PT87582B - Processo de producao de um aplicador de libertacao lenta de gases e vapores e de uma folha de material plastico termo-soldavel - Google Patents

Description

MEMÓRIA DESCRITIVA

-30 presente invento descreve um processo novo material plástico em folha termo-soldável lha ou feltro de poliolefina de fibras ligadas ferência semelhante a papel, 1iole fi na, prede p_q a g£ na tu de produção de um compreendendo fq xtExzfáxcE?; de composta de fibras minúsculas ligadas entre si por pressão e calor, permeável ses e vapores mas impermeável à água no estado líquido, de reza resistente à água e de elevada resistência à ruptura e ao corte. 0 invento descreve também o processo de produção de um aplicador para guardar um agente pesticida que liberte gases ou vapores, mais particularmente um fosforeto de metal hidrolisável que, em contacto com a humidade do ambiente, terior o gás fosfina produzido pela hidrólise do fosforeto de metal.

liberte para o exSão já conhecidos materiais em folha ou película como acima se descrevem. Certos conjuntos seus são comercializados sob a marca registada TYVEK da Du Pont de Nemours.

lia d.e produtos duros e resistentes é constituída 100% por fibras de polietileno de alta so de aglutinação da fios.

ista famídens idade A folha é é, têm um diâmetro aproximadamente de 0,005 mm), acaso e aglutinando-as comerciais não se usam pelo calor e ligantes, no produto codisponNestes Popressão. colas ou cargas.

e é obtida por um procesproduzida fiando fibras muito finas de polietileno (na prática, isto mercial, do-as ao produtos dem ser obtidos em vários graus de rigidez ou de macieza e de maleabilidade, sendo a maior parte semelhantes a papel e em vários graus de porosidade. A resistência ao corte e à perfuração é extraordinária quando comparada com a de outros materiais. A combinação de resistências à ruptura, estiramento, corte e A sua superfície pode ser lisa e revestimento ou laminagem. 0 considerada única.

adequada à impressão, naturalmente resistente à água, isto é, as suas profísicas não são afectadas quando mergulhado na água, tem excelente estabilidade dimensional, resistência flexão, é compacta, produto é priedades 0 produto ao apodrecimento e ao crescimento de fungos e resistência química. A fusão ocorra aos 1352C

Comparado com outros materi67 774

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-4ais plásticos, este produto tem melhores propriedades de anti-inflamação. 0 produto retrai afastando-se da chama, arde lentamente e pinga polímero fundido. 0 produto em geral n3o libB_r ta partículas de pêlo em condiçbes de uso normal. A maior parte destes produtos é comercializada com um tratamento eficaz a_n ti-estático. A maior parte dos produtos, em particular os de consistência semelhante a papel, tem boas características de es tanqueidade, suportando pressbes hidrostáticas até 76 cm e mais. Estes produtos têm sido recomendados na produção de marcadores e etiquetas, bandeirolas e sinais, revestimento de paredes, capas de livros, cartas e mapas de parede, embalagens e envelopes de correio.

As propriedades acima indicadas são altamente pretendidas. A requerente desta patente pretende, contudo, pôr estas propriedades ao serviço do comércio por novos modos de aplicação em áreas onde subsistem certos problemas.

Recentemente a requerente desenvolveu (ver US-PS , 4 597 21Θ; Eu-PS 0131 759) o que pode agora ser considerado co mo uma nova geração de dispositivos aplicadores para pesticidas libertadores de gás, mais em particular os que compreendem um fosforeto de metal, hidrolisável, do qual se liberta, quando ex postos à humidade ambiente, o gás fosfina devido à hidrólise do fosforeto de metal. Um aplicador deste tipo pode ter a forma de saquetas, isto é, pequenos sacos ou bolsas do tipo envelope feitos de folha termoplástica não tecida (por alguns autores ho Je em dia denominada feltro, compreendendo fibras, de termoplás. tico orientadas mais ou menos ao acaso e ligadas entre si pelo calor e pressão formando uma textura do tipo feltro ou tapete. Estas saquetas podem estar individualizadas ou então juntas numa estrutura plana, p. ex. flexível, tal como em cinto alongado adaptado a ser enrolado ou dobrado em forma de concertina para melhor armazenagem e transporte, embalado em recipientes estanques e à prova de humidade como por exemplo latas seladas. Estes aplicadores são retirados do recipiente estanque imediatamente antes de serem usados, são desenrolados ou desdobrados (no caso de se usar aquele tipo de cintos) e expostos no espa67 774

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-5ço a fumigar (pedida de PCT WO-A-80/00119). 0 resíduo de fosfo reto de metal hidrolisado fica retido, sob a forma de pó, no aplicador. Estes aplicadores são produzidos por soldadura térmica, servindo as costuras de soldadura resultantes para fechar os lados das saquetas (ou semelhantes) e as linhas flexíveis de articulação entre saquetas individuais. A flexibilidade das costuras e a sua resistência física são obviamente importantes no caso acima referido dos aplicadores compósitos em forma de ci_n to e são também importantes no caso das saquetas individuais pois que a sua produção se realiza substancialmente do mesmo mo do que no caso dos cintos de múltiplas saquetas (conhecidos na < arte comoesboços de sacos, bag blankets) até ao último passo de produção em que os cintos contínuos emitidos pela máquina, cheios de pesticida, são cortados ao longo das linhas de costura formando saquetas individuais.

Os ensinamentos da US-PS 4 597 218 introduziram melhoramentos substanciais na arte. No entanto, a resistência à rasqa dura destes tecidos não tecidos (feltros) que pode ser satisfatoriamente soldado pelo calor, provou ser de certo modo limitada. Em condições de uso severo ou excessivo, estes aplicadores podem rasgar ou rebentar. Uerificou-se ainda que mesmo os melhores materiais ensaiados, frequentemente não eram completameri te à prova de pó, isto é, quando se batia uma saqueta cheia de pó muito fino de encontro a uma superfície polida, muito limpa, ¹ podiam verificar-se vestígios de penetração de pó. Se se exigir uma higiene extrema, isto pode constituir uma objecção. Ne nhum dos produtos não tecidos, termo-soldáveis, apresentou até agora a propriedade de formar, para fins práticos, uma barreira completa contra a água no estado líquido, sendo ao mesmo tempo suficientemente permeável ao vapor de água θ ao gás fosfina libertado pelo fosforeto de metal.

Finalmente, apesar das muitas e desejáveis propriedades dos aplicadores da acima mencionada nova geração, estes sofrem ainda do defeito do próprio material do aplicador exercer pouco ou nenhum controlo sobre a facilidade de acesso do vapor de água ao pesticida bem como sobre a facilidade de libertação de gases e vapores do aplicador para o ambiente. Um dos resultados tem

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-6sido a acumulação de concentrações, por vezes extremamente elevadas, de fosfina na vizinhança imediata das superfícies exterio res dos aplicadores, enquanto que seria desejável que estes gases fossem libertados mais gradualmente e a uma velocidade seme lhante à da distribuição do gás no ambiente a ser fumigado por difusão, circulação, convecção ou por outros mecanismos. Ocorrem acumulações locais excessivas de fosfina especialmente durari te as primeiras horas de exposição ao ambiente e particularmente a temperaturas elevadas do ambiente. Estas acumulações locais n3o só são indesejáveis por razões de segurança bem conhecidas como também para fins do controlo dos pesticidas a fumigar. Concentrações súbitas e excessivas de fosfina podem provocar nos insectos um estado comatoso em que deixam de inalar e do qual podem depois recuperar.. Deseja-se portanto uma libertação e distribuição graduais e regulares de gás. Todavia, no uso e nos ensaios, os feltros plásticos não alcançam nem contribuem para o almejado efeito.

A requerente ensaiou e investigou o material em película adiante descrito e verificaram que as suas propriedades eram, em muitos aspectos, ideais para os fins a alcançar com os aplicadores referidos. Entre outras características, verificou-se que a resistência à rasgadura e a estanqueidade ao pó eram bem melhores do que as dos materiais anteriormente ensaiados. Todavia, verificou-se ser impossível soldar pelo calor e material do modo requerido e especialmente pelos meios disponíveis de produção das saquetas referidas. Se se aplicar calor e pressão suficientes para se obter uma ligação satisfatória, as propriedades das fibras são destruídas. As soldaduras tornam-se trans. parentes e quebradiças, e as saquetas passíveis de abrir e de libertar a composição venenosa ou os produtos em pó da decomposição do fosforeto de metal.

Fizeram-se várias tentativas para resolver o problema cç) brindo primeiro um dos lados do material com uma camada de liga ç3o, p. ex. de vinilacetato de etileno (EVA) com um ponto ou zjo na de fusão inferior ao do material. Amostras sucessivas prod^j zidas por vários processos de revestimento ou de laminação n3o satisfizeram pois, quando se obtinha uma boa selagem, perdia-se

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-7a necessária permeabilidade ao vapor de água e à fosfina libertada.

Tornou-se necessário encontrar uma solução para este pr^. blema e desenvolver um novo material em folha, como definido na introdução, que combinasse as propriedades desejáveis do materi al usado na arte com uma facilidade de soldadura por calor adequada à produção de costuras de soldadura pelo equipamento disponível e em que se mantivessem as propriedades do material em folha, em particular uma elevada resistência à rasgadura. Era especialmente necessário obter um aplicador para composições ou substâncias libertadoras de gases ou vapores, de preferência pe_s ticidas, compreendendo uma permeabilidade, controlável e adequa da, à humidade e gases. Deveria ser possível obter um aplicador por termo-soldadura de pelo menos duas folhas de material usando se necessária, um material de ligação. As aplicações judiei, osa e hábil das técnicas seguintes proporcionam tal solução. Além disso, com uma selecção adequada do material em folha, é agora possível produzir meios aplicadores de pesticidas do tipo explicado na introdução com as propriedades desejadas inegualadas pelos aplicadores anteriores. Em particular descobriu-se, bastante inesperadamente, que os novos meios aplicadores,que a presente invenção proporciona, tornam possível um controlo até aqui inatingido da velocidade de libertação de gás e que esta qualidade pode ser utilizada para evitar níveis indesejados de acumulação localizada de gás, numa medida considerada até aqui inatingível.

De acordo com um dos aspectos do invento é proporcionado um material plástico termo-soldável tal como se indicou no parágrafo inicial compreende o facto de ser coberto pelo menos em zonas e num dos lados a ser termo-soldado com uma camada te_r moplástica altamente porosa termo-soldável de ligação tendo um ponto ou zonas de fusão tão mais abaixo do das fibras de poli□lefina que a soldadura costumada com calor e pressão resulta numa costura de soldadura antes das fibras atingirem o seu ponto de fusão, de tal modo que as propriedades físicas das fibras de poliolefina se mantêm substancialmente.

termo altamente poroso tem o significado de uma estru

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-8tura que compreende um material em folha ou camada atravessada por poros pelos quais se obtém um certo grau de permeabilidade à humidade, a definir mais tarde.

A diferença de pontos ou zõnas de fusão entre fibras de poliolefina e a camada de ligação deve ser superior a 20SC, digamos entre 30 e 8OSC, particularmente entre 40 θ 70aC. No arranjo preferido será entre cerca de 50 e 60SC.

No que se refere a zonas de fusão, a diferença de temperatura de fusão é definida como a diferença entre os valores l_i mites das referidas zonas; assim, a diferença referida é a diferença entre o limite superior da zona de fusão inferior e o limite inferior da zona de fusão superior.

A permeabilidade ao gás e humidade da camada de ligação deverá ser duma ordem de grandeza substancialmente mais elevada do que a da folha de poliolefina especialmente se esta camada cobrir toda a superfície. Este últimos caso é o preferido por razões de simplicidade de produção e também de uso do material em folha, pois nesse caso a soldadura não tem de ser limitada a áreas cobertas previamente estabelecidas. Por outro lado, há a considerar que se pode economizar no material que forma a camada de ligação termo-soldável se esta camada estiver confinada a zonas predeterminadas onde as costuras de soldadura se vão formar. Se a permeabilidade da camada de ligação exceder em muito a permeabilidade da folha de poliolefina, esta última determina, rá predominantemente a permeabilidade do conjunto e a camada de ligação não terá grande efeito.

A permeabilidade da camada de ligação depende de dois f actores:

a) a espessura da camada expressa em quantidade de material de ligação por unidade de área superficial e

b) o modo de aplicação da camada termo-soldável, sendo este último factor de especial importância.

A requerente tentou alcançar os objectivos do invento de várias maneiras sem sucesso. Por exemplo (no caso de se ter ejs colhido EVA para material de ligação) fizeram-se tentativas para atingir o objectivo pretendido laminando uma folha de EUA

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-9(ainda que fina) sobre uma folha do material. Contudo perdeu-se a desejada permeabilidade ao vapor.

Por outro lado, verificou-se que a camada de ligação pode ser obtida com sucesso por métodos que compreendem a aspersão da substância de ligação, em forma de pó, numa superfície de suporte e fundindo a substância nessa superfície, de modo a reter uma alta porosidade.

Por exemplo, o pó pode ser espalhado directamente sobre a folha de poliolefina seguindo-se a fusão a uma temperatura abaixo do ponto ou zona de fusão das fibras da folha. Isto é possível com um controlo exacto da temperatura apesar da diferença relativamente pequena entre os pontos de fusão das fibras de poliolefina e da substância de ligação, por exemplo fazendo passar a folha, com o pó espalhado, através de um túnel de aqujs cimento de comprimento adequado e de temperatura rigorosamente controlada.

Um processo preferido compreende o que é conhecido na a_r te como revestimento inverso, ou seja, um processo pelo qual o pó de ligação é primeiro espalhado num suporte temporário no qual é fundido formando uma camada porosa fundida, sendo então esta camada porosa transferida e ligada à folha de poliolefina, mantendo substancialmente a sua porosidade.

Pode ser aplicado adequadamente um pó para o revestimento tendo um tamanho médio de partículas de 2-200 y^m, de preferência de 20-40 ^ιλπι. Para formar o revestimento, o pó espalhado pode ser aquecido a uma temperatura entre o ponto ou região de fusão e 100QC, de preferência 5080 acima do referido ponto ou zona, respectivamente. A duração deste tratamento pelo calor depende naturalmente da temperatura aplicada e deverá ser suficiente para fundir as partículas formando uma estrutura porosa, mas sem perder a sua porosidade. Dependendo do material usado, o perito na arte pode facilmente determinar uma temperatura ad.e quada e a duração do tratamento sem quaisquer problemas.

Verificou-se que a quantidade de material de revestimento adequada para formar a camada de ligação se encontra entre cerca de 10 até cerca de 50 g/m^, mais em particular de 15 a 40

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-102 2 2 g/rn θ de preferência de 15 a 30 g/m . Verificou-se que 30 g/m dão resultados muito satisfatórios quando se usa EVA como mate2 rial de ligação. No entanto verificou-se que até 20 g/m era assaz suficiente.

material da camada de ligação é escolhido de forma a ser compatível com a folha de poliolefina e também tendo em vis^ ta tornar a folha de material termo-soldável, primeiro consigo própria e de preferência também com outras folhas ou películas tais como tecidos não tecidos p. ex. feitos de poliolefinas, isto é, polietileno, polipropileno e seus copolímeros, poliéste res ou misturas de dois ou mais dos produtos mencionados. Esta exigência é cumprida muito satisfatoriamente por EVA que é o ma terial de ligação preferido, tendo uma qualidade preferida, uma zona de fusão de cerca de 75 a 80QC enquanto as fibras de folha de poliolefina têm um ponto de fusão de cerca de 1359C.

No entanto - embora mBnos preferido - é também possível empregar uma camada de ligação de poliolefina, como polietileno, quer de alta quer de baixa densidade e de preferência da mesma gama de pontos de fusão acima citada ou seja, de preferência, de 80 a 859C, se o ponto de fusão das fibras for de 1352C. 0s ensaios demonstraram que também podem ser usadas, embora actua.1 mente não preferidas, poliamidas ou poliésteres e misturas adequadas das substâncias referidas que tenham o ponto ou zona de fusão requeridos.

A poliolefina da folha é de preferência polietileno e em particular polietileno de alta densidade, ou seja, tendo um pon to de fusão da ordem dos 1352C. Contudo podem em princípio ser usadas outras poliolefinas como o polipropileno ou misturas de polietileno de alta densidade e polipropileno ou copolímeros de polietileno/polipropileno.

Deve acentuar-se que o material em folha de fibras ligadas de poliolefina utilizado de acordo com o presente invento tem características e propriedades profundamente diferentes do poliéster de fibras ligadas usado de acordo com as chamadas Cordas (Ropes) descritas na patente US 4 653 644, 0 poliéster de fibras ligadas aí descrito não tem nem a resistência

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-11nem a impermeabilidade à água no estado líquido e ao pó, que constituem características tão importantes do material de poliolefina usado de acordo com o presente invento para a maioria dos fins descritos no presente pedido de patente. As folhas de fibras ligadas de poliéster tambám não possuem a propriedade d_e sejada de permeabilidade limitada ao gás e vapor a qual, de acor do com o presente invento, pode ser usada para controlar a vel.o cidade à qual gases ou vapores são emitidos pelo aplicador de acordo com o invento que mais adiante se descreve.

Se se desejar aplicar a camada de ligação a porçães restritas do material em folha, quer dizer àquelas zonas que se pre tendem soldar, isso pode conseguir-se por qualquer dos processos descritos na US-PS 4 597 218.

material em folha, de acordo com o invento, pode ter diversos usos no comércio e na indústria desde que se faça uma escolha apropriada do material em folha para □ fim em questSo (no que respeita a densidade, flexibilidade, porosidade e acaba mento da superfície). Por exemplo, pode ser usado para obter vários produtos (também conhecidos por outros aspectos próprios) por termo-soldadura, empregando equipamento relativamente simples, sem prejudicar as propriedades da fibra ou outras características desejáveis da película. As folhas de poliolefina adequadas ao invento compreendem folhas de porosidade tão fina que são im permeáveis mesmo a bactérias. 0 material em folha, de acordo com o invento, produz assim folhas tais que podem ser utilizadas para embalagem estéril, ou seja produtos e instrumentos médicos, cirúrgicos, odontológicos ou sanitários, por termo-soldja dura.

Outros usos possíveis são saquetas para agentes de secagem, p. ex. sílica-gel e envelopes postais.

Contudo, de acordo com um aspecto particular e importante do presente invento, faculta-se um aplicador para guardar um pesticida que liberte gás tal como foi referido na introdução, em que as saquetas ou bolsas são obtidas por termo-soldadura a partir de material em folha compreendendo, pelo menos, uma cama da ou parte de camada de material em folha de acordo com o in-

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-12vento como acima se descreveu.

Em particular, cada saqueta ou bolsa é formada por duas folhas do material em folha termo-soldadas ao longo dos seus lados de modo a formar costuras de soldadura, sendo, pelo menos, uma das folhas e de preferência ambas em material em folha de acordo com este invento.

invento, de acordo com um outro aspecto, proporciona meios aplicadores para guardar um pesticida que liberta gás ou vapor, compreendendo pelo menos duas folhas de material em folha ligadas entre si por costuras de soldadura de termo-soldadura de forma a constituir uma bolsa ou bolsas para conter uma substância da qual sejam libertados vapores ou gases, sendo uma folha composta por fibras ligadas de poliolefina, de preferência semelhante a papel, ou feltro composto por fibras minúsculas de poliolefina ligadas pelo calor e pressão, que seja permeável ao vapor e ao gás mas impermeável à água no estado líqu_i do e ao pó, por natureza resistente à água e de elevada resistência à carga de ruptura e à rasgadura, sendo a outra folha cojn posta de folha ou película termoplásticas adequadas, soldáveis à primeira folha, e tendo um ponto ou zona de fusão suficientemente abaixo do da folha de fibras ligadas de poliolefina, de forma a permitir uma boa termo-soldadura da primeira à segunda, sem dano para esta última e sem uma camada especial de ligação.

Estes aspectos do invento não se baseiam apenas num pajs so imaginativo, A actividade inventiva reside não só no material em folha soldável de acordo com o invento, da qual se pr£ duzem os meios aplicadores, mas também na escolha da folha de poliolefina usada para produzir a folha termo-soldável. Tendo em vista anos de experimentação com um grande número de materiais em folha de resina sintética permeável ao gás, incluindo feltros, constituiu uma grande surpresa, que este tipo particular de material em folha conseguisse a protecção aos fosforetos de metal e fosse capaz de regular a velocidade de libertação de fosfina do modo e na medida aqui revelados, algo que à luz da experiência prévia era considerado inatingível pelos peritos na arte. No que respeita aos meios aplicadores esta folha de po67 774

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-13liolefina apresenta a propriedade única de ser notavelmente impermeável à água no estado líquido. Assim sendo, o presente i_n vento permite pela primeira vez o fabrico de saquetas de pesticidas e aplicadores semelhantes contendo um fosforeto de metal inteiramente protegido contra a água no estado líquido, em condições de uso normal e em condições anormais que possam ocorrer acidentalmente, o que se deve inteiramente ao efeito de barreira à água da folha de poliolefina. Oo ponto de vista da seguran ça isto é da maior importância pois sem tal efeito protector as composições de fosforetos de metal podem auto-inflamar-se espo_n taneamente por contacto acidental com água no estado líquido. Isto pode por exemplo acontecer devido à maior ou menor humidade dos cereais ou de outro produto agrícola a ser fumigado, a entrada de chuva devido a cobertura inadequada ou infiltrações na armazenagem ou outras causas semelhantes. Para efeitos de selecção a facilidade de impressão e propriedades anti-estáticas do material da folha são também propriedades importantes, em especial a última que faz diminuir o perigo potencial de explosão e ajuda em certas formas de impressão. A facilidade com que o material em folha atinge grande lisura á mais uma vantagem prática. Ainda outra vantagem é o facto do material em foz lha, como tal, ser muito pouco inflamável. E bastante difícil faze-lo arder e, quando isso sucede, fá-lo muito lentamente.

Depois de intensas e inicialmente mal sucedidas experiêjn cias conduzidas com a folha de poliolefina ou feltro disponíveis no comércio, constituiu também surpresa a solução eventualmente encontrada para o problema de revestir o material de forma a torná-1o termo-soldável sem efeitos adversos nas restantes pro priedades desejáveis. Os meios aplicadores de acordo com os seus vários aspectos acima definidos, caso os presentes ensinamentos sejam seguidos, são capazes de atingir o objectivo comum de fornecer aos pesticidas protecção única contra água no estado líquido, em particular os pesticidas baseados em fosforetos de metal, mesmo na ausência de ingredientes protectores habitualmente empregados, e de reter o pesticida ou os resí-duos de pesticida gasto mesmo quando estes tomem a forma de pó muito fi. no, dum modo mais seguro do quB se alcançara previamente. Além

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disso estes aplicadores atingem o novo objectivo de serem adaptjí vais à regulação de uma velocidade pre^determinada à qual se l_i bertam os produtos voláteis ou os seus derivados (p. ex. PH-j) para o ambiente.

Talbez o mais importante seja ter-se verificado o facto surpreendente de que as concentrações locais de gás fosfina sobre ou perto da superfície do aplicador eram muito inferiores, em condições normais de uso, aos dos melhores dispositivos atá então existentes. A este respeito os novos aplicadores mostraram ser superiores em todos os aspectos. Tal melhoria não era nem esperada nem previsível.

âmbito do invento abrange os meios aplicadores, tal co mo se descreveu, no qual as saquetas ou bolsas contêm um fosforeto de metal no pesticida, p. ex. o fosforeto de alumínio, o fosforeto de magnésio, o fosforeto de cálcio ou mais de um deles, sendo os preferidos o fosforeto de alumínio e □ de magnésio.

Além disso, e pela primeira vez, é agora possível empregar qualquer destes fosforetos de metal no aplicador sem quaisquer aditivos e em particular sem os aditivos que são tradicionalmente usados para proteger contra a água no estado líquido.

z

E de assinalar que isto se tenha agora tornado possível mesmo com o fosforeto de magnésio técnico, uma substância que é tão altamente reactiva que normalmente só pode ser protegida com grande dificuldade contra a auto-combustão em contacto com a água no estado líquido, ainda quando contida em aplicadores disponíveis no comércio.

invento abrange assim o arranjo em que o pesticida se baseia em fosforeto de alumínio, fosforeto de magnésio, fosforeto de cálcio ou em mais de um deles.

material em folha de poliolefina tem de preferência uma elevada resistência mecânica. Uma elevada resistência à rasgadura significa valores de preferência superiores a 4,6 N/ mm.

A folha de poliolefina é escolhida de acordo com a permeabilidade ao gás e ao vapor requerida para atingir a desejada

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-15z velocidade de emissão de gás. E, deste modo, possível controlar a velocidade de libertação de fosfina puramente como função da permeabilidade do material da folha.

Tal controlo da velocidade de libertação da fosfina pode por exemplo ser obtido por aplicação de uma camada sobre o mate, rial da folha variando a espessura da camada. Isto pode ser feito de modo já bem conhecido que pode incluir um tratamento de calandragem. Também por este tratamento, que pode ser real_i zado por um perito na arte, pode controlar-se a velocidade de libertação da fosfina.

Além disso, é possível fazâ-lo em grande medida seja qual for a humidade relativa do ambiente no local de fumigação. A es^ colha da porosidade torna-se assim um factor ainda mais dominari te de controlo do que a temperatura, uma vez que a permeabil id_a de que controla a velocidade à qual a humidade pode entrar no aplicador a partir do ambiente não é tão altamente dependente da temperatura como,da porosidade.

E, pois, possível construir aplicadores destinados a libertar gás fosfina a diferentes velocidades predeterminadas, d.e pendendo do que se pretenda, pois que em alguns casos é desejável que o gás fosfina esteja disponível relativamente depressa enquanto que em outros casos é desejável que a libertação se fja ça relativamente devagar.

A simples título de exemplo, a permeabilidade à humidade (expressa em g/m /24 h) pode por exemplo variar de cerca de 50 até 1000, para incluir tanto os aplicadores destinados à liberta ção muito lenta como os destinados à libertação relativamente r& pida.

Permeabilidades desde cerca de 300 até 1000 serão mais adequados a situações médias e, para os fins de fumigação mais comuns, escolher-se-ia um material com permeabilidade à húmidade de 500 a cerca de 750, digamos cerca de 600 a 630 g/m /24 h. Se houver suficiente permeabilidade ao vapor (humidade), tal co mo acima se definiu, também haverá, ao mesmo tempo, suficiente permeabilidade aos gases, de modo que não surgem problemas no que respeita à libertação da fosfina libertada pelo aplicador.

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-16Este material em película de poliolefina típico (isto é, antes da aplicação da camada de ligação) terá um peso nominal (expre^, so em g/m ) entre 30 e 150, mais frequentemente de cerca de 50 a cerca de 120 e, tipicamente, de cerca de 60 a 90, digamos 75.

Uma alternativa para limitar a velocidade de libertação de gás duma maneira controlável será limitar a área superficial disponível permeável ao gás do material da folha por unidade de composição incluída nos meios aplicadores. Isto pode ser obtido nomeadamente:

a) fazendo os meios aplicadores parcialmente (p. ex. um dos lados) de material em folha de acordo com o invento e, quanto ao restante, num material de folha diferente mas compatível, com pouca ou nenhuma permeabilidade ao gás e ao vapor, p. ex. uma folha de termoplástico denso';

b) cobrindo uma parte predeterminada da zona superficial permeável ao gás, com uma camada de pouca ou nenhuma permeabilidade.

A velocidade de libertação do gás será inversamente proporcional à área superficial que é permeável ao gás e à humidade.

Verificou-se que a relação entre a quantidade de gás fo.s fina libertada pela composição e a superfície do material de fo / lha permeável ao gás convém estar entre 0,8 e 25 cm /g, de pre2 ferÊncia 1,6 a 16 cm /g.

No caso de a) se a folha impermeável tem um ponto ou zona de fusão suficientemente abaixo do das fibras das fibras ligadas de poliolefina, será mesmo possível termo-soldar os dois materiais sem necessidade duma camada especial de ligação. A folha impermeável actuará ela própria como camada de ligação. Tais meios aplicadores podem então ser definidos como compreendendo pelo menos duas camadas de material em folha ligadas por costuras de soldadura, termo-soldadas de modo a formarem uma bolsa ou bolsas para conter uma substância da qual se vão libe_r tar vapores ou gases , sendo uma camada composta do tipo de folha de poliolefina dB fibras ligadas tal como se definiu e descreveu no contexto relativo ao material em folha plástica termçi

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-17-soldável, e a outra composta de uma folha ou película termoplástica adequada soldável à primeira e tendo um ponto ou zona de fusão suficientemante abaixo do da folha de poliolefina agregada de forma a permitir a termo-soldadura duma à outra, sem dano apreciável para a última. Quanto ao resto, os ensinamentos aqui contidos relativos aos meios aplicadores podem ser apl/ cados por analogia.

conteúdo dos meios aplicadores não necessitam de ser em forma de pó. Podem também apresentar-se sob a forma de granula, dos ou comprimidos, p. ex. peletizados ou pastilhas. Neste último caso o aplicador pode ser usado como uma versão melhorada do que se tornou conhecido na arte como Cordas (Ropes) tal c.o mo descrito na US-PS 4 653 644 em que os peletizados de forma quase esférica são incluídos individualmente em pequenas bolsas arredondadas de folha não tecida, de fibra (feltro). Em ensaios práticos estas cordas mostraram o inconveniente de largar pó. Se for usado o material de folha termo-soldável de acordo com o invento obtém-se um produto muito superior.

âmbito do invento estende-se também a um processo de desinfestar instalações, edifícios, embalagens, veículos, p. ex. carros, porões, contentores, por meio de libertação de gás fosfina de um aplicador, tal como anteriormente se descreveu, e mantendo uma concentração de fosfina por um período suficiente para obter a desinfestação. Este aspecto do invento pode também ser descrito como um meio de proteger estas instalações e outras semelhantes, acima referidas, contra a deterioração ou para melhorar a sua qualidade de utilização.

De acordo com uma modificação do invento, os meios aplicadores acima descritos podem também ser empregues para guardar e libertar outros pesticidas adequados, p. ex. aqueles que não dependem da hidrólise mas que libertam vapores pesticidas devido à sua pressão de vapor inerente nas condições de uso. Sõo exemplos o paradiclorobenzeno (usado para combater a traça da roupa), Dursban e Dichlorvos absorvido num veículo adequado, ou o naftaleno. Torna-se desnecessário dar mais detalhes.

De acordo com ainda outra modificação, o aplicador pode ser utilizado de modo semelhante para a libertação lenta de ou67 774

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-18tras substâncias voláteis contidas no aplicador, p. ex., substâncias para refrescar o ar, perfumes ou repelentes de insectos ou outros animais.

No que se segue, o invento será ainda explicado por meio de exemplos específicos mas deve notar-se que o invento não se limita aos exemplos dados e que os exemplos concretos devem ser entendidos juntamente com a descrição geral anterior, o que pe_r mitirá ao perito na arte pôr em prática o invento dentro do âmbito completo das reivindicações.

Nos desenhos:

a fig. 1 representa uma vista esquemática de um corte transversal de uma parte do material em folha soldável de acordo com o invento;

a Fig. 2 representa um corte de um aplicador de fumigação de acordo com o invento, feito com o material em folha como se mos^ tra na fig. 1 ;

a Fig. 3é uma vista plana em escala mais pequena dos meios aplicadores, parte dos quais se mostram em corte pela linha II—II na Fig. 2;

a Fig. 4 representa uma vista de topo de uma lata sem tampa con tendo um arranjo alternativo de um dispositivo de saquetas múltiplas de acordo com o presente invento para ser usado como apli. cador de fumigação;

a Fig. 5 representa em menor escala um alçado lateral esquemáti. co de um arranjo de um cinto de múltiplas saquetas de acordo com o invento ao ser retirado da sua embalagem;

a Fig. 6 representa as curvas de libertação de gás obtidas com uma saqueta comum de papel e com uma saqueta de acordo com o i_n vento, cada uma delas contendo fosforeto de alumínio técnico com 11,32 g de PH^ disponível;

as Figs. 7 a 11 representam cortes semelhantes à Fig. 2 de uári os arranjos alternativos de aplicadores de fumigação de acordo com o invento que no caso das Figs. 7, 8 e 10 são feitos parcialmente de material de folha tal como se mostra na Fig. 1. Todos estes estão ilustrados como saquetas individuais mas podiam

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-19também ter a forma de várias saquetas, ou seja, um dispositivo de múltiplas saquetas como se descreveu mais detalhadamente com referências às Figs. 2, 3, 4 e 5.

As Figs. 12 e 13 representam projecçães frontal e lateral respectivamente da porção do fundo de um dispositivo aplicador tipo cinto de acordo com o invento;

a Fig. 14 representa um corte esquemático paralelo ao plano da Fig. 12 de uma porção intermédia do aplicador tipo cinto;

as Figs. 15 e 16 representam respectivamente alçados frontal e lateral semelhantes às Figs. 12 e 13 mas da porção do topo do dispositivo aplicador tipo cinto.

Ainda que o invento deva ser facilmente compreensível aos peritos na arte da descrição anterior, aquelas carac terís t_i cas que se prestam à representação gráfica serão brevemente des, critas a seguir com referência aos desenhos (que não estão em escala). A descrição que agora se segue deve ser considerada em conjunto com os detalhes da descrição anterior.

Referindo-nos agora em primeiro lugar à Fig. 1, mostra-se, em secção, uma folha 1 de tecido não tecido, substancialmente anidro, permeável ao vapor, coma sendo uma folha de fibras ligadas de poleofina, semelhante a papel, composta de fibras mi núsculas de poliolefina ligadas pelo calor e pressão, a qual, embora permeável ao vapor e ao gás é impermeávelà agua no estado líquido e ao pó, é por natureza resistente à água e de eleva da resistência à ruptura e à rasgadura. Para os fins do prese_n te exemplo presume-se que este material de folha é um produto como os fabricados e comercializados por ou por conta de Du Pont de Nemours sob a sua marca registada TYVEK, número de cód_i go Tipo 10730.

material tem uma massa de cerca de 75 g/m , uma espessura cerca de 200 uma permeabilidade nominal à humidade de MVT de 614 g/m²/24 h. A sua resistência à rasgadura de acordo com Elmendorf é de 545/500 (ASTM D 6Θ9-62) gMD/XD. A sua resis tência à ruptura (ASTM D 828-60) é de 7,5/8,8 kg/cm MD/XD. A sua elongação de ruptura (DIN 53857) é de 26/32% MD/XD. Tem uma permeabilidade ao ar de 23 segundos (Gurley Hill). Agua no

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-2 0estado líquido não pressurizada não penetra através do material em folha. Tem um acabamento superficial liso. 0 ponto de fusão das fibras que têm uma espessura individual de 0,005 mm é de cerca de 1352C.

material em folha 1, leva um revestimento poroso 2 com um acabamento superficial áspero composto de EVA de ponto de fjj são de 75 a 0O5C, aplicado à velocidade média de cerca de 30 g/ /m pelo chamado revestimento inverso, ou seja, um método segujn do □ qual o pó EVA é primeiro espalhado sobre um suporte temporário no qual é fundido para formar uma camada derretida porosa que é então transferida e ligada enquanto ainda em estado de fu. são na folha de poliolefina enquanto que ao mesmo tempo mantém a sua porosidade em elevado grau. 0 desenho mostra esquemática mente o acabamento áspero deste revestimento e que as partículas de pó foram fundidas apenas na medida em que não se fundiram completamente entre si, formando ressaltos individuais do tipo pele-de-galinha com áreas 3 de poros bastante abertos entre eles.

Por exemplo o diâmetro em corte transversal dos poros da camada pode convenientemente situar-se entre cerca de 1 a 10 0 revestimento EVA está presente apenas num dos lados da folha e a sua porosidade é tão elevada que praticamente não interfere com a permeabilidade ao gás e vapor da folha.

Referindo agora a Fig. 2, vê-se uma saqueta múltipla, em corte, composta de duas folhas 1' e 1” correspondendo à folha 1 na Fig. 1, cada uma revestida dum lado com EVA 2, encontrando-se o lado revestido das duas folhas em frente uma da outra.

Como se mostra mais especificamente também na Figura 3 em vista plana as duas camadas de material em folha 1 e 2, foram termo-sol dadas ao longo das linhas de costura de soldadura longitudinais 3, 4 e 5 e segundo linhas de costura de termo-sol. dadura transversais 6, formando duas filas longitudinais paralelas de bolsas 7 tipo saqueta contendo cada bolsa uma certa quantidade de pó de fosforeto de alumínio ou de magnésio, com ou sem aditivos. As linhas de costura de soldadura 3 e 5 formam os dois lados do dispositivo em forma de cinto, enquanto a

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-21costura longitudinal 4 está disposta central e longitudinalmente. As costuras de soldadura 3, 4,5e 6, podem ter uma largura de pelo menos 0,5 cm, de preferência 0,5-3 cm, particularmente 0,5 a 2 cm. As costuras de soldadura são produzidas por termo-soldadura tal como se emprega em máquinas de embalagem contínua de artigos em película termoplástica. Tal termo-soldadura com pressão a uma temperatura suficientemente alta para causar a fusão de EVA, mas não tão alta que cause qualquer fusão das fibras das folhas 1 (1' e 1), origina a completa ligação das duas folhas ao longo das linhas de costura de soldadura indicadas na Fig. 2.

No que respeita ao conteúdo 8 em pesticida dentro de cada cavidade 7, faz-se referência às conclusões da patente US 2 597 218 e 4 215 508 e pedido PCT W0-A-80/00119 (correspondente à ZA-PS 79/2263) e patentes correspondentes em muitos outros países. No entanto deve notar-se que pelas razões referidas é agora possível omitir inteiramente os aditivos das composições de fosforeto de metal e usar em vez deles um pó ou granulado de fosforeto de metal livre de aditivos ou substancialmente livre de aditivos, em particular o fosforeto de magnésio técnico ou de fosforeto de alumínio técnico (sendo o sentido de tais termos bem conhecido na arte dos pesticidas). No entanto é preferível impregnar o fosforeto de metal com uma quantidade mínima de agente hidrofóbico, de modo já conhecido, isto é, 1 a 5, digamos 3% de parafina sólida ou um composto orgânico de silício, especialmente como se descreve na patente US-PS 4 421 742 e 4 600 589, especialmente porque isto oferece protecção durante as fases de fabrico que precedem a selagem dos produtos dentro do aplicador. A quantidade de fosforeto de metal é escolhida de tal modo que, para cada bolsa ou saqueta, seja fornecida entre 5 e 15 g de fosfina disponível (ou seja, libertável), sendo de 11,32 g de fosfina disponível o padrão para composições em saquetas de fosforeto de alumínio.

Opcionalmente, as saquetas individuais podem ser separadas por corte segundo linhas de corte 9 que passam pelo centro de cada costura de soldadura separando as cavidades individuais 7 umas das outras. Deste modo formam-se saquetas individuais

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Wd/Ze/S h

-22que podem ser embaladas individualmente ou em número pré-estabe. lecido em recipientes estanques ao ar para armazenagem e transporte. Deste modo impede-se o acesso de humidade ao fosforeto de metal até que a embalagem seja aberta e as saquetas sejam retiradas para uso como aplicadores de fumigação.

No entanto, como se vê nas Figs, 3, 4 e 5, os meios apl_i cadores de acordo com o invento podem também apresentar-se sob a forma de cintos de comprimento pré-estabelecido compreendendo, no exemplo indicado, duas filas paralelas de saquetas interliga das, p. ex. 100 saquetas na totalidade, enroladas ou dobradas, e guardadas em latas estanques ao ar até serem usadas.

t

Referindo a Fig. 5 uma saqueta múltipla tal como foi de.s crita com referência às Figs. 2 e 3 é mostrada em alçado lateral. As zonas 10 representam as costuras de soldadura 6 transversais que separam as bolsas de saquetas individuais cheias de pesticida. A última destas costuras de soldadura que é uma zona forte e relativamente resistente à rasgadura tem uma abertura 15 para ligação aos meios aplicadores, nomeadamente por meio dum fio passado pelo buraco 15. Se tal for desejado o orifício pode ser reforçado com um olhai em metal ou plástico. 0 dis positivo de cinto de múltiplas saquetas é embalado dobrado em harmónio num recipiente 16 estanque ao gás. As dobras do harmó. nio coincidem com as costuras de soldadura 10 transversais en- / tre as bolsas de saquetas individuais. Na Fig. 5 o recipiente

X foi aberto no lado 13, através do qual se mostra o dispositi vo sendo retirado na direcção da seta.

Referindo agora à figura 4, mostra-se um arranjo alternei tivo de um dispositivo em cinto de saquetas múltiplas 19 compos to de um grande número de, p. ex., 100 saquetas individuais 20, interligadas por costuras de soldadura 10 (correspondendo às costuras de soldadura 6 nas Figs. 2 e 3) para formar um dispôs^, tivo tipo cinto contínuo enrolado e acomodado dentro da lata 21 estanque ao gás. Uma vez mais, uma ponta do dispositivo tem li. gada um fio para amarrar, tal como na figura 5.

Nos ensaios □ novo aplicador provou ser tão forte e completamente à prova de pó que elimina na prática qualquer risco

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-23de quantidades mesmo pequenas de pá venenoso entrarem no ambie_n te, p. ex. alimentos ou géneros tratados com o fumigante. Por essa razão o aplicador de acorda com o invento (saquetas ou ci_n tos) pode agora contactar directamente com produtos alimentares sensíveis tais como farinha, flocos de aveia, alimentos para crianças, fruta seca, nozes e tabaco sem a necessidade anterioj? mente sentida de interpor sacos de papel, cartão ou divisórias z

semelhantes. E muito improvável que saquetas deixadas por acidente nas embalagens se rasguem quando se deslocam, p. ex. para rearmazenagem ou transporte, o que ocasionalmente acontecia com as saquetas de papel anteriores.

As características de produção de gás de uma saqueta de acordo com o invento (Fig. 3) são comparadas com as das saquetas de papel convencionais na Fig. 6. 0 fosforeto de alumínio técnico, convencional, não é tratado de modo algum, que possa afectar as características de produção de gás. Empregava-se como mistura convencional 70% p/p de fosforeto de alumínio técnico, em pó, e 30% de ingredientes inertes. As saquetas foram testadas numa câmara estanque ao gás (0,5 m^) a uma humidade r_e lativa de 70% e a 202C.

Pode ver-se que a produção de gás duma saqueta de acordo com □ invento é muito uniforme, seguindo um trajocto quase rectilíneo até ao 72 dia, altura em que se acabou o conteúdo de ΡΗ^ disponível.

Referindo agora as Figs. 7 e 8 dos desenhos, um dos lados das saquetas é de novo, em cada um dos casos, formado por uma folha como se descreveu com referência à Fig. 1, tendo os números de referência os mesmos significados referidos, enquanto que o lado oposto da saqueta é formado num material diferente sendo as duas folhas termo-soldadas em 6 ao longo dos bordos da saqueta. No caso da Fig. 7, este material diferente 31 é um material substancialmente impermeável ao gás e pode ser, p. ex. um laminado de folha de alumínio/poliolefina ou um laminado múl tiplo, substancialmente estanque ao gás, de polietileno e de uma resina sintética ainda mais estanque ao gás, p. ex. cloreto de polivinilideno (Pl/DC). Assim, a saqueta de acordo com a Fig. 7 admitirá a entrada de humidade para o interior 7, contendo a

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Wd/Ze/Sh /7

-24composição de fosforeto de metal, em pó ou em granulado (indicado esquematicamente por muitos pontos θ), a uma velocidade que é aproximadamente metade da velocidade que essa humidade teria se ambos os lados fossem feitos da mesma folha 1, 2, 3. Assim, neste caso, a fosfina á criada e libertada, de modo análogo, a metade da velocidade que teria no caso das saquetas ilustradas na Fig. 2.

Referindo mais em pormenor a Fig. 8, a segunda folha 1' é ainda composta da mesma folha de poliolefina de fibras ligadas, semelhantes a papel, como no caso da primeira camada 1, mas sem a camada porosa 3 de revestimento por aspersão. Em vez disso as porções 32 da folha l'são revestidas com um revestimento denso de pó EUA fundido que, para efeitos práticos, evita o acesso de humidade a essas porções, Isto significa que o acesso da humidade fica restrito à área superficial da folha 1 num dos lados e à porção não revestida 33 da segunda folha 1' do que resulta uma velocidade de libertação de gás fosfina proporcional à velocidade de admissão da humidade.

Referindo agora a Fig. 9, um lado da saqueta aí indicada é composto de uma folha l'como na Fig. 8, sem a camada porosa de revestimento por aspersão 2, 3, enquanto que o outro lado é formado por um material de folha 31, denso, substancialmente impermeável ao gás e à humidade, que é termo-soldado, ao longo das linhas de soldadura 6 das Figs. 7 e 0, à folha 1· formando a cavidade 7 da saqueta cheia com o pesticida 0. Pelo menos o lado do material em folha 31 que fica face a face com a folha 1' tem um ponto de fusão inferior ao das fibras do material da folha 1', suficientemente abaixo de modo a permitir a termo-so_l dadura sem fundir as fibras de poliolefina da folha 1’. Em alternativa pode aplicar-se uma camada adesiva de fusão adequada, na posição das costuras de soldadura 6, antes da termo-soldadura, por exemplo do modo indicado na Fig. 11 a ser descrita mais adiante. A velocidade à qual a humidade será admitida no pesti. cida 8 e a velocidade à qual a fosfina será libertada, serão substancialmente semelhantes à da saqueta descrita na referência à Fig. 7.

Referindo agora a Fig. 10, mostra-se uma nova modificação

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Wd/Ze/S h z 7

-25ao arranjo da saqueta descrita na referência às Figs. 7, Θ e 9. Neste caso, um lado 31 da saqueta é ainda composto de um mater_i al em folha 31 substancialmente impermeável ao gás e humidade.

□ segundo lado compõe-se em parte de tiras 31' do mesmo material em folha impermeável ao gás e humidade, deixando entre elas um intervalo 34 que é coberto por uma tira 35 permeável ao gás e humidade, do material em folha 1, 2, 3 descrito na referência à Fig. 1. Esta tira 35 é termo-soldada sobre os bordos das tiras 31' nas regiões em que se sobrepõem. Os bordos da saqueta são termo-soldados em 6 como nos arranjos anteriores. Se as ti ras 31' forem, por elas próprias, termo-soldáweis à tira 35 sem i necessidade do material de ligação 2, a camada de ligação 2, 3 será omitida. Em alternativa, o material de ligação pode ser confinado às regiões de sobreposição. Neste arranjo a admissão de humidade é substancialmente confinada à região 34 e control^ da pela permeabilidade do material 1, 2, 3 dessa região. 0 tamanho da região 34 controla portanto a velocidade a que o pesti. cida Θ produz fosfina e a liberta para o ambiente a ser fumigado. 0 arranjo de acordo com a Fig. 1D pode ser modificado de várias maneiras. A tira 35 não necessita ser disposta simetricamente como está indicado mas, em vez disso, pode haver uma única tira 31' e uma única tira 35 que ao mesmo tempo substitui a segunda tira 31. Também, em vez das tiras 31' serem soldadas à folha 31 ao longo das linhas 6, as tiras 31' podem ser ( formadas dobrando os bordos da tira 31.

Referindo agora a Fig. 11, mostra-se um arranjo alternativo do aplicador de acordo com o invento, no qual ambos os lados da saqueta se compõem de folha 1' de poliolefina de fibras ligadas e não revestidas, como se usa no exemplo da Fig. 9. Nes^ te caso, contudo, as regiões de soldadura onde se irão formar as costuras de soldadura 6, foram revestidas com camadas de ligação 36 de, p. ex., EVA, com um ponto de fusão substancialmente inferior ao do das fibras da camada 1’. A direita da Fig. 11, as camadas de ligação 36 já se encontram fundidas em 6, enquanto que à esquerda as duas camadas de ligação estão prontas a se rem prensadas e termo-soldadas uma à outra, como se indica pelas setas 37.

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Wd/Ze/Sh

Nesta arranjo, como em todos os arranjos anteriores, as cavidades 7 podem ainda ser cheias com uma composição de fosforeto de metal nomeadamente em pó ou em granulado. Este arranjo contudo, bem como todos os arranjos anteriormente descritos, p_o dem tambám ser usados para outros fins. No caso ilustrado, a cavidade 7 contém bolas 38 contra a traça, p. ex. de naftaleno. A saqueta serve para evitar o contacto directo do naftaleno com, p. ex., artigos de vestuário a serem protegidos contra a traça. A saqueta controla também a velocidade a que o naftaleno é libertado para o ambiente. Neste, bem como em todos os arranjos de saquetas anteriormente descritos, as bolas anti-traça 38 podem ser substituídas por diferentes corpos contendo um pesticida volátil de libertação gradual. 0 uso destes arranjos não e£ tá contudo confinado ao controlo de pestes. Podem conter substâncias para refrescar o ar ou substâncias que libertem perfumes. Em alternativa, a saqueta pode ser cheia com substâncias que adsorvam ou absorvam gases ou vapores do ambiente, p. ex., um agente de secagem ou um agente para absorver ou tornar inócua a fosfina prematuramente libertada de pesticidas ainda contidos numa embalagem. Estas composições são já conhecidas e não necss sitam de descrição.

Referindo-nos agora especificamente às Figs. 12 a 16 dos desenhos, mostra-se um arranjo específico de um dispositivo apl_i cador de cinto de acordo com o invento onde a resistência à ruptura do material de folha é utilizada de modo particularmente eficiente. Trata-se de uma modificação do arranjo descrito com referência às Figs. 2 a 5 mas que pode também ser modificada das vários modos descritos com referências às Figs. 7 a 11, ainda que tal não seja preferido. Uma das principais diferenças, quando comparado com as Figs. 2 e 3, reside no facto deste dispositivo tipo cinto, composto de múltiplas saquetas interligadas por regiões flexíveis é a sua configuração bastante estreita dada por uma única fila de saquetas ligadas topo a topo, sejn do a saqueta individual comparativamente estreita, com dois lados rBlativamente curtos juntando as regiões da dobra flexível e com dois lados mais compridos coincidindo com os bordos 39 do aplicador. A razão de ser é que este dispositivo tipo cinto,

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-27genericamente indicado por 40, não é para jazer deitado sobre uma superfície de suporte ou sobre ou perto do topo de artigos amontoados. Em vez disso, o arranjo das Figs. 12 a 16 é para ser empurrado por meio de uma vara longa de inserção, pelo topo e tão fundo quanto possível, de artigos amontoados, p. ex. cereais. As tentativas anteriores para fabricar tal aplicador, usando os materiais de feltro propostos na arte convencional acima descritos, não tiveram grande sucesso porque os materiais de feltro não tinham suficiente resistência à rasgadura e por vezes as saquetas abriam-se mesmo quando ainda se encontravam no recipiente de embalagem. Além disso a aspereza relativa dos materiais da arte convencional aumentava o atrito quando se tentava empurrar os aplicadores para o interior do monte de cereais ou de outros artigos amontoados. Estes problemas foram ultrapassados com o presente invento. Num exemplo típico, o comprimento total do cinto 40 é de 3080 mm. 0 cinto 40 compãe-se basicamente de duas camadas 40' e 40” do material descrito

9 na referência à Fig. 1, com os bordos/soldadas ao longo do comprimento pelas costuras de soldadura longitudinais 45 e 46 e subdividido (num exemplo típico) em 22 saquetas 47 por pares de costuras de soldadura transversais 44 e 44' separadas por um p_e queno intervalo 45, digamos de cerca de 5 mm.

Num arranjo típico, as costuras têm 8 mm de largura, seri do a largura total do cinto de 70 mm e o comprimento de cada s_a queta, incluindo as costuras de 140 mm. As duas saquetas das pontas são mantidas vazias enquanto as restantes são cheias com pesticida, num exemplo típico com 25 g, cada, da composição des. crita no Exemplo 1 mais adiante.

Na ponta de baixo (Figs. 12 e 13) a saqueta vazia é dobrada em 41 formando um laço envolvendo um forte anel em estribo 42 feito de aço. 0 laço 41 é fechado por um forte olhai 43. Em alternativa, mas com menos preferência, isto pode conseguir-se por soldadura, visto que existe uma camada de ligação por soldadura como se referiu no presente invento.

No topo do dispositivo (Figs. 15 e 16) na região 48 insere-se um laço 49 de um tecido plástico forte entre as camadas

6Ί 774

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-2840’ e 40 da saqueta terminal vazia e aberta e fixa-se no lugar, fortemente preso entre as duas camadas, por um outro olhai 50. Uma vez mais pode recorrer-se à soldadura (mas com menor pre ferência).

dispositivo completo é enrolado do mesmo modo que se ilustrou pela Fig. 4 e á selado numa lata 21, Fig. 4. Na prát_i ca podem haver vários, p, ex. 4 cintos acomodados numa só lata que é selada para ser estanque ao gás e à humidade durante a a_r mazenagem e transporte. Em alternativa, o dispositivo em cinto pode ser dobrado em harmónio e embalado do modo descrito na referência à Fig. 5.

Ensaios práticos mostraram que em resultado da macieza da superfície do material de folha 40', 40 e da grande resistência do dispositivo, é possível enterrar o cinto por meio de uma sonda em forma de vara cuja ponta é enganchada no estribo 42, descida verticalmente através do cereal a todo o comprimento do cinto, o que assegura uma melhor distribuição na vertical do gás pelo cereal mesmo em montes de considerável altura, p. ex. em porões. 0 laço 49 serve para retirar o aplicador depois de se completar a fumigação. As dosagens práticas para este aplicador variam de 0,7 g a 28 g de PH^/tonelada de cereal (isto é, um cinto por 6-238 toneladas), de preferência 3-11 g/Ton (isto é, cinto para 15-55 toneladas), mais em particular cerca ( de 4 g de PH^ por tonelada (isto é, 1 cinto para 42 toneladas), contendo 1 cinto cerca de 500 g da preparação correspondendo a cerca de 167 g de PH^ disponível.

Exemplo 1

As saquetas descritas na referência à Fig. 2 são cheias cada uma com 34 g de uma mistura pesticida em pó de fosforeto de alumínio, com a seguinte composição: 70% de A1P técnico, 1θ,5/ο de ureia, 7,5% de mistura de mono-fosfato de amónio e car bonato de sódio (1:1) e 4% de estearato de alumínio.

As dimensões de cada saqueta são aproximadamente 100 x 90 mm.

Para efeitos de comparação prepararam-se saquetas de papel de dimensões semelhantes (100 x 80 mm) contendo as mesmas

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-29quantidades de idêntica composição de fosforeto de alumínio e ainda saquetas de feltro de poliéster (100 x 90 mm, de modo semelhante ao da arte convencional) contendo a mesma quantidade de composição idêntica.

Estas saquetas foram testadas numa câmara de gás de labo ratório, com um volume de 0,5 m^, contendo uma placa cheia de água para manter a humidade, e a uma temperatura constante de 20QC.

Após vários períodos mediu-se a concentração de fosfina na câmara. Os resultados estão indicados no quadro I.

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Quadro

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1-

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-31□s teores residuais de fosforeto de alumínio depois da experiência foram os seguintes:

3,4% de A1P e 3,2% de A1P no caso das saquetas de papel e das saquetas de feltro de poliêster da arte convencional respectivamente, e 2,6% de A1P no caso das saquetas de acordo com o invento. Esta decomposição, muito melhor e mais completa do conteúdo das saquetas de acordo com o invento, tem sido observa da persistentemente, A razão deste resultado superior é desconhecida e constitui uma vantagem inesperada do invento.

Pode também ver-se que a velocidade de emissão do gás das saquetas de acordo com □ invento é mais gradual o que constitui também um efeito desejável no controlo prático das pestes.

Exemplo 2

Esboços de sacos preparados de acordo com a Fig. 2 e esboços semelhantes preparados com feltro de poliester convencional, foram postos lado a lado na fumigação de um armazém de cereal contendo 700 toneladas de trigo. 0 quadro 2 seguinte repre senta medidas da concentração de fosfina após diferentes períodos de fumigação, sendo as medidas de concentração tomadas em contacto directo com □ esboço e a um nível de 8 cm acima do esboço posto no cereal, quando se aplica □ pesticida a uma taxa de 27 g de fosfina disponível por tonelada de cereal (2,5 saquetas por tonelada, contendo cada 34 g de mistura de A1P como no Exemplo 1; no total 18 esboços de sacos). Esta dosagem é a convencional em alguns países. Os esboços de sacos foram cobertos por cerca de 20 cm de cereal. Todo o monte de cereal foi coberto com uma capa plástica estanque ao gás.

quadro seguinte reflecte a libertação muito mais gradual dos aplicadores de acordo com o invento, com o que se ev^. tam concantraçães excessivas na superfície ou perto da superfície dos esboços de sacos e se obtém uma distribuição de fosfina muito mais uniforme por todo o cereal.

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-32Quadro 2

T empo	PH^ - Concentrações em ppm
Directamente sobre o esboço	8 cm acima do esboço posto no cereal
Tyvek	co nvencional
Tyvek	convencional
5 h	17500	30000	800	11400
24 h	15000	33000	1200	3300
4Θ h	6000	13500	600	6000
72 h	3300	15000	500	7500
5 dias	1200	2550	100	1350
6 dias	550	1140	100	ΘΘΟ

Exemplo 3

Prepararam-se e ensaiaram-se três tipos de saquetas descritas na referência à Fig. 10 dos desenhos. As saquetas tinham as dimensões: 100 x 90 mm e as tiras 35 da folha descrita na

referência à Fig. 1, tinham as seguintes simensões:
a)	1 cm x 9 cm
b)	2 cm x 9 cm e
c)	3 cm x 9 cm

Cada saqueta foi cheia com 24 g de fosforeto de magnésio técnico, impregnado com 3% de parafina sólida. As saquetas foram postas ao ar húmida nas seguintes condições: o volume da câmara de gás era de 0,5 ; a câmara continha um prato com água para fornecer a humidade adequada e o ar foi mantido à tenj peratura constante de 20°C. 0 fosforeto de magnésio foi sufici.

ente para produzir uma concentração final de gás de 15 300 ppm após decomposição completa. 0 ensaio parou após 144 h. As velocidades de libertação de fosfina para a câmara estão indicadas no Quadro 3.

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-33- Quadro 3

Tempo (h)	Tira de 1 cm (ppm)	Tira de 2 cm (ppm)	Tira de 3 cm (ppm)
1	5	7,5	8	10
2	9	18	20	25
4	15	30	30	50
6	25	50	60	100
24	150	400	500	800
4Θ	450	600	800	1200
72	600	900	1200	1800
144	2000	3900	4200	6500

Pode ver-se que a libertação de gás foi aproximadamente proporcional à área superficial da tira permeável ao gás.

Exemplo 4

Saquetas de acordo com o invento, descritas na referência à Fig. 2, saquetas convencionais de papel (cosidas à máquina de costura) e saquetas de feltro de poliéster convencionais (tendo todas as saquetas as mesmas dimensães) foram cheias cada uma com 24 g de fosforeto de magnésio técnico impregnado com 3% de parafina sólida como agente hidrofóbico.

As saquetas foram submetidas aos seguintes ensaios para determinar a segurança envolvida em caso de más práticas.

1. Ensaio de gotejamento

Duas saquetas de cada amostra foram colocadas num tabule/ ro metálico (200 x 150 x 50 mm) sobrepondo-se em metade. Fez-se gotejar água a 70QC sobre as saquetas, por um funil de carga, durante 1 h (1 gota por segundo). A experiência foi realizada a uma temperatura do ar de 352C.

2. Ensaio de aspersão

Usou-se o tabuleiro de chapa metálica do ensaio 1. Aspergiram-se 10 ml de água sobre as saquetas por meio de um fras^

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co aspersor. 15 min depois aspergiram-se de novo 10 ml de água sobre as saquetas. Repetiu-se o processo 1 h depois.

3. Ensaio da lata saquetas foram colocadas numa lata de 2 1 e verteram— se sobre as saquetas 100 ml de água a 702C. Deixou-se em repouso durante 4 horas.

4. Ensaio do banho

As saquetas foram colocadas individualmente num prato me lático e verteu-se sobre a saqueta tanta água quanto a necessária para que o topo da saqueta ficasse 5 mm abaixo da superfície da água. Deixou-se repousar durante 4 horas.

5. Ensaio de imersão

Um copo (beaker) de vidro de 800 ml foi cheio com água. A saqueta de ensaio foi mergulhada de 5 a 10 segundos dentro da água, depois retirada e sacudida para remover a água. Deixou-se a saqueta em repouso durante 4 h.

6. Ensaio do pó g da mistura em pó foram introduzidos num copo de vidro de 150 ml estreito. Aqueceu-se o copo em banho de ar até 50SC, Quando se alcançaram os 352C, juntaram-se 5 ml de água por uma pipeta. Deixou-se repousar durante 1 h.

( Todas as saquetas se inflamaram, excepto as saquetas de acordo com o invento que se mantiveram sem danos. No ensaio do pó houve ignição como era de esperar.

Exemplo 5

Fumigou-se cereal como no Exemplo 2 mas a uma temperatura que em média foi de cerca de 109C mais elevada e usando uma dosagem de 68 g de composição por tonelada de cereal. Numa experiência usaram-se os esboços de sacos de acordo com o invento, como no Exemplo 2. No ensaio de comparação usaram-se esboços de sacos convencionais onde a composição tinha sido pré-embalada em saquetas de papel que por sua vez foram incluídas nos esboços de sacos convencionais.

No quadro 4 indicam-se as concentrações de PH-j (em ppm)

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medidas no cereal a uma	distância de 15 cm das esboços	de sacos.
Quadro 4
		5 h	24	h	48 h	77 h	92	h	168 h
Esboço Tyvek:	2	400	12	000	12 000	12 000	15	000	1	800
Saquetas de papel em
esboços convencionais:	6	000	18	600	24 000	21 000	15	900	1	100

Vê-se de novo que a libertação de fosfina segundo o invento foi regulada de modo muito mais uniforme, efeito que rev£ la uma distribuição muito mais uniforme pelo cereal durante um período prolongado.

As reivindicaçães apensas devem ser consideradas como parte da presente descrição.

Exemplo 6

Comparação das características físicas com as da arte convencional

A permeabilidade ao vapor de água dos feltros usados de acordo com o invento situa-se entre 300 e 1000 g/m /24 h, de pre.

ferência entre 500 e 750 g/m /24 h. As características do feltro de poliolefina agregada (Tyvek) disponível no comércio que foram consideradas particularmente adequadas incluíam permeabilidades ao vapor de água de 614-694 g/m /24 h (isto á, em números redori dos 600-700). Estas permeabilidades ao vapor não são significa tivamente afectadas pelo revestimento por aspersão com EUA, de espessura média de 20-40^m. As permeabilidades ao vapor de água dos melhores materiais da arte convencional anteriormente ensaiados foram duas vezes mais elevados, nomeadamente:

saquetas de papel : 1270 g/m /24h feltro de poliéster : 1251 g/m^/24h feltro de poliolefina: 1260 g/m^/24h

A resistência à rasgadura dos materiais de feltro de poliolefina comercial adequados, com uma espessura de 0,14 a 0,25 mm (média), variou d8 4,6 a 11,6 N/mm em todas as direcções, sen do superior a 5 para todos estes materiais excepto um. Isto coji trasta com as melhores saquetas de papel convencionais (nomeada

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-36mente 4,1 N/mm) e com os feltros convencionais referidos (nomaa damente 2-2,5 N/mm).

Ainda mais importantes são as propriedades anti-rasgadura muito superiores no caso dos feltros de poliolefina de fibras ligadas, quando comparadas com as dos materiais convencionais.

Claims (17)

1. REIVINDICAÇÕES

   1 - Processo de produção de um aplicador para conter e libertar lentamente, num ambiente, um agente ou substância prq dutora de gás ou de vapor, de preferência com actividade pesticida, caracterizado por compreender a formação de um recipiente para conter um agente pesticida a partir, pelo menos em parte, de material de feltro plástico sendo o material de feltro plástico substancialmente impermeável à água no estado líquido, sem estar sob pressão, e tendo uma permeabilidade ao vapor de água de 50 a 1000 g/m²/24 h.
2. 2 - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o referido material ter uma permeabilidade ao vapor de água de 300 a 1000 g/m^/24 h, de preferência de 500 a 750 g/m²/ /24 h, p. ex., de 600 a 630 g/m²/24 h.
3. 3 - Processo de acordo com qualquer das reivindicações 1 e 2, caracterizado por o aplicador ser produzido, pelo menos, a partir de uma camada ou porção de um material em folha de poliolefina de fibras ligadas, de preferência semelhante a papel (1, 2, 3) preparado, de preferência, a partir de fibras de poliolefina diminutas ligadas por pressão e calor, revestida, pelo menos nas zonas soldadas pelo calor, por uma camada (2) termoplás. tica altamente porosa (3) ligada por soldadura pelo calor, com um ponto ou zona de fusão tão abaixo do das fibras de poliolefÁ na que a soldadura convencional pelo calor e pressão resulta nu ma costura de soldadura antes das fibras alcançarem o seu ponto de fusão, de modo que as propriedades físicas das fibras de poliolefina são substancialmente mantidas.
4. 4 - Processo de acordo com uma ou mais das reivindicações 1 a 3, caracterizado por o aplicador ser produzido, pelo menos, a partir de duas folhas de material em folha ligadas entre si por costuras de soldadura, soldadas pelo calor, de modo a forma rem uma bolsa ou bolsas para conter a substância da qual se libertam os vapores ou gases, sendo, de preferência, uma das folhas composta pela folha de feltro de poliolefina de fibras ligadas (l¹, 1’) e sendo a outra folha constituída por uma película ou

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   -38filme (31) termoplástico adequado soldável à primeira e tendo um ponto ou zona de fusão suficientemente inferior ao da folha de poliolefina de fibras ligadas (1') para permitir a soldadura pelo calor da primeira folha à última, sem dana substancial da última e de preferência sem uma camada adicional de ligação.
5. 5 - Processo de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 4, caracterizado por ser dada aos aplicadores a forma de saquetas individuais ou a forma de esboços de sacos.
6. 6 - Processo de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 5, caracterizado por ser encerrado nas saquetas ou bolsas (7) um agente pesticida (8) de fosforeto de metal, por exemplo, um agente com base no fosforeto de alumínio, fosforeto de magnésio, fosforeto de cálcio ou mais do que um destes.
7. 7 - Processo de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 6, caracterizado por o agente encerrado ser um fosforeto técn_i co de alumínio ou fosforeto técnico de magnésio ou uma mistura destes, essencialmente sem aditivos ou, em alternativa, contendo não mais do que uma quantidade de um agente hidrofóbico, p. ex., cerca de 3/ de parafina sólida, de preferência estando nela impregnada.

   Θ - Processo de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 7, caracterizado por a velocidade de libertação de gás ou vapor do aplicador ser controlada restringindo a área superficial permeável ao gás (33, 34) disponível do material em folha por unidade de massa de composição encerrada no aplicador, de prefe rência, por a área superficial disponível, permeável ao gás, ser restringida produzindo o aplicador de modo parcial (p. ex., um lado ou porção do mesmo) no material (1, 2, 3) de acordo com a reivindicação 1 e o restante num material diferente mas comp£ tível (31) com pouca ou nenhuma permeabilidade a gás ou vapor, p. ex., uma película termoplástica densa, ou, por a área superficial disponível, permeável ao gás, ser restringida revestindo uma proporção predeterminada (32) da área superficial permeável ao gás, com um revestimento de pequena ou nenhuma permeabilidade.

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   -399 - Processo de acordo com qualquer das reivindicações 1 a embalagem do aplicador de humidade, a Θ, caracterizado por incluir cipiente (21) à prova de gás e transporte.

   , num re para armazenagem e com qualquer das reivindicações saquetas ou bolsas em cinto
8. 10 - Processo de acordo

   1 a 9, caracterizado por uma pluralidade de (47) serem conformadas como um dispositivo em cinto (40), f_i cando as ditas saquetas ou balsas (47) ligadas topo a topo por zonas flexíveis tipo dobradiça (44, 45, 44') do cinto, sendo o cinto enrolado sobre um dos extremos formando um laço (41) que acomoda uma argola em formato de estribo para 0 pendurar em grandes quantidades, formando 0 outro extremo também um laço (49) que serve para retirar 0 cinto.
9. 11 - Processo de acordo com qualquer das reivindicaçães 1 a 10, caracterizado por poderem ser encerradas no aplicador substâncias voláteis, que não pesticidas, p. ex., substâncias refrescantes do ar, essências ou repelentes de insectos ou outros animais.
10. 12 - Processo de produção de uma folha de material plástico termo-soldável, caracterizado por a mesma ser produzida a partir de uma folha de feltro de poliolefina de fibras ligadas de preferência semelhante a papel, ligando, de preferência, fibras diminutas de poliolefina pelo calor e pressão, sendo a dita folha permeável ao gás e vapor mas impermeável à água no estado líquido, e ao pó, por natureza resistente à água, de elev_a da resistência à tracção, e por (1) ser revestida, pelo menos, em zonas e num lado, para poder ser soldada pelo calor com uma camada de ligação (2), termoplástica, altamente porosa (3), um com ponto ou zona de fusão tão abaixo do das fibras de poliolefi. que a soldadura convencional pelo calor e pressão resulta nu costura de soldadura, antes das fibras atingirem o seu ponto fusão, e de modo a que as propriedades físicas das fibras de substancial mente mantidas.

    na ma de poliolefina são,
11. 13 - Processo de acordo com a reivindicação 12, caracterizado por a totalidade de um lado ser assim revestido (2, 3), e por a permeabilidade à humidade da camada ligante ser duma or

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    -4 0dem de grandeza substancialmente mais elevada do que a da folha de poliolefina ou por apenas regiões (36) a serem soldadas pelo calar serem assim revestidas.
12. 14 - Processo de acordo com qualquer das reivindicações

    12 ou 13, caracterizado por a diferença entre pontos ou zonas de fusão entre as fibras de poliolefina (1) e a camada de ligação (2, 3) ser superior a 20QC, de preferência de 30 a 80°C, ainda com maior preferência de 40QC a 702C, em especial de 50 a 603C.
13. 15 - Processo de acordo com qualquer das reivindicações

    12 a 14, caracterizado por a folha de poliolefina (1) ser feita 100% de fibras de polietileno de alta densidade por um processo integrado de torção e aglomeração, constituído pela torção de fi bras muito finas de polietileno, tendo cada uma, na prática, um diâmetro aproximado de 0,005 mm, e pela sua colocação em camada, dispondo as fibras ao acaso e ligando-as entre si pelo efeito do calor e pressão.
14. 16 - Processo de acordo com qualquer das reivindicações

    12 a 15, caracterizado por se aplicar a camada de ligação aspe_r gindo a substância ligante (2), em pó, sobre a superfície que a suporta e fundindo a substância sobre essa superfície de modo a que se mantenha uma elevada porosidade, por exemplo, desde que o pó tenha sido directamente aspergido sobre a folha de poliol.e fina (1), seguido de fusão a uma temperatura abaixo do ponto ou região de fusão das fibras da folha, ou desde que a camada de ligação tenha sido aplicada por revestimento inverso.
15. 17 - Processo de acordo com qualquer das reivindicações

    12 a 16, caracterizado por a quantidade de camada ligante (2, 3)

    2 2 ser de 10 a 50 g/m , mais em particular de 15 a 40 g/m e de

    2 preferência aproximadamente de 30 g/m .
16. 18 - Processo de acordo com qualquer das reivindicações 12 a 17, caracterizado por o material da camada de ligação (2, 3) ser acetato de viniletileno ou polietileno.
17. 19 - Processo de produção de uma embalagem estéril caracterizado por se conformar uma folha de material plástico ter,

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    -41mo-soldável produzida de acordo com qualquer das reivindicaçdes 12 a 18, numa forma desejada e adequada, por soldadura pelo calor.