgemein kann zu der Beschichtung ein Pulver mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 2 bis 20CMm, vorzugsweise von 20 bis 40Mm verwendet werden. Zur Herstellung der Beschichtung wird das aufgebrachte Pulvermaterial auf eine Temperatur zwischen dem Erweichungspunkt bzw. -bereich und 100⁰C, vorzugsweise 5O⁰C darüber erwärmt. Die Einwirkungszeit dieser Wärmebehandlung hängt selbstverständlich von dar Höhe der angewendeten Temperatur ab und sollte ausreichend sein, daß sich die erweichten Teilchen unter Bildung einer porösen Struktur verbinden, jedoch nicht unter Verlust der Porosität verschmelzen. In Abhängigkeit von den eingesetzten Materialien kann ein Fachmann zweckmäßige Temperaturen und Einwirkungszeichen ohne Schwierigkeit ermitteln.

Als geeignete Mengen des Beschichtungsmaterials zur Bildung der Kleberschicht erwiesen sich Mengen im Bereich von etwa 10 bis 50g/m^J, insbesondere 15-40g/m² und vorzugsweise 15-30g/m*. 30g/m² ergaben sehr brauchbare Ergebnisse mit EVA als Klebermaterial. Aber selbst 20g/m² reichton sehr wohl aus.

Das für die Kleberschicht gewählte Material muß mit dem Polyolefinfläch« ngebilde verträglich sein und auch das Flächenmaterial verschweißbar machen, erstens mit sich selbst, aber vorzugsweise auch mit anderen Folien oder Flächengebilden, z. B. Kunststoffvlies, z. B. aus Polyolefin, insbesond jre Polyethylen, Polypropylen und deren Copolymere, Polyestern oder Gemischen von zwei oder mehr der genannten. Dieser Aufgabe wird EVA, als bevorzugtes Klebermaterial, gerecht, wobei eine bevorzugte Qualität einen Schmelzbereich von etwa 75°C bis 80°C besitzt, wohingegen die Fasern oes Polyolefinflächengebildes einen Schmelzpunkt von etwa 135⁰C besitzen.

Allerdings-wenn auch weniger bevorzugt-ist es auch möglich, eine Polyolefinkleberschicht, z. B. Polyethylen (entweder Hochoder Niederdruckpolyethylen) und vorzugsweise etwa im gleichen Schmalzpunktbereich wie oben genannt, z.B. 8OX-BO⁰C zu verwenden, falls der Schmelzpunkt der Fasern 135⁰C beträgt. Versuche haben auch gezeigt, daß Polyamide oder Polyester oder geeignete Mischprodukte dar als Beispiel genannten Stoffe mit dem erforderlichen Schmelzpunkt oder Schmelzbereich verwendet werden können. Diese werden jedoch z. Z. nicht bevorzugt.

Das Polyolefin des Polyolefinflächenmaterials ist vorzugsweise Polyethylen, insbesondere Polyethylen hoher Dichte, z. B. mit einem Schmelzpunkt von etwa 135°C. Im Prinzip können aber auch andere Polyolefine, z. B. Polypropylen, Gemische und Mischprodukte von Polyethylen hoher Dichte und Polypropylen oder Polyethylen- oder Polypropylen-copolymere verwendet werden.

Fs ist zu betonen, daß das erfindungsgomäß verwendete Polyolefionspinnvlies völlig andere Eigenschaften und Kennzeichen besitzt als das Polyesterspinnvlies, welches für sogenannte .Ropes" gemäß US-PS 4,653,644 verwendet wird. Die dort beschriebenen Polyesterspinnvliese besitzen weder die Festigkeit noch die Flüssigwasserundurchlässigkeit und die Staubdichtigkeit, die im Erfindungszusammenhang für das erfindungsgemäß verwendete Polyolefinmaterial und für die in der vorliegenden Anmeldung beschriebenen Zwecke äußerüt wichtige Kennzeichen darstellen. Die Polyesterspinnvliese besitzen auch nicht die gewünschte Eigenschaft einer beschränkten Gas- und Dampfdurchlässigkeit, die nun erfindungsgemäß zur Steuerung der Geschwindigkeit, mit welcher Gase und Dämpfe von der erfindungsgemäßen Anwendevorrichtung abgegeben werden, verwendet werden können, wie weiter unten beschrieben wird.

Falls es gewünscht wird, die Kleberschicht nur auf beschränkte Teile des Flächenmaterials anzuwenden, insbesondere auf die zu verschweißenden Bereiche, so kann dies in der in US-PS 4,597,218 beschriebenen Weise verwirklicht werden. Das erfindungsgemäße Flächenmaterial kann auf unterschiedliche Weisen gewerblich verwendet werden, je nach Wahl des Fischenmaterials für den gewünschten Zweck, z. B. hinsichtlich Dichte, Flexibilität und Oberflächenbeschaffenheit. Es kann z. B. für die Herstellung einer Vielzahl von (in anderer Hinsicht bekannter) Gegenstände durch Wärmeverschweißung, unter Anwendung verhältnismäßig einfacher Vorrichtungen, verwendet werden, ohne die Fasereigenschaften oder sonstige gewünschte Eigenschaften des Flächenmaterials zu beeinträchtigen. Die für die Erfindung geeigneten Polyolefinflächengebüde umfassen auch Vliese von so feiner Porosität, daß sie selbst für Bakterien undurchlässig sind. Aus solchem Material hergestellte erfindungsgemäße Flächengebilde lassen sich somit für die sterile Verpackung von z. B. medizinischen, chirurgischen, zahnmedizinischen oder sanitären Produkten und Instrumenten durch Wärmeverschweißung verwenden. Andere mögliche Anwendungen sind Beutel für Trockenmittel, z. B. Silikagel und Postumschläge.

Jedoch sieht eine besonders wichtige erfindungsgemäße Ausführungsform eine Anwendevorrichtung für den Einschluß eines gasentwickelnden Schädlingsbekämpfungsmittels gemäß der Beschreibungseinleitung vor, wobei der Behälter, insbesondere der oder die Beutel oder Taschen durch Wärmeverschweißung eines Fiächenmaterials gebildet wird oder werden, wovon mindestens eine Schicht oder ein Teilbereich einer Schicht aus dem oben beschriebenen erfindungsgemäßen Material besteht.

Insbesondere wird oder werden der oder die jeweiligen Beutel oder Taschen aus zwei Bögen des Flächenmaterials gebildet, die an den Seiten durch Schweißnähte wärmeverschweißt sind, wobei wenigstens einer der Bögen und vorzugsweise beide, in Form des erfindungsgemäßen Flächenmaterials vorliegt oder vorliegen.

Eine weitere erfindungsgemäße Ausführungsform sieht eine Anwendevorrichtung vor, zum Einschließen eines gas- bzw. dämpfeentwickelnden Schädlingsbekämpfungsmittels oder Stoffes, welche mindestens zwei Bögen des Flächenmaterials beinhaltet, die miteinander über Wärmeschweißnähte verschweißt sind, zur Bildung einer Tasche oder Taschen für den Einschluß einer dämpfe- oder gasabgebenden Substanz, wobei ein Bogen aus einem insbesondere papierartigem Polyolefinvlies aus wärme- und druckverbundenen winzigen Polyolefinfasern besteht, welches dampf- und gasdurchlässig, aber flüssigwasser- und staubundurchlässig ist, natürliche Wasserbeständigkeit und hohe Zug- und Reißfestigkeit besitzt, und einem weiterem Bogen aus geeignete, thermoplastischer Folie oder Film, die oder der mit der ersteren verschweißbar ist, und einen Schmelzpunkt oder -bereich besitzt, der ausreichend niederer ist als der des Polyolefinspinnvlieses, daß die Wärmeverschweißung des ersteren mit dem letzteren ohne wesentliche Schädigung des letzteren und ohne eine zusätzliche Kleberschicht möglich ist.

Erfindungshöhe im Rahmen der vorliegenden Erfindung wird einerseits für die Auswahl des Materials beansprucht, aus der die Anwendevorrichtung hergestellt wir J, aber auch hinsichtlich der Wahl des Polyolefinflächenmatenals für die Herstellung eines gasdurchlässigen, verschweißbaren Flächenmaterials. Angesichts jahrelanger Versuche mit einer Vielzahl von gasdurchlässigen Kunststoffvielen war es besonders überraschend, daß gerade dieses Flächenmaterial in der Lage sein sollte, Metallphosphide einerseits ausreichend zu schützen und andererseits die Geschwindigkeit der Phosphorwasserstoffausgasung in der hier beschriebenen Weise und in einem selchen Ausmaße zu steuern, etwas, was angesichts der bisherigen Erfahrungen für den Fachmann als unerreichbar galt. Für die Verwendung in der Anwendevorrichtung bietet dieses Polyolefinflächenmaterial die einzigartige Eigenschaft einer bemerkenswerten Flüssigwasserundurchlässigkeit. Dadurch bietet die vorliegende Erfindung erstmals die Möglichkeit, die Schädlingsbekämpfungsmittelbeutel und ähnliche Anwendungsvorrichtungen mit einem Metallphosphidinhalt herzustellen, der unter normalen Anwendungsbedingungen und selbst abnormalen Bedingungen, die in der Praxis versehentlich vorkommen können, aufgrund der wasserabschirmenden Wirkung des Polyolef inf'Hchenmaterials, vollständig gegen flüssiges Wasser geschützt ist. Aus Sicherheitsgründen ist dies von überragender Bedeutung, denn ohne eine solche Scnutzwirkung können sich Metallphosphidpräparate bei versehentlicher Berührung mit flüssigem Wasser spontan selbst entzünden. So etwas kann z.B. durch Nässe oder Feuchtigkeit in Getreide oder anderen zu begasenden landwirtschaftlichen Erzeugnissen erfolgen, durch Eindringung von Regen, durch ungenügende Abdeckung oder undichte Vorratsanlagen und dergleichen. Im Hinblickauf die Auswahl sind auch die Bedruckbarkeit und die antistatischen Eigenschaften des Flächenmaterials bedeutungsvoll, insbesondere letztere, weil dadurch die eventuelle Explosionsgefahr verringert wird und dadurch auch die Anwendung gewisser Druckverfahren erleichtert wird. Die ohne weiteres erhältliche große Glätte des Flächenmaterials ist ein weiterer praktischer Vorteil. Auch die Tatsache, daß das Flächenmaterial selbst sine sehr geringe Flammbarkeit besitzt, ist vorteilhaft. Es läßt sich nur schwer zum Brennen bringen und selbst wenn dies vorkommt, wird es nur sehr langsam brennen.

Nach den umfangreichen und zunächst erfolglosen Versuchen mit den handelsüblichen Polyolefinmaterialien bzw. Vliesen, war es auch überraschend, als schließlich eine Lösung für das Problem der Beschichtung des Materials gefunden wurde, womit dieses zwar wärmeverschweißbar wird, aber ohne nachteilige Wirkung auf die übrigen gewünschten Eigenschaften. Die Anwendevorrichtungen entsprechend der verschiedenen obengenannten Auführungsfonnen sind bei Befolgung der Erfindungslehre in der Lage, der allgemein geltenden Forderung für die Schaffung eines einzigartigen Schutzes gegen flüssiges Wasser für Schädlingsbekämpfungsmittel, inbesondere solchen auf Metallphosphidbasis, gerecht zu werden, selbst wenn die sonst üblichen Schutzbestandteile nicht verwendet werden, und um das Mittel selbst, sowie die Rückstände des verbrauchten Mittels, sogar in sehr feiner Staubform, wesentich zuverlässiger als bisher, zu umhüllen. Obendrein verwirklichen diese Anwendevorrichtungen die en sich neue Erfindungsaufgabe, wonach diese in einer vorher festlegbaren Weise zur Einstellung der Geschwindigkeit mit welcher der flüchtige Inhalt, bzw. die Produkte dieses Inhaltes (z. B. PH₃) an die Umgebung abgegeben werden, fähig sind.

Vielleicht als wichtigstes Ergebnis überhaupt, wurde überraschenderweise gefunden, daß die lokalen Phosphingaskonzentrationen in mehr oder weniger unmittelbarer Oberflächennähe der Anwendevorrichtungen unter praktischen Anwendungsbedingungen viel geringer waren, als im Falle der besten laut Stand der Technik erhältlichen Einrichtungen. In dieser Hinsicht erwiesen sich die neuen Anwendevorrichtungen um eine ganze Größenordnung überlegen. Diese Verbesserung war weder zn erwarten noch voraussagbar.

Der Schutzumfang der Erfindung erstreckt sich auf die obengenannten Anwendevorrichtungen, in welchen die Beutel oder Taschen ein Metallphosphidschädlingsbekämpfungsmittel, z. B. auf der Basis von Aluminiumphosphid, Magnesiumphosphid, Kalziumphosphid oder mehr als einem dieser Stoffe beruht, wobei Aluminiumphosphid und Magnesiumphosphid bevorzugt werden.

Außerdem ist es nun erstmalig möglich, jedes dieser Metallphosphide in der Anwendevorrichtung ohne sonstige Zusatzmittel und insbesondere ohne dia üblicherweise zum Schutz gegen flüssiges Wasser verwendeten Zusatzmittel zu verwenden. Es ist äußerst bemerkenswert, daß dies nun sogar mit technischem Magnesiumphosphid möglich geworden ist, einem Stoff, der sonst so hochreaktiv ist, daß er normalerweise nur schwer gegen Selbstzündung bei Berührung mit flüssigem Wasser geschützt werden kann, auch nicht in bisherigen handelsüblichen Anwendevorrichtungen.

Somit erstreckt sich die Erfindung auf Ausführungsformen, worin das Mitte! auf Basis von Aluminiumphosphid, Magneciumphosphid, Kalziumphosphid oder mehr als einem dieser Stoffe vorliegt.

Das Polyolefinflächenmaterial besitzt zweckmäßigerweise eine hohe mechanische Festigkeit. Unter hoher Reißfestigkeit werden vonugsweise Werte von größer als 4,6 N/mm verstanden.

Das Polyolefinflächenmaterial wird entsprechend der geforderten Gas- und Dampfdurchlässigkeit zur Erzielung einer gewünschten Ausgasungsgeschwindigkeit ausgewählt. Damit es es möglich, die Phosphorwasserstoffentwicklungsgeschwindigkeit lediglich in Abhängigkeit von der Durchlässigkeit des Flächenmaterials zu steuern. Eine derartige Regelung der Phosphorwasserstoffbildung kann ferner durch Aufbringen eines Überzugs auf das Vliesmaterial und durch Variieren von dessen Schichtdicke erfolgen. Das Aufbringen einer derartigen Schicht kann in an sich bekannter V/eise vorgenommen werden, wobei auch eine Kalandrierbehandlung durchgeführt werden kann. Auch durch eine

Modifizierung der Kalendrierungsbehandlung, welche von jedem Fachmann im Rahmen seines Fachwissens durchgeführt

werden kann, ist eine Regelung der Phosphorwasserstoffbiidungsgeschwindigkeit möglich Dies läßt sich sogar imweitgehenden Maße ohne Rücktilcxht auf die relative Feuchte In der Begasungsumgebung erzielen. Die Wahl der Porosität spieltals Steuerungsfaktor eine noch wesentlichere Rolle als die Temperatur, da die Durchl; ssigkeit, die die

Eindringungsgeschwindigkeit der Feuchtigkeit in die Anwendevorrichtung aus der Umgebung steuert, weniger von der Temperatur abhängig Ist als von der Porosität. Damit ist es nun möglich, Anwendevorrichtungen so herzustellen, daß sie dazu bestimmt sind, Phosphorwasserstoffgas mit

unterschiedlichen vorausbestimmten Geschwindigkeiten abzugeben, je nach den Erfordernissen, denn in manchen Fällenbesteht die Forderung, daß das Phosphorwasserstoffgas verhältnismäßig schnell verfügbar sein soll, während es in anderen

Fällen erwünscht ist, daß die Abgabe verhältnismäßig langsam erfolgt. Lediglich beispielsweise sei erwähnt, daß die Feuchtigkeitsdurchlässigkeit (in g/m²/24 h) zwischen etwa 50 bis 1000 liegen kann,

um einerseits Anwendevorrichtungen zu decken, die eine sehr langsame Ausgasung gewähr leisten, andererseits solche, die füreine verhältnismäßig schnelle Ausgasung bestimmt sind.

Für Durchschnittsverhältnisse eignen sich Durchlässigkeiten von etwa 300 bis 1000 besser und für die meisten allgemein

gewünschten Begasungszwecke würde man ein Material wählen mit einer Feuchtigkeitsdurchlässigkeit von 500 bis 750,insbesondere 600 bis 630g/m²/24h.

Bei Vorliegen der eben angegebenen Feuchtigkeitsdurchlässigkeitswerte ist auch in der Regel eine ausreichende Gasdurchlässigkeit gegeben, so daß keinerlei Schwierigkeiten hinsichtlich des Austritts des gebildeten Phosphorwasserstoffs

aus der Anwendevorrichtung auftreten.

Typische solcher Polyolefinflächenmaterialien, d. h. vor der Auftragung der Kleberschicht, haben ein Nenngewicht (in g/m²)

zwischen 30 und 150, und im aligemeinen von etwa 50 bis 120 und in typischen Fällen etwa 60 bis 90, insbesondere 75.

Eine weitere Maßnahme zur gesteuerten Beschränkung der Ausgasungsgeschwindigkeit ergibt sich aus der Beschränkung der

verfügbaren gasdurchlässigen Oberfläche des Fiächenmaterials bezogen auf die Menge der in der Anwendevorrlchtiingenthaltenen Präparate. Dies läßt sich z.B. erreichen durch

a. die Anwendevorrichtung teilweise (z. B. auf einer Seite) aus einem orfindungsgemäßen Flächenmaterial und den Rest aus einem anderen, damit verträglichen Flächenmaterial, mit wenig oder gar keiner Gas- und Feuchtigkeitsdurchlässigkeit z. B. einer dichten thermoplastischen Folie, herzustellen;

b. Beschichtung eines vorausbestimmten Anteils der gasdurchlässigen Oberfläche mit einer wenig oder gar nicht durchlässigen Beschichtung. Die Ausgasi'ngsgeschwindigkeit steht dann im umgekehrten Verhältnis zur gas- und feuchtigkeitsdurchlässigen Oberfläche.

Es hat sich als zweckmäßig erwiesen, daß das Verhältnis der verfügbaren Phosphorwasserstoffmenge, welche sich aus der Phosphidzusammensetzung bilden kann, zu der Oberfläche des gasdurchlässigen Vliesstoffmateiials von 0,8 bis 25cm²/g, vorzugsweise 1,6 bis 16cm²/g beträgt.

Im Falle von a., vorausgesetzt, daß die undurchlässige Folie einen Schmelzpunkt oder -bereich hat, der genügend unterhalb dem der Fasern des Polyolefinspinnvlieses liegt, wird es sogar möglich, die beiden Materialien zusammenzuschweißen ohne eine besondere Kleberschicht. Die undurchlässige Folie wirkt dann selbst als die Kleberschicht. Eine solche Anwendevorrichtung kann man auch bezeichnen als bestehend aus wenigstens zwei Schichten aus Flächengebilden, so miteinander durch Schweißnähte wärmeverschweißt, daß eino oder mehr Taschen zur Umhüllung eines Präparates gebildet werden, aus welchem Dämpfe oder Gase freigesetzt werden, wobei eine Schicht aus der Art Polyolefinspinnvlies besteht, wie oben im Zusammenhang mit der Herstellung des wärmeverschweißbaran Kunststoffflächenmaterial definiert und beschrieben, und eine weitere Schicht aus einer damit verschweißbaren geeigneten thermoplastischen Folie oder Film mit einem Schmelzpunkt oder -bereich besteht, der weit genug unter dem des Polyolefinspinnvlieses liegt, zur Ermöglichung de/ Verschweißung der beiden Materialien miteinander, irn wesentlichen ohne Schädigung des Spinnvlieses. Ansonsten gilt die Erfindungslehre hinsichtlich der bereits beschriebenen Anwendevorrichtungen in analoger Weise.

Der Inhalt der Anwendevorrichtungen braucht nicht als Pulver vorzuliegen. Er kann auch als Granulat oder Preßkörper, z. B. Tabletten oder Pellets, vorliegen. Im letzteren Falle läßt sich die Anwendevorrichtung als wesentliche Verbesserung der Vorrichtungen bezeichnen, die dem Fachmann als »Ropes" bekannt sind, gamäß US-FS 4,653,644. Dort werden Pellets von annähernder Kugelform einzeln in kleine becherförmige Vertiefungen eines Vliesmaterials eingeschlossen. In praktischen Versuchen hatten diese Ropes den Nachteil, daß sie Staub abgaben. Die Verwendung des erfinriungsgemäßen wärmeverschweißbaren Flächenmaterials ergibt ein weit überlegenes Produkt.

Der Schutzumfang der Erfindung erstreckt sich auch auf ein Verfahren zur Entseuchung von Massengütern Verpackungsmittel^ Transportmitteln, z. B. Fahrzeugen oder Schiff luken oder Transportcontainer, durch darin Phosphorwasserstoffgas aus den oben beschriebenen Anwendevorrichtunger. freizusetzen und darin eine schädlingstötende Konzentration des Gases bis zur gewünschten Abtötung aufrechtzuerhalten. Das Verfahren dient somit auch zum Schutz von Massengütern und dergleichen gegen Verderb und zur Verbesserung seiner Qualität und Brauchbarkeit in Hinsicht auf garantierbare Schädlingsfreiheit. In einer Abwandlung der Erfindung können die oben beschriebenen Anwendevorrichtungen auch zur Umhüllung und Freisetzung anderer schädlingsbekämpfender Mittel an die Umgebung dienen, z.B. solcher, die keine Hydrolyse benötigen, sondern die von sich aus durch ihren eigenen Dampfdruck unter den Anwendungsbedingungen schidlingstötende Dämpfe abgeben. Genannt sei Paradichlorbenzol (für die Bekämpfung von Textilmotten), Dursban oder Dichlorvos, absorbiert auf entsprechenden Trägerstoffen, oder Naphthalin. Dk Beschreibung von Einzelheiter erübrigt sich.

Gemäß einer weiteren Abwandlung lassen sich die Anwendevorrichtungen auch in analoger Weise für die langsame Abgabe anderer flüchtiger Stoffe aus der diese enthaltenden Anwendevorrichtungen verwenden, z. B. Luftverbesserer, Duftstoffe, insekten- bzw. tierabwehrende Mittel.

Im folgenden sei die Erfindung anhand von Ausführungsbeispielen näher erläutert, doch ist die Erfindung nicht auf die Ausführungsbeispiele beschränkt, und die einzelnen Beispiele sind als Teil der Gesamtoffenbarung zu verstehen zur Befähigung des Fachmannes, die Erfindung im vollen Schutzumfang zu verwirklichen·

In den Zeichnungen stellen dar:

Fig. 1: einen schematischen Querschnitt eines Teiles eines virschweißbaren erfindungsgemäßen Flächenmaterials;

Fig. 2: einen Schnitt durch eine erfindungsgemäße Begasungsvorrichtung, hergestellt aus einem Flächenmaterial

gemäß Fig. 1; Fig. 3: eine Draufsicht in kleinerem Maßstab auf die Anwendevorrichtung, von der ein Teil als Schnittlängslinie (II)

in Fig. 2 abgebildet ist; Fig. 4: eine Draufsicht auf eino Blechdose, ohne Deckel, mit einer weiteren Ausführung einer erfindungsgemäßen

Mehrfachbeutelvorrichtung als Begasungsanwendungsvorrichtung; Fig. 5: in kleinerem Maßstab eine schematische Seitenansicht eines erfindungsgemäßen Ausführungsbeispiels einer

Vielfachbeutelbandvorrichtung, bei der Entnahme aus der Verpackung, 'ig. 6: Ausgasungskurven mit einem herkömmlichen Papierbeutel und einem erfindungsgemäßen Beutel, von denen

jedertechnischesAluminlumphosphid mit 11.32g verfügbaren PH₃enthält. Fig. 7 bis 11: stellen ähnliche Schnitte wia Fig. 2 von weiteren Ausführungsbeispielen der erfindungsgemäßen Begasungsvorrichtungen dar, die im Falle der Figur 7,8 und 10 teilweise aus dem Flächengebilde gemäß Fig. 1 bestehen. Diese wurden alle als Einzelbeutel dargestellt, doch könnten sie auch als Mehrfachbeutel, z. B. wie im

einzelnen zu Figur 2,3,4 und 5 beschrieben, vorliegen

Fig. 12 und 13: stellen Vorder- bzw. Seitenansichten des unteren Teiles einer bandartigen Anwendungsvorrichtung gemäß der

Erfindung dar; Fig. 14: stellt einen schematischen Schnitt dar, parallel zur Bildebene der Figur 12, im mittleren Bereich der bandartigen

Vorrichtung; Fig. 15 und 16: stellen Vorder- und Seitenansichten wie Fig. 12 und 13 dar, aber vom oberen Bereich der bandartigen Vorrichtung.

Obwohl die Erfindung aus der bisherigen Beschreibung bereits für den Fachmann verständlich sein sollte, sollen im folgenden diejenigen Kennzeichen näher beschrieben werden, die sich zur bildhaften Darstellung eignen, wobei auf die Zeichnungen Bezug genommen wird, die aber nicht maßstabgerecht sind. Die folgende beispielhafte Beschreibung ist als Teil der Gesamtbeschreibung zu verstehen.

Zunächst wird auf Figur 1 hingewiesen, wo im Querschnitt ein Flächenmaterial 1 aus dampfdurchlässigem, im wesentlichen wasserfreien Vliesmaterial und zwar einem papierartigen Polyoiafinspinnvlies gezeigt wird. Es besteht aus durch Wärme und Druck verbundenen winzigen Polyolefinfasern. Obwohl es gas- und dampfdurchlässig ist, ist es für flüssiges Wasser und Staub undurchlässig. Es ist an sich wasserbeständig und hat eine hohe Zug- und Reißfestigkeit. Für das vorliegende Beispiel sei angenommen, daß es sich hier um ein von oder für die Firma Du Pont de Nemours unter dem Warenzeichen TYVEK, Kodenummer Typ 1073D hergestelltes und vertriebenes Flächenmaterial handelt.

Das Material hat eine Masse von etwa 75g/m², eine Dicke von etwa 200 Mikron, eine Nenndurchlässigkeit für Feuchtigkeit von MVT 614g/nv/24 h. Seine Reißfestigkeit gemäß Elmendorf ist 545/500 (ASTM D 689-62) g MD/XD. Seine Zugfestigkeit (ASTM D 828-60) ist 7,5/8,8kg/cm MD/XD. Seine Dehnung beim Reißen (DIN 53857) beträgt 26/32% MD/XD. Es hat eine Luftdurchlässigkeit von 20ces (Gurley Hill). Wasser, welches nicht unter Druck steht, wird das Flächenmaterial nicht durchdringen. Es hat eine glatte Oberflächenböschaffenheit. Der Schmelzpunkt der Fasern, die jeweils 0,005 mm dick sind, beträgt etwa 135%.

Das Flächenmaterial 1 trägt eine poröse Beschichtung mit einer rauhen Oberflächenbeschaffenheit, bestehend aus EVA, Schmelzpunkt 75 bis 8O⁰C, in einer Stärke von etwa 30 g/m² durch sogenannte Umkehrbeschichtung aufgetragen. Dabei handelt es sich um ein Verfahren, in welchem zunächst EVA-Pulver auf eine vorübergehende Unterlage aufgestäubt und zu einer porösen Schicht verschmolzen wird, die dann im noch geschmolzenen Zustand auf die Polyolefinfläche übertragen und geklebt wird, und dabei seine Porosität im wesentlichen nicht verliert. In der Zeichnung sieht man schematisch die rauhe Oberflächenbeschaffenheit dieser Schicht, und daß die Pulverteilchen nicht vollständig miteinander verschmolzen sind, so daß die einzelnen Teilchen noch eine hühnerhautartige Textur mit dazwischenliegenden offenen Porenbereichen bilden. Beispielsweise kann der Porendürchmesser der Beschichtung etwa 1 bis 10pm betragen. Die EVA-Beschichtung befindet sich nur auf diner Seite des Vlieses und die Porosität ist so hoch, daß die Gas- und Dampidurchlässigkeit des Vlieses praktisch nicht beeinträchtigt wird.

Fig. 2 zeigt im Schnitt eine Mehrfachbeutelvorrichtung, bestehend aus zwei Bahnen des Flächenmaterials 1' und 1", entsprechend dem Flächenmaterial 1 in Fig. 1, je auf. iner Seite mit EVA 2 Deschichtet, wobei die beschichteten Seiten der beiden Bögen einander zugekehrt sind.

Fig. 3 zeigt in Draufsicht im einzelnen, daß die beiden Schichten des Flächenmaterials 1 über län„jgerichtete Schweißnähte 11, 4 und 5 sowie quergerichtete Schweißnähte 6 miteinander wärmeverschweißt sind, wobei in Längsrichtung zwei parallele Reihen der beutelartigen Hohlräume 7 gebildet werden und jede Tasche eine bemessene Menge Aluminiumphosphid- oder Magnesiumphosphidpulver mit oder ohne Zusätze enthält. Die Schweißnähte 11 und 5 bilden die beiden Seiten der bandförmigen Vorrichtung, während sich die längsgerichtete Naht 4 sich mittig erstreckt.

Die längs- und quergerichteten Schweißnähte 11,4,5 und 6 liegen vorzugsweise in einer Breite von mindestens 0,5cm, bevorzugt 0,5 bis 3cm, insbesondere 0,5 bis 2cm vor. Die Schweißnähte wurden durch Wärmeverschweißungsvorrichtungen gebildet, wie sie in an sich bekannterweise für die kontinuierliche Verpackung von Waren in thermoplastische Folien verwendet werden. Diese Verschweißung findet unter Druck bei einer Temperatur statt, die zum Schmelzen des EVAs ausreicht, jedoch nicht hoch genug zum Verschmelzen der Fasern des Flächenmaterials 1 (V, 1") ist, wodurch die beiden Bahnen längs der Schweißnähte in der in Figur 2 gezeigten Weise verschweißt werden.

Was das Schädlingsbekämpfungsmittel 8 in jeder der Hohlräume 7 betrifft, so sei auf die Lehren gemäß US-PS 4 597 218 und 4215508 und PCT-Anmeldung WO-A-80/00119 (entsprechend der ZA-PS 79/2263) und entsprechende Patente in vielen anderen Ländern hingewiesen, sowie ciarauf, daß es aus den bereits genannten Gründen nun möglich wird, auf Zusatzstoffe für die Metallphosphidpräparate ganz oder teilweise zu verzichten und statt dessen ein ganz oder weitgehend zusatzfreies Metallphosphidpulver oder -granulat insbesondere technisches Magnesium- oder Aluminiumphosphid zu verwenden (wobei diese Begriffe dem Fachmann im Schädllrigsbekämpfungsbereich bekannt sind). Dennoch wird es bevorzugt, Metallphosphide mit einer Mindestmenge an Hydrophobierungsmittel in an sich bekannter Weise zu imprägnieren, z. B. mit 1 bis 5, insbesondere 3% Hartparaff;."., oder mit einer organischen Siliziumverbindung, insbesondere in der in US-PS 4421742 und 4600584 beschriebenen Weise, zumal dies auch Schutz während der Herstellungsstufen vor dem Einschluß der Produkte in die Anwendevorrichtung gewährt. Die Menge an Metallphosphid wird so gewählt, daß pro Tasche oder Beutel zwischen 5 und 15g verfügbarer (das heißt ausgasbarer) Phosphorwasserstoff vorhanden sind, wobei 11,32g verfügbares PH₃ als Sollwert für herkömmliche Aluminiumphosphidpräpai ate in Beuteln gibt.

Falls erwünscht, können die einzelnen Beut«! längs Schnittlinie 9, die durch die Mittellinie der Schweißnähte zwischen den einzelnen Hohlräumen 7 führen, voneinander getrennt werden. Dadurch werden Einzelbeute! gebildet, die zur Lagerung oder Versendung einzeln oder in vorgegebener Anzahl zusammen in luftdichte Behälter eingeschlossen wenden können. Damit wird der Eintritt von Feuchtigkeit in das Metallphosphid verhindert, bis die Verpackung geöffnet und die Beutel herausgenommen werden, um als Begasungsanwendevorrichtung verwende* zu werden.

Wie jedoch aus den Figuren 3,4 und 5 ersichtlich ist, kann die erfindungsgemäße Anwondevorrichiung auch als Band von einer bestimmten Länge vorliegen, das im gezeigten Beispiel aus zwei parallelen Reihen von miteinander verbundenen Beuteln besteht, z. B. insgesamt 100 Beuteln, die in aufgerollter oder ziehharmonikaartig gefalteter Weise bis zur Anwendung in luftdichten Behältern gelagert werden.

In Fig. 5 wird eine in Fig. 2 und 3 beschriebene Vielfachbeuteleinrichtung in Seitenansicht gezeigt. Die Bereiche 10 stellen die Querschwaißnähte 6 dar, die die einzelnen mit Schädlingsbekämpfungsmittel gefüllten Beuteltaschen voneinander trennen. Die letzte dieser Schv/eißnähte, ein verhältnismäßig starker und reißfester Bereich, besitzt ein Loch 15 für die Verankerung der Anwendevorrichtung, z. B. mittels einer durch das Loch 15 geführten Schnur. Das Loch 15 kann auch mit einer Metall- oder Kunststofföse vorstärkt sein. Das Mehrfachbeutelband wird zieharmonikaartig gefaltet in einem gasdichten Behälter 16 verpackt. Die Fahlinien entsprechen den querg^richtetan Schweißnähten (6) zwischen den einzelnen Beuteltas ,hen. In Fig. 5 ist der Behälter auf einer Seite 18 geöffnet, durch welche die Vorrichtung in Pfeiirichtung entnommen wird. In Fig.4 wird eine weitere Ausführungsform eine , Vielfachbeutelbandes 19 gezeigt, das aus einer großen Anzahl, z. B. 100 Einzelbeuteln 20, besteht, die alle über Schweißnähte 10 (entsprechend der Schweißnähte Gin Fig. 2 und 3), zur Bildung eines kontinuierlichen Bandes miteinander verbunden, aufgerollt und in einer gasdichten Blechdose 21 verpackt wird. Auch hier wiederum ist ein Ende der Vorrichtung mit einer Befestigungsschnur wie in Fig. 5 versehen.

In Versuchet! erwies sich die neue Anwendevorrichtung als so stark und vollständig staubdicht, daß damit für praktische Zwecke jedes Risiko geringfügiger Verschmutzung der Umgebung, z.B. der mit dem Schädlingsbekämpfungsmittel behandelten Nahrungsmittel oder Futtermittel ausgeschaltet wurde. Auf diesem Grunde ist es jetzt möglich, die ertlndungsgemäße Anwendevorrichtung (Beutel oder Band) unmittelbar mit empfindlchen Nahrungsmitteln, z. B. Mehl, Haferflocken, Säuglingsnahrung, Trockenobst, Nüssen und Tabak, in Berührung zu bringen, ohne wie bisher Papiersäcke, Kartorischichten oder ähnliche Zwischenschichten einlegen zu müssen. Sollten in den Vorräten versehentlich Beutel zurückbleiben, ist es äußerst unwahrscheinlich, daß diese bei der Weterförderung der Ware, z. B. der Umlagerung oder im Transport, aufgerissen werden, wie es zuweilen mit vorbekannten Papierbeutoln vorkam.

In Fig. 6 werden die Ausgasungseigonschaften eines erfindungsgemäßen Beutels (Fig.o) verglichen mit denen eines herkömmlichen Papierbeutels. Das herkömmliche technische Aluminiumphosphid wurde in keinster Weise, die die Ausgasungseigenschaften hätten beeinflussen können, behandelt. Es kam als herkömmliches Gemisch von 70Gew.-% technischem Aluminiumphosphidpulver und 30 Prozent inerter Bestandteile zur Anwandung. Die Beutel wurden je in einer gasdichten Versuchskammor (0,5 m³) bei 70% relativer Feuchte und 20°C geprüft.

Man sieht, daß die Ausgasung des erfindungsgemäßen Beutels sehr gleichmäßig, in fast geradliniger Weise, bis zum Tag 7 erfolgte, als der Gehalt an verfügbaren PH₃ verbraucht war.

In Fig. 7 und 8 wird wieder jeweils eine Seite dieser Beutel von einem Flächungebilde gemäß Fig. 1 gebildet, wobei die Bezugszeichen jeweils die gleiche Bedeutung wie dort haben. Die Kehrseite des Beutels besteht aus einem anderen Flächenmaterial. Die zwei FlächengebMde sind bei 6 längs dor Beutelkanten miteinander wärmeverschweißt. Im Falle der Figur 7 ist das andere Flächenmaterial 31 ein weitgehendst gasundurchlässiges Material, z. B. ein Polyolefin-aluminiiimfoüenlaminat odor ein weitgehendst gasdichtes vielschichtes Laminat aus Polyethylen und einem im wesentlichen gasdichten Kunststoff, z. B. Polyvinylidenchlorid (PCDC). Somit gestattet der Beutel gemäß Fig. 7 Eintritt von Feuchtigkeit in den Hohlraum 7 mit dem Metallphosphidpräparatinhalt in Pulver- oder Granulatform (schematisch durch eine Vielzahl von Punkten angedeutet) mit etwa der Hälfte der Geschwindigkeit, mit der die Feuchtigkeit eintreten würde, wenn beide Seiten aus dem gleichen Flächenmaterial mit der porösen Schicht 1,2,3 bestehen wurden. Aus diesem Grunde findet auch die Phosphorwasserstoffbildung und -freigäbe in ähnlicher Weise mit etwa der halben Geschwindigkeit statt, mit der dies bei Beuteln gemäß Fig. 2 stattfindet. Um nun wieder auf Fig.8 zurückzukommen, so besteht dort das zweite Flächenmaterial 1" wiederum aus dem gleichen papierartigen Polyolefinspinnvlies, wie im Falle des Flächenmaterials 1, aber ohne die aufgestäubte poröse Schicht 2,3. Statt dessen wurde ein Bereich 32 des Flächenmaterials 1" mit einer dichten Beschichtung von aufgeschmolzenem EVA-Pulver versehen, wodurch für praktische Zwecke der Durchtritt vor Feuchtigkeit durch diese Bereiche verhindert wird. Somit beschränkt sich der Eintritt von Feuchtigkeit auf den Oberflächenbereich des Flächenmaterials 1 auf einer Seite, und den unbeschichteten Teil 33 des 2. Flächenmaterials 1", wodurch sich eine Phosphorwasserstoffbildungsgeschwindigkeit im Verhältnis zur Eintrittsgeschwindigkeit der Feuchtigkeit ergibt.

Gemäß Figur 9 besteht nun eine Seite des dort anzeigten Beutels aus dem 2. Rdchenmaterial 1" wie in Figur 8, ohne auf die aufgestäubte poröse Schicht 2,3, während die andore Seite aus einem dichten, weitgehend gas- undfeuchtigkeitsundurchlässigen Material 31 besteht, welches längs der Nähte 6, wie in Fig.7 und 8, mit dem 2. Flächenmaterial 1'" zur Bildung des Hohlraumes 7 verschweißt ist, der mit Schädlingsbekämpfungsmittel 8 gefüllt ist. Wenigstens die Seite des Flächenmaterials 31, die dem 2. Flächenmaterial V" zugekehrt ist, besitzt einen tieferen Schmelzbereich als der der Fasern des

2. Fiächenmaterials 1'", und zwar um soviel, daß die Wärmeverschweißung ohne Schmelzung der Polyolefinfasern des 2. Flächenmaterials 1" durchführbar ist. Als Alternative wird

eine entsprechende Schmelzkleberschicht in den Bereichen der Schweißnähte 6 vor der Wärmeverschweißung aufgetragen, z. B. In der weiter unten zu Fig. 11 beschriebenen Weise. Die Geschwindigkeit, mit der der Feuchtigkeitseintritt zum Schädlingsbekämpfungsmittel 8 und die PH₃-Bildung stattfindet, entspricht im wesentlichen der des unter Bezugnahme auf Fig. 7 beschriebenen Beutels.

Anhand von Fig. 10 sei nun eine weitere Abwandlung der Ausführungabeispiele gemäß Fig.7,8 und 9 beschrieben. Hier besteht wieder eine Seite des Beutels im wesentlichen aus gas- und feuchtigkeitsundurchlässigem Flächenmaterial 31. Die zweite Seite besteht teilweise aus Streifen 31' des gleichen gas- und feuchtigkeitsundurchlässigen Materials, mit Ausnahme einem dazwischenliegenden Bereich 34, der von einem gas- und feuchtigkeitsdurchlässigem Streifen 35 aus dem gemäß Fig. 1 beschriebenen Flächenmaterial besteht. Der Streifen 35 ist auf die Kanten des Streifens 31' in den Überlappungsbereichen aufgeschweißt unter Wärmeeinwirkung. Γ/ie Kasten des Beutels wurden bei 6, wie in den bisherigen Ausführungsbeispielen, wärmeverschweißt. Falls die Streifen 31' selbst mit dem Streifen 35 ohne die Vermittlung eines Klebermaterials verschweißbar sind, so läßt sich die poröse Schicht 2,3 umgehen. Sonst genügt es, wenn das Klebermaterial auf die Überlappungsbereiche beschränkt bleibt. In dieser Ausführungsform beschränkt sich der Eintritt der Feuchtigkeit im wesentlichen auf den Bereich 34, und wird von der Durchlässgkeit des Materials in diesem Bereich gesteuert. Somit bestimmt di« Größe des Bereiches 34 die Geschwindigkeit, mit welcher das Schädlingsbekämpfungsmittel 8 Phosphorwasserstoff entwickelt und an die zu begasende Umgebung abgibt. Das Ausführungsbeispiel gemäß Fig. 10 läßt sich ir verschiedenster Weise abändern. Der Streifen 35 braucht nicht, wie abgebildet, symmetrisch vorzuliegen, sondern es braucht nur ein einziger Streifen 31' vorzuliegen und ein einziger Streifen 35, dar gleichzeitig an die Stelle des zweiten Streifens 31' des Flächenmaterials tritt. Statt der Wärmeverschweißung der Streifen 31' des Flächenmaterials mit dem Flächenmaterial 31 der quergerichteten Schweißnähte 6 können die Streifen des Flächenmaterials 31' durch Umfalten des Flächenmaterials 31 längs der Kanten gebildet werden.

Gemäß Fig. 11 wird eine weitere Ausführungsweise der erfindungsgemäßen Anwendevorrichtung abgebildet, in der beide Seiten des Beutols aus unbeschichtotem Flechtenmaterial 1'" der gleichen Art wie in Fig. 9 bestehen. In diesem Fall sind jedoch die Schweißbereiche, wo die Kantennähe gebildet werden sollen, mit einer Kleberschicht 36 aus ι. B. EVA beschichtet, mit einem wesentlich tieferen Schmelzpunkt als der der Fasern des Flächenmaterials 1". An der rechten Seite der Figur 11 wurden die Kleberschichten 36 bereits miteinander bei 6 verschweißt, während auf der linken Seite, die 2 Kleberschichter: in der von Pfeilen 37 veranschaulichten Weise gerade zusammengepreßt und miteinander wärmeverschweißt werden sollen. In diesem Ausführungsbeispiel, wie in allen vorangegangenen Ausführungsbeispielen, kann dor Hohlraum 7 wieder mit Metallphosphidpräparat, z. B. in Pulver- oder Granulatform, gefüllt sein. Diese Ausführungsform, wie die übrigen Ausführungsformen, kann jedoch auch für andere Zwecke verwendet werden. In der Abbildung enthält Hohlraum 7 herkömmliche Mottenkugeln 38, z.B. aus Naphthalin. Der Beutel bezweckt die Verhinderung der unmittelbaren Berührung des Naphthalins z. B. mit Bekle'dungsartikoln, die gegen Motten geschützt werden sollen. Der >3eutel bestimmt auch die Geschwindigkeit, womit Naphthalin an die Umgebung abgegeben wird. In diesem, wie in allen übrigen Ausführungsbeispielen, können statt der Mottenkugeln 38, auch andere Körper mit einem allmählich abgebbaren flüchtigenSchädlingsbekämpfungsmittel enthalten sein. Doch beschränkt sich die Anwendung dieser Ausführungsbeispiele nicht auf die Schädlingsbekämpfung. Es können auch Luftfrischmacher oder Duftstoff abgebende Füllungen vorliegen. Die Beutel können auch mit Stoffen gefüllt sein, die Gase oder Dämpfe aus der Umgebung adsorbieren, z. R. ein Trockenmittel oder ein Mittel zum Absorbieren oder sonstwie das Phosphorwasserstoffgas unschädlich macht, das verfrüht von Phosphorwasserstoff abgebenden Schädlingsbekämpfungsmitteln, noch in der Verpackung, abgegeben wurde. Solche Präparate sind an sich bekannt und bedürfen keiner Beschreibung. Im folgenden sei besonders auf die Figuren 12 bis 1 β der Zeichnung Bezug genommen. Dort wird eine besondere Ausführung einer erfindungsgemäßen bandartigen Anwendevorrchtu'ig gezeigt, worin die hohe Zugfestigkeit des Flächenmaterials i ? einer besonders wirksamen Weise genutzt wird. Es handelt sich hier um eine Abwandlung der anhand der Fig. 2 bis 5 beschriebenen Ausführung, die auch in verschiedenster Weise, wie anhand der Figuren 7 bis 11, abgewandelt werden kann, obwohl dies nicht bevorzugt wird. Eine der wesentlichsten Unterschieds im Vergleich zu Figur 2 und 3 besteht darin, daß diese bandartige Vorrichtung aus einer Vielzahl von Beuteln best ..:, die miteinander über flexible Knickbereiche verbunden sind und daß das Gesamtgebilde verhältnismäßig schmal ist, wobei nur eine einzige Reihe der Beutel vorliegt, die an den Enden miteinander verbunden sind. Die einzelnen Beutel sind verhältnismäßig schmal mit zwei verhältnismäßig kurzen Seiten längs der Knickbereiche und im Verhältnis wesentlich längeren Seiten in Längsrichtung, entsprechend der Kanton 39 der Anwendevorrichtung verbunden. Der Grund hierfür ist, daß die bandartige Vorrichtung, als Ganzes mit 40 bezeichnet, nicht dazu dient, um flach auf einer Unterlagsfläche oder auf oder in der Nähe der Oberseite von aufgehäuften Massengütern ausgelegt zu werden. Das Ausführungsbeispiel gemäß Fig. 12 bis 16 dient vielmehr dazu, um mit einer stangenartigan Einschubeinrichtung von oben her so tief wie möglich in das Haufgut, z. B. Getreide, eingeschoben zu werden.

Bisherige Versuche solcher Anwendevorrichtungen mittels des im beschriebenen Stand der Technik vorgeschlagenen Vliesmaterials herzustellen, waren nicht ganz erfolgreich wegen der ungenügenden Reißfestigkeit des Vliesmaterials. Manchmal rissen die Beutel sogar noch im Verpackungsbehälter auf. Außerdem erhöhlo die verhältnismäßig rauhe Beschaffenheit des vorbekannten Materials den Reibewiderstand, wenn man versuchte, die Vorrichtungen weit in das Getreide oder sonstiges Haufgut hineinzuschieben.

Die vorliegende Erfindung löste diese Probleme. In einem typischen Ausführungsbsispiel beträgt die Gesamtlänge des Bandes 40 3080mm. Die bandartige Vorrichtung 40 besteht im wesentlichen aus 2 Schichten, 40' und 40", des anhand von Fig. 1 beschriebenen Materials, die in Längsrichtung längs der Kanten 39 über längsgerichtete Schweißnähte 46 miteinander verschweißt und durch quergerichtete Schweißnahtpaare 44 und 44', mit einer engen Lücke 45 von z. B. 5 mm dazwischen, in insgesamt 22 Beutel 47 (in einem typischen Beimel) unterteilt sind. Im typischen Ausführungsbeispiel sind die Schweißnähte 8mm breit. Die Gesamtbreite des Bandes beträgt 70mm und die Länge jedes Beutels einschließlich der Schweißnähte ist 140mm. Die 2 Endbeutel bleiben leer, während die übrigen Beutel mit Schädlingsbekämpfungsmittel gefüllt werden, im typischen Beispiel je 25g des in Beispiel 1 weiter unten beschriebenen Mittels.

In Fig. 12 und 13 wird der leere Endbeutel des Bandes umgefaltet und bildet dort eine Schlaufe, die eine kräftige Bügeleinrichtung 42 aus Stahl umschließt. Die Schließung der Schlaufeineinrichtung 41 erfolgt durch eine kräftige Öse 43. Als

Alternative, aber weniger bevorzugt, kann dies auch durch Vercchweißung erfolgen, vorausgesetzt, deß eine entsprechenda Schmelzkleberschfcht gemäß der Erfindungslehre vorgesehen wird. Am oberen Ende der Vorrichtung (Figur 15 und 16), wird im Bereich 44" eine Schlaufeneinrichtung 48 aus starkem Kunststoffgewebe zwischen die Schichten 40' und 40" des am Ende offenen Endbeutels eingefügt und dort fest zwischen den

beiden Schichten mittels einer weiteren öse 50 befestigt. Wiederum (aber weniger bevorzugt), kann dies auch durch

Verschweißung erfolgen. Die vollständige Vorrichtung wird in der gleichen Weiso wie in Fig.4 aufgerollt und in eine ähnliche gasdichte Blechdose 21 wie

in Fig.4 eingeschlossen. In der Praxis können auch mehrere der Bändervorrichtungen in einer einzigen solchen gas- undfeuchtigkeitsdicht verschlossenen Dose gelagert und befördert werden. Statt dessen kenn die Bandvorrichtung auch in der in

Fig. 5 gezeigten Weise ziehharmonikaartig gefaltet und verpackt werden. Praktische Versuche ergaben, daß es wegen der glatten Oberflächenbeschaffunheit der Schichten 40' und 40" und der großen Festigkeit der Vorrichtung möglich ist, das Band nvttels einer Einschubsianga, deren Ende in die Bügeleinrichtung 42 eingehakt

wird, über die volle Bandlänge senkrecht in das Getreide einzuschieben. Dadurch ergibt sich eine verbesserte senkrechte

Gasverteilung in sehr tiefen Aufhäufungen, z. B. Schiffsiaden. Die Schlaufeneinrichtung 49 wird für das Herausziehen der Vorrichtung nach Beendigung der Begasung verwendet. Praktische Do-jiermengen für diese Vorrichtung betragen von 0,7 bis

28g PH₃ pro Tonne Getreide, i'.h. ein Band pro 6 bis 238 Tonnen, vorzugsweise^ bis 11 g/Tonne, d. h. ein 8and pro 15 bis55 Tonnen, insbesondere etwa 4 g PH₃ pro Tonne, d. h. ein Band pro 42 Tonnen, wobei ein Band etwa 500 g des Präparates emhfilimit etwa 167 g verfügbares PH₃.

Beispiel 1 Beutel gemäß Figur 2 werden mit je 34g einer Stendardmischung eines Aluminiumphosphidschädlingsbekärnpfungsi-ulverii

folgenderZusammensetzung gefüllt: 70%technisches AIP, 18,5% Harnstoff, 7,5%Gemisch von Monoammoniumphoaphat und

Natriumkarbonat (1:1) und 4% Aluminiumstearat. Die Seitenlängen jedes Beutels waren etwa 100 mm χ 90mrn. Für Versuchszwecke wurden herkömmliche Papierbeutel

ähnlicher Größe (100mm χ 80mm) und mit dem gleichen Inhalt des identischen Aluminiumphosphidpräparates hergestellt undebenso Polysstervüesbeutol, 100mm χ 90 mm (ebenfalls gemäß S'.and dar Technik) mit dem gleichen Inhalt des Pulversgleicher Zusammensetzung.

Diese Beutel wurden in einer Laborgaskammer von 0,5m³ Rauminhalt und einer mit Wasser gefüllten Schale zur Lieferung der Feuchtigkeit bei einer konstanten Temperatur von 20°C getestet. Die Phosphorwasserstoffkonzft.-Uration in der Gaskammer

wurden zu verschiedenen Zeiten gemessen. Die Ergebnisse sind aus der Tabolle 1 ersichtlich.

Tabelle 1

Zeit	1	Papierbeutel	40	60	50	50	Polyestervliesbeutel	60	50	Beutel gemäß	^cig.2	50	40
h	2		160	160	150	150	Stand der Technik	170	170		100	90
4	50	550	500	500	500	50	450	450	40	300	230
6	130	850	800	750	750	200	700	720	90	500	450
24	450	30CO	3900	3300	3000	400	3250	3200	210	2100	2400
48	600	7000	t>300	6600	6000	700	7000	6600	390	5600	5800
72	3000	10500	9900	10200	9900	3500	9600	10500	2700	8250	8000
96	6500	-	-	_	_	6800	_	_	6000	_	1200C
168	10200	16500	17000	16500	16000	12000	16500	16500	8000	18900	18200
_				_	12000
16000				17000	17100

Der Restgehalt an Aiuminiumphosphid am Ende des Versuchs war wie folgt: 3,4 % AIP, bzw. 3,2% AIP im Falle der Papierbeutel und der Polyestervliesbeutel, sowie 2,6% AIP im Falle der erfindungsgemäßen Beutel. Die überlegene, vollständigere Zersetzung des inhaltes der erfindungsgemäßen Beutel, wurde konsequent beobachtet. Die Gründe für diese Überlegenheit sind enbekannt und stellen einen unerwarteten Vorteil der Erfindung dar.

Man sieht auch, daß die Ausgasungsgeschwindigkeit der erfindungsgemäßen Beutel allmählicher und gleichmäßiger ist. Auch dies ist eine für die praktische Schädlingsbekämpfung erwünschte Wirkung.

Beispiel 2

.Bag Blankets" - gemäß Fig. 2, sowie ähnliche «Bag Blankets" hergestellt aus Polyestervlies gemäß Stand der Technik, wurden gleichzeitig miteinander bei der Begasung eines Getreidelagers mit 700 Tonnen Weizen, verglichen. Im folgenden sind typische Phosphorwasserstoffkonzen'.rationsmessungen nach unterschiedlichen Auslegozeiten des Begasungsmittels in Tabellu 2 zusammengefaßt, wobei die Konzentrationsmessungen, sowohl unmittelbar am .Blanket" als auch 8cm oberhalb des .Blanket" im Getreide gemessen wurden. Die Schädlingsbekämpfungsmitteldosierung betrug 27 g verfügbarer Phosphorwasserstoff pro Tonne Getreide (2,5 Beutel pro Tonne mit je 34g AIP-Gemisch wie in Beispiel 1, insgesamt 18 .Bag Blankets"). Dies stellt für manche Länder eine übliche Dosierung dar. Die .Bag Blankets" wurden mit etwa 20cm mit Getreide bedeckt. Der gesamte Getreidehaufen wurde mit einer gasdichten Plastikfolie abgedeckt.

Aus der Tabelle ergibt sich eine wesentlich allmählichere Phosphorwasserstoffabgabe aus den erfindungsgemäßen Anwendevorrichtungen, wobei übermäßige Konzentration an oder nahe der Oberfläche der „Bag Blankets" vermieden werden, und die Verteilung des Phosphorwasserstoffgases durch das Getreide ist wesentlich einheitlicher.

	direkt auf	PH₃-	„blanket"	Konzentrationen in ppm	Stand der Technik
Zeit		Stand der		11400
	Tyvek	Technik	8cm über »blanket*	3300
,	17500	30000	im Getreide	6000
5h	15000	33000	Tyvek	7500
24 h	6000	13500	800	1350
48 h	3300	15000	1200	880
72 h	1200	2550	600
5 Tage	550	1140	500
6 Tage	100
	100

Beispiel 3

Drei verschiedene Beutel gemäß Figur 10 werden hergestellt und getestet. Oie Seitenlängen der Beutel waren 100 mm x 90mm, die Streifen 35 aus Flächenmaterial gemäß Fig. 1 hatten folgende Seitenlängen:

a. 1cm x 9cm;

b. 2cm x 9cm;

c. 3cm x 9cm.

Jeder Beutel wurde mit je 24 g technischem Magnesiumphosphid, imprägniert mit 3% Hartparaffin, gefüllt. Die Beutel wurden in feuchter Luft unter folgenden Bedingungen ausgelegt. Das Volumen der Gaskammer war 0,5m³, in der Kammer befand sich eine Wasserschüssel zur Einstellung einer ausreichenden Feuchtigkeit und die Lufttemperatur war konstant bei 20°C. Das Magnesiumphosphid war an sich ausreichend für eine Endgaskonzentration von 15300ppm nach vollständiger Ausgasung. Der Test wurde jedoch nach 144 Stunden abgebrochen. Die Phosphinabgabegeschwindigkeit iin die Gaskammer ergibt sich aus der Tabelle 3.

Tabelle 3

Zeit	1 cm Streifen	2cm Streifen	8	3 cm Streifen
(h)	(ppm)	(ppm)	20	(ppm)
1	5	7,5	30	10
2	9	18	60	25
4	15	30	500	50
6	25	50	800	100
24	150	400	1200	800
48	450	600	4200	1200
72	600	900	1800
144	2000	3300	6500

Man sieht, daß die Gasabgabe etwa proportional zur Oberfläche des gasdurchlässigen Streifens erfolgte.

Beispiel 4

Erfindungsgemäße Beutel gemäß Fig.2, Papierbeutel mit maschinengenähtem Säur-; und Polyestervliesbeutel laut Stand der Technik, sämtliche Beutel mit gleicht,π Seitenlängen, wurden mit je 24α technisches Magnesiumphosphid (mit 3% Hartparaffin als Hydrophobiermittel imprägniert) gefüllt.

Die Beutel wurden in folgender Weise auf Sicherheit im Falle von Fehlanwendungtin geprüft:

1. Tropfversuch

In eine Blechwanne (200mm χ 150mm χ 50mm) wurde 12 Beutel jeder Probe so hineingelegt, daß sie zur Halte überlappten. Mit Hilfe eines Tropftrichters wurde 1 Stundo lang Wasser von 70°C auf die Beutel getropft (1 Tropfen pro Sekunde). Der Versuch wurde bei einer Lufttemperatur von 35⁰C durchgeführt.

2. Sprühversuch

Eine Blechwanne mit den Beuteln wurde wie in Versuch 1 vorbereitet. Mit Hilfe einer Sprühflasche wurde 10ml Wasser auf die Beutel gesprüht. Nach 15 Minuten Wartezeit wurden die Beutel erneut mit 10ml Wasser besprüht. Der Vorgang wurde eine Stunde lang wiederholt.

3. Dosenversuch

In einer 2-l.iter-Blechdose werden jeweils 3 Beutel gelegt und mit 100ml Wasser von 70⁰C Übergossen. Die Düse wurde für 4 Stunden stehengelassen.

4. Badversuch

Die Beutel wurden einzeln in eine Blechwanne gelegt und mit viel Wasser Übergossen, so daß der Beutel mindestens 5mm unter der Wasseroberfläche lag. Die Wanne wurde 4 Stunden stehengelassen.

5. Tauchversuch

Ein 800-ml-Becherglas wurde mit Wassergefüllt. Der Probebeutel wurde jeweils für 5 bis 10 Sekunden in das Wasser eingetaucht, herausgeholt und das Wasser abgeschüttelt. Anschließend wurde der Beutel 4 Stunden lang hingelegt.

6. Pulverversuch

15g der Pulvermischung wurden in ein 15ml-Becherglas (Hochform) eingewogen. Im Luftbad wurde das Glas auf eine Temperatur von 5( C gebracht Bei einer Lufttemperatur von 35⁰C wurden 5 ml Wasser mit einer Pipette zulaufen gelassen. Es wurde eine Stunde lang stehengelassen.

Sämtliche Beutel, mit Ausnahme der unbeschädigten erfindungsgemäßen Beutel, kamen zur Entzündung. Im Pulverversuch fand in der erwarteten Weise Selbstentzündung statt.

Beispiels Getreide wurde wie in Beispiel 2 begsst, jedoch bei einer Temperatur, die im Durchschnitt etwa 10'C höher war und mit einer Dosierung von 68g des Mittels pro Tonne Getreide. In einem Versuch kamen erfindungsgemäße .Bag Blankets", wie in Beispiel 2, zur Anwendung. Im Vergleichsversuch wurden herkömmliche Plankets verwendet, in welchen das Mittel in Papierbeuteln verpackt war, die ihrerseits in die herkömmlichen .Bag Blankets" eingeschweißt waren. Die PH₃-Konzentration (in ppm) wurden jeweils im Getreide im Abstand von 15cm von den „Bag Blankets" bestimmt und sind in Tabelle 4 zusammengefaßt. Man kann wieder sehen, daß die Phosphorwasserstoffbildung im erfindungsgemäßen Fall

wesentlich gleichmäßiger gesteuert war, eine Wirkung, die sich in einer wesentlich gleichmäßigeren Verteilung des Gases durchdas ganze Getreide über einen längeren Zeitraum niederschlägt.

Tabelle 4

	5h	24 h	48h	77 h	92 h	168h
Tyvek »blanket":	2400	12000	12000	12000	15000	1800
Papierbeutel in Vlies .blanket" laut Stand der Technik	6000	18600	24000	21000	15P00	1100

Beispiele Vergleich der physikalischen Eigenschaften mit dem Stand der Technik Die Auswahl der erfindungsgemäßen Vliese wurde an Hand der Wasserdampfdurchlässigkeit vorgenommen, und zwar ist ein Bereich von z. B. 300 bis 1000g/m²/24h, vorzugsweise von 500 bis 750g/m'/24 h, vorgesehen. Im Handel erhältliche, besonders

geeignete Polyolefinspinnvliere (Tyrek) hatten eine Wasserdampfdurchlässigkeit von 614-696g/m²/24h (d.h. auf- bzw.abgerundet von 600 bis 700). Diese Dampfdurchlässigkoit wurde durch eine durch Aufstäuben aufgebrachte Beschichtung mit

EVA, Durchschnittsdicke 20-40pm, nicht wosentlich beeinflußt. Die Wasserdampfdurchlässigkeit der besten Materialien nach

dem St'ind der Technik ist doppelt so hoch, nämlich:

Papierbeutel: 1270g/m²/24h Polyesternaßvlies: 1?.51g/m²/24h Polyolefinnaßvlies: 1260 g/m²/24 h

Die Reißfestigkeitswerte von solchen geeigneten, im Handel erhältlichen Polyolefinvliesmaterialien, welche eine durchschnittliche Dicke von 0,14 bis 0,25mm aufweisen, liegen zwischen 4,6 und 11,6N/mm in allen Richtungen, wobei alle derartigen Materialien mit einer Ausnahme einen We¹ über 5 zeigen. Dies steht im Gegensatz zu den Papierbeuteln nach dem Stand der Technik, die einen Wert von 4,1 N/mm zeigen, und den oben genannten Kunststoffvlieson mit einem Wert von 2 bis 2,5 N/mm

Auch die Weiterreißfestigkeit ist erfindungsgemäß besser als bei den bekannterweise verwendeten Vliesmaterialien.

Claims

1. Anwendevorrichtung für die Aufnahme und langsame Freisetzung von Gas oder (Wasser-)Dampf entwickelnden Mitteln od'?r Substanzen, vorzugsweise mit schädlingsbekämpfender Aktivität an die Umgebung, bestehend aus einem Behälter für die Aufnahme eines Schädlingsbekämpfungsmittels, welcher wenigstens teilweise aus einem Kunststoffvliesmaterial gebildet wird, dadurch gekennzeichnet, daß das Kunststoffvliesmaterial im wesentlichen undurchlässig für nicht unter Druck stehendem flüssigen Wasser ist und eine Wasserdampfdurchlässigkeit von 50 bis 1000g/m²/24h aufweist.

2. Anwendevorrichtung nach dem Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Wasserdampfdurchlässigkeit von 300 bis 1000g/m²/24h, vorzugsweise von 500 bis 750g/m²/24h, z. B. von 600 bis 630g/m²/24h, beträgt.

3. Anwendevorrichtung nach einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie wenigstens eine Schicht oder Teilschicht eines Vlieses, vorzugsweise aus einem papierartigen Polyolefinflächenmaterial (1) umfaßt, wobei das Vlies aus vorzugsweise durch Wärme und Druck verbundenen feinen Polyolefinfasern besteht, und die Anwendevorrichtung wenigstens in den wärmeverschweißten Bereichen mit einer porösen Schicht (2; 3) versehen ist, die einen Schmelzpunkt oder Schmelzbereich aufweist, dersoweit unter dem der Polyolefinfasern liegt, daß herkömmliches Schweißen unter Wärme- und Druckeinwirkung zu einer Schweißnaht führt bevor die Fasern ihren Schmelzpunkt erreichen, wodurch die physikalischen Eigenschaften der Polyolefinfasern im wesentlichen erhalten bleiben.

4. Anwendevorrichtung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus mindestens zwei Bögen von durch Wärme verschweißten, über Schweißnähte derart verbundenen Flächenmatei ialien besteht, daß eine Tasche oder Taschen für die Aufnahme von Substanzen gebildet werden, von welchen Dämpfe oder Gase abgegeben werden sollen, vorzugsweise wenigstens ein Bogen aus einem Polyolefinspinnvlies und ein weiterer Bogen aus einer geeigneten thermoplastischen Folie oder Film verschweißbar mit dem Vlies besteht, welche einen Schmelzpunkt oder Schmelzbereich aufweisen, der so weit unter dem des Polyolefinspinnvlieses liegt, daß die Wärmeverschweißung der boiden Materialien ohne Schädigung des Vliesmaterials und ohne eine zusätzliche Kleberschicht möglich ist.

5. Anwendevorrichtung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie in Form von Einzelbeuteln (Fig.7 bis 11) oder in Form von „Bag Blankets" (Fig. 2 bis 5) vorliegt.

6. Anwendevorrichtung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Beutel oder Taschen ein Metallphosphidschädlingsbekämpfungsmittel, z. B. auf der Basis von Aluminiumphosphid, Magnesiumphosphid, Kalziumphosphid oder mehr als eines dieser Phosphide enthalten.

7. Anwendevorrichtung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Mittel aus technischem Aluminiumphosphid oder technischem Magnesiumphosphid oder einem Gemisch dieser beiden im wesentlichen ohne Zusätze oder alternativ, mit nicht mehr als einer hydrophobierenden Menge eines Hydrr phobierungsmittels, z. B. etwa 3% Hartparaffin, vorzugsweise in Form einer Imprägnierung, enthält.

8. Anwendevorrichtung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Gas- oder Dampfabgabeoeschwindigkeit durch Beschränkung des verfügbaren gasdurchlässigen Oberflächenbereichs (33; 34) des Flächenmaterials, bezogen auf die darin enthaltene Menge der Zusammensetzung gesteuert wird, wobei vorzugsweise der verfügbare gasdurchlässige Oberflächenbereich dadurch beschränkt wird, daß die Anwendevorrichtung teilweise (z. B. auf einer Seite oder einem Teilberoich dieser Seite) aus dem Flächenmaterial gemäß Anspruch 1 und ansonsten aus einem unterschiedlichen aber verträglichen Flächenmaterial (31), das wenig oder gar keine Gas- und Dampfdurchlässigkeit besitzt, z. B. einer dichten thermoplastischen Folie besteht, wobei der verfügbare gasdurchlässige Oberflächenbereich durch Beschichtung eines bestimmten Teilbereichs (32) der gasdurchlässigen Oberfläche mit einer wenig oder gar nicht durchlässigen Schicht abgedeckt ist.

9. Anwendevorrichtung nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß diese zur Lagerung und zum Versand in einem gas- und feuchtigkeitsdichten Behälter verpackt ist.

10. Anwendevorrichtung nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die bandartige Vorrichtung (40) vorliegt, das aus einer Vielzahl von Beutln (47) besteht, die an ihnn Enden über flexible Knickbereiche des Bandes aneinandergereiht sind und wobei ein Ende des Bandes umgefaltet und befestigt wird, so daß eine Schlaufe (41) gebildet wird, welche mit einer Bügelvorrichtung (42) für die Einführung des Bsndes in eine Aufhäufung von Gütern versehen ist

und das entgegengesetzte Ende des Bandes eine Schlaufeneinrichtung (49) zum Herausziehen des Bandes besitzt.

11. Anwendevorrichtung nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß sie zur Verwendung für andere flüchtige Substanzen als Pestizide, die in der Anwendevorrichtung enthalten sind, σ. B. Luftfrischmacher, Duftstoffe oder insekten- oder tierabwehrende Mittel eingesetzt wird.

12. Anwendevorrichtung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Kunststoff-Vliesmaterial wenigstens in Teilbereichen und an einer zu verschweißenden Seite mit einer Schmelzkleberschicht versehen ist, die einen Schmelzpunkt oder Schmelzbereich aufweist, der soweit unter dem der Polyolefinfasern liegt, daß herkömmliches Schweißen unter Wärme und Druckeinwirkung zu einer Schweißnaht führt, bevor die Fasern ihren Schmelzpunkt erreichen, wodurch die physikalischen Eigenschaften der Polyolefinfasern im wesentlichen erhalten bleiben.

13. Anwendevorrichtung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß eine Seite so beschichtet ist und worin die Feuchtigkeitsdurchlässigkeit der Kleberschicht um wenigstens eine Größenordnung höher ist als die des Polyolefinflächenmaterials oder worin nur Bereiche, die wärmeverschweißt werden sollen, so beschichtet sind.

14. Anwendevorrichtung nach einem der Ansprüche 12 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß der Unterschied der Schmelzpunkte bzw. Schmelzbereiche zwischen dem Flächenmaterial (1) und der porösen Schicht (2,3) mehr als 2O⁰C beträgt, vorzugsweise von 30 bis 80⁰C, insbesondere von 40 bis 70⁰C und besonders bevorzugt von 50 bis 6O⁰C.

15. Anwendevorrichtung nach einem der Ansprüche 12 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß das Flächenmaterial (1) zu 100% aus Polyethylenfasern hoher Dichte durch ein integriertes Spinn- und Verbundverfahren hergestellt ist, welches durch Spinnen sehr feiner Polyethylenfasern mit einem ungefähren Durchmesser von etwa 0,005mm und Niederlegung von diesen als unorientiertes Netzwerk erfolgt, wonach die Fasern unter Wärme- und Druckeinwirkung als Flächengebilde miteinander verbunden werden.

16. Anwendevorrichtung nach einem der Ansprüche 12 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß die Kleberschicht durch Aufsprühen der Klebersubstanz in Pulverform auf eine Unterlage aufgetragen und so verschmolzen wird, daß die hohe Porosität der Oberfläche erhalten bleibt, z. B. dadurch, daß das Pulver unmittelbar auf das Flächenmatorial (1) aufgestäubt und dort bei einer Temperatur unter dem Schmelzpunkt oder Schmelzbereich der Fasern des Flächenmaterials aufgeschmolzen werden oder dadurch, daß die Klebsrschicht durch Umkehrbeschiehtung aufgetragen wird.

17. Anwendevorrichtung nach einem der Ansprüche 12 bis 16, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge der Kleberschicht 10 bis 50[j/m², insbesondere 15 bis 40g/m² und vorzugsweise etwa 30g/m² beträgt.

18. Anwendevorrichtung nach einem der Ansprüche 12 bis 17, dadurch gekennzeichnet, daß das Material der Kleberschicht Ethyienvinylacetat oder Polyethylen ist.

19. Verwendung eines Materials gemäß einem der Ansprüche 12 bis 18, dadurch gekennzeichnet, daß es für sterile Verpackungen eingesetzt wird.