DD249916A1 - Verfahren zur erzeugung heller produkte und konventionell verwertbaren heizoeles aus schweren metall- und schwefelreichen erdoelrueckstaenden - Google Patents
Verfahren zur erzeugung heller produkte und konventionell verwertbaren heizoeles aus schweren metall- und schwefelreichen erdoelrueckstaenden Download PDFInfo
- Publication number
- DD249916A1 DD249916A1 DD86291132A DD29113286A DD249916A1 DD 249916 A1 DD249916 A1 DD 249916A1 DD 86291132 A DD86291132 A DD 86291132A DD 29113286 A DD29113286 A DD 29113286A DD 249916 A1 DD249916 A1 DD 249916A1
- Authority
- DD
- German Democratic Republic
- Prior art keywords
- stage
- conversion
- thermal
- cleavage
- heavy metal
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 11
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 title claims abstract description 11
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 10
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 5
- 239000003921 oil Substances 0.000 title claims description 14
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 title description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 26
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract description 16
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 claims abstract description 10
- 230000007017 scission Effects 0.000 claims abstract description 10
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 9
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 claims description 16
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims description 9
- 238000004227 thermal cracking Methods 0.000 claims description 9
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims 1
- 239000012084 conversion product Substances 0.000 abstract description 5
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 abstract 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 11
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 4
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 2
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 2
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000000693 micelle Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 2
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 2
- GXCLVBGFBYZDAG-UHFFFAOYSA-N N-[2-(1H-indol-3-yl)ethyl]-N-methylprop-2-en-1-amine Chemical compound CN(CCC1=CNC2=C1C=CC=C2)CC=C GXCLVBGFBYZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 1
- 238000005235 decoking Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000010763 heavy fuel oil Substances 0.000 description 1
- 230000002706 hydrostatic effect Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000002006 petroleum coke Substances 0.000 description 1
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G9/00—Thermal non-catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G51/00—Treatment of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by two or more cracking processes only
- C10G51/02—Treatment of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by two or more cracking processes only plural serial stages only
- C10G51/023—Treatment of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by two or more cracking processes only plural serial stages only only thermal cracking steps
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
- Solid Fuels And Fuel-Associated Substances (AREA)
Abstract
Die Erfindung beschreibt ein Verfahren zur Erzeugung von hellen Produkten, wie Vergaser- und Dieselkraftstoffen, und konventionell verwertbaren Heizoeles durch thermische Umwandlung von schweren metall- und schwefelreichen Erdoelrueckstaenden. Die thermische Spaltung der Rueckstaende erfolgt durch mildes Spalten in mehreren Stufen, wobei der jeweils nachfolgenden Spaltstufe der nach Abtrennung der Konversionsprodukte der vorhergehenden Spaltstufe verbleibende Rueckstand zugefuehrt wird.
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Erzeugung heller Produkte, wie Diesel- und Vergaserkraftstoffe, und konventionell verwertbaren Heizöles durch thermische Umwandlung von schweren metall- und schwefelreichen Erdölrückständen.
Die Konversionsprozesse zur Umwandlung schwerer Erdölrückstände in wertvolle helle Produkte, wie Diesel- und Vergaserkraftstoffe, gewinnen bei sinkender primärer Erdölverarbeitung ständig mehr an Bedeutung. Herkömmliche katalytische Spaltanlagen (FCC) und Hydrospa lter sind gewöhnlich nurfürden Einsatz sauberer Destillate geeignet. Solche Rohstoffe sind jedoch in vielen Fällen nicht mehr in ausreichendem Maße verfügbar.
Ein langjährig praktiziertes Prinzip zur Umwandlung schwerer Kohlenwasserstoffe ist das thermische Spalten. Je nach Schärfe der Behandlung wird zwischen sogenannten Coking Prozessen (Hydrocarbon Processing Vol.59, Nr.9, Sept. 1980, S. 154), bei denen als wesentliches Produkt erhebliche Koksmengen mehr oder weniger schlechter Qualitätje nach Einsatzstoffqualität anfällt, und mild spaltenden Visbreaki ng Verfahren (Hydrocarbon Processing, Vol.59, Nr. 9, Sept. 1980S. 158) unterschieden. Der aus den gegenwärtig verfügbaren.schwefel- und metallreichen Erdölrückständen erzeugbare Petrolkoks ist minderwertig und schwer bzw. nicht absetzbar. Auch führt die Anwendung des in den japanischen Patentanmeldungen 56 — 3921, 56 — 93011, 56 — 103210 und 56 — 169427 wie auch in den DD-AP 201 804, 202446, 207923 und 208817 beschriebenen neuen thermischen Spaltverfahren und der auf der dritten Internationalen Konferenz für schwere Erdöle und Teersande vom 22.—31.7.1985 in Long Beach unter dem Titel „HSC-ROSE/DESUS-High Conversion Upgrading of extra heavy oils by a new process combination" vorgestellte Anwendungsfall dieses neuen Verfahrens zu Rückständen, die in konventionellen Heizölverbrennungsanlagen nicht handhabbar sind, so daß in vielen Fällen nur eine milde Spaltung wie beim Visbreaking von z. B. Erdölvakuumrückstand zu niedrigviskoserem Heizöl möglich ist. Als Maß der Spaltschärfe werden vor allem die erzielte Viskositätsreduzierung im Produkt gegenüber dem Einsatzprodukt sowie die Konversion in Prozent gebildete leichte Anteile z.B. unter 5000C siedend verwendet. Mit den bisher bekannten thermischen Spaltverfahren, bei denen als Produkt noch ein verwertbares Heizöl anfällt, werden nur relativ niedrige Konversionsgrade erreicht, die je nach Einsatzproduktqualität und Verfahren etwa zwischen 20 und 30% bezogen auf 500°C —betragen.
Eine spürbare Erhöhung der Konversion durch z. B. Verschärfung der Reaktionsbedingungen ist mit den bekannten Verfahren selbst bei Inkaufnahme von vielen Problemen beim praktischen Betrieb eines Visbreakers, insbesondere durch stark zunehmende Verkokungsneigung nicht möglich, da das anfallende Visbreakerheizöl instabil wird und nicht mehr handhabbar ist.
Diese Probleme werden von vielen Forschern bzw. Firmen analysiert und es wird z. B. von Gädda im Oil & Gas Journal vom 18.10.1982, Seite 120-122, wie auch von Lewis u.a. im Oil & Gas Journal vom 8.4.1985, Seite 73-81 darüber berichtet. Nach Gädda werden Visbreakereinsatzstoffe als kolloidale Systeme angesehen. Die darin enthaltenen Asphaltene sind hochmolekulare Kohlenwasserstoffe mit einem hohen C/H-Verhältnis. Sie enthalten außerdem Schwefel, Stickstoff und Sauerstoff. Der Asphaltenkern in der Mitte einer Mizelle ist von Komponenten mit zunehmendem C/H-Verhältnis umgeben, der Malthenphase. In einem beständigen Rückstand befindet sich diese kolloidale Mizelle im physikalischen Gleichgewicht mit der Ölphase, d. h. die Asphaltene sind in der Malthenphase peptisiert.
Diese kolloidale Beständigkeit wird während des thermischen Spaltens gestört. Die kontinuierliche Ölphase wird zu kleineren Molekülen gespalten. Es werden neue Asphaltene gebildet. Die Veränderung in der Malthenphase kann einen Punkt erreichen, bei dem die Absorptionskräfte zwischen den Asphaltenen und den Malthenharzen so erheblich reduziert werden, daß die Asphaltene zur Ausflockung tendieren. Bei diesem Punkt sind die Visbreakingheizöle instabil und es kommt zur Schlammbildung.
Als praktikable Bewertungskriterien für die Stabilität von Konversionsheizölen werden gemäß Lewis u.a. Oil & Gas Journal vom 8.4.1985, Seite 73-81, von vielen Heizölerzeugern und -Verbrauchern die Methoden zur Bestimmung des vorhandenen Trockenschlamms nach beschleunigter Alterung mittels Heißfiltration verwendet, die in der oben genannten Veröffentlichung auch beschrieben sind. Heizöle sind als stabil anzusehen, wenn der vorhandene Trockenschlamm < 0,15 Ma.-% und die Differenz zwischen vorhandenen Trockenschlamm und Trockenschlamm nach beschleunigter Alterung <0,04Ma.-% betragen. Wie Gädda (Visbreaking as related to the blending technology of its products", Vortrag zur 2. Internationalen Konferenz für schwere Erdöle und Teersande, 1982, Caracas, Reprint Chapter 134, S. 1258-1261) berichtet, kann die Stabilität von Konversionsheizölen nicht durch Mischung mit anderen Produkten oder Fraktionen verbessert werden, sondern es besteht sogar die Gefahr, daß noch stabile Konversionsöle bei Mischung mit anderen Produkten instabil werden. Deshalb werden Viskreakinganlagen mit mehr oder weniger Sicherheitsabstand an der Grenze der Produktverwertbarkeit gefahren und die Möglichkeiten der Konversionserhöhung mit bisher bekannten Mitteln liegen im wesentlichen in der Verringerung dieses Sicherheitsabstandes durch verbesserte Betriebsführung und -überwachung sowie in der Optimierung der Betriebsbedingungen. Somit liegen sowohl die Unterschiede zwischen den einzelnen bekannten Verfahren, bezogen auf gleiche Einsatzprodukte, als auch die möglichen Verbesserungen nur im Bereich von 1-2% Konversion.
Dieses Ergebnis ist entsprechend den gegenwärtigen und künftigen Anforderungen zur höheren Veredelung des Erdöles für die Raffinerien unbefriedigend und es besteht vielerseits der Wunsch und das Erfordernis zur spürbaren Verbesserung der Umwandlungsraten bei der Aufarbeitung der Erdölrückstände.
Ziel der Erfindung ist es, ein Verfahren zur Erzeugung heller Produkte und konventionell verwertbaren Heizöles mit wesentlich verbesserten technisch-ökonomischen Kennziffern, insbesondere mit hoher Destillatausbeute durch thermische Umwandlung von schweren metall- und schwefelreichen Erdölrückständen, bereitzustellen.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, die Destillatausbeute bei der kostengünstigen thermischen Umwandlung schwerster metall- und schwefelreicher Erdölrückstände bei gleichzeitiger Erzeugung von noch konventionell verwertbarem Heizöl durch neue technisch-technologische Lösungen gegenüber bekannten Verfahren wesentlich zu steigern.
Die Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß der schwere Rückstand thermisch mild in mehreren Stufen gespalten wird, wobei der verbleibende Rückstand nach Trennung von Umsetzungsprodukten der vorhergehenden Krackstufe in die betreffende Krackstufe geleitet wird, und wobei die Reaktion jeder voran gegangenen thermischen Krackstufe bei höheren Druck und Temperatur, jedoch mit geringerer Verweilzeit, als diejenige, die für die nachfolgende thermische Krackstufe verwendet wird, erfolgt. Eine hohe Effektivität wird bereits bei zwei Spaltstufen erreicht, wobei die erste Spaltstufe bei etwa 1 MPa und die zweite Stufe bei nahezu atmosphärischem Druck mit etwa 25°C tieferer Temperatur sowie etwa dreifacher Verweilzeit als die erste Stufe zu betreiben ist.
Günstige Bedingungen sind etwa 4250C und 20 min Verweilzeit in der ersten Stufe und etwa 4000C und 60 min Verweilzeit bei ca. 15% Dampfzusatz, bezogen auf Einsatz in der zweiten Stufe.
Falls die Viskosität des verbleibenden Rückstandes für die in manchen Fällen nur verfügbaren veralteten Verbrennungsanlagen zu hoch ist, kann diese durch Mischung mit FCC-Kreislauföl, das zumindest teilweise aus der katalytischen Spaltung der zuvor hydrokatalytisch behandelten schweren Destillatfraktion der zweistufigen milden thermischen Spaltung stammt, auf den erforderlichen Wert reduziert werden.
Ein mittels Vakuumdestillation gewonnener Erdölrückstand folgender Spezifikation
Dichte bei 15 0C (kg/l) 1,011
Stockpunkt (0C) 42
ConradsonTest(Ma.-%) 18,3
Viskosität bei 130 0C (cSt) 182 Hexanunlösliches (Ma.-%) 8,1
Schwefel! M a.-%) 3,12
Stickstoff (Ma.-%) 0,86
Nickel (Mappm) 74
Vanadium (Mappm) 195
wurde derthermischen Spaltung nach dem Visbreakingprinzip unterworfen. Dabei wurde versucht durch Variation der Parameter die Konversion zu maximieren. Im einzelnen wurden folgende Ergebnisse erhalten:
Versuch Temperatur, 0C Verweilzeit, min Druck, MPa Konversion 500 °C-, Ma.-% Qualität des Konversionsrückstandes
— vorhandener Trockenschlamm gemäß Heißfiltrationstest, Ma.-%
Ausbeute mittels atmosphärischer Destillation gewinnbarer Destillate, Ma.-% Erwartete Laufzeit bis zum erforderlichen Entkoken, Tage
415 20
1 18,2
421 20
1 26,3
| 430 | 20 | 32,5 | -3- | 249 916 | 420 | 42 | 32,8 | |
| 3 | 1 | 4 | 1 | |||||
<0,15
>350
<0,15
11,6
250
0,45
16,5
15
0,41
16,9
15
| 424 | 425 |
| 400 | 400 |
| 1 | 1 |
| 0,106 | 0,106 |
| 20 | 20 |
| 60 | 55 |
Die Versuchsdaten zeigen, daß mit dem zur Verfügung stehenden Einsatzprodukt eine Konversion von über 25 Ma.-% bezogen auf 5000C erreichbar ist. Konversionsgrade über 30% sind jedoch mittels konventionellen Visbreakens nicht mit zufriedenstellendem Resultat erzielbar. Die durch atmosphärische Destillation aus dem Konversionsprodukt gewinnbare Menge heller Produkte ist relativ niedrig. Durch eine nachgeschaltete Vakuumdestillation ist die Destillatmenge zwar zu steigern, jedoch sind damit nicht unerhebliche Aufwendungen verbunden, die in vielen Fällen den erzielbaren Effekt überwiegen. In einer weiteren Versuchsreihe wurde eine Probe des gleichen Erdölrückstandes erfindungsgemäß einer zweistufigen milden thermischen Spaltung bei zwischengeschalteter Abtrennung von Konversionsprodukt mit folgendem Ergebnis unterworfen:
Versuch ' 5 6
Temperatur, 0C I.Stufe
2. Stufe Druck, MPa I.Stufe
2. Stufe Verweilzeit, min I.Stufe
2. Stufe Dampfzugabe in der2. Stufe
Ma.-%bez. auf Einsatz Abtrennung von Konversionsprodukt nach der 1. Stufe
Ma.-% bzw. auf Einsatz Gesamtkonversion
Ma.-%500°C-Qualität des Rückstandes nach der 1. Stufe, Ma.-% vorhandener Trockenschlamm im Heißfiltrationstest Qualität des Rückstandes nach der 2. Stufe— Differenz von Trockenschlamm nach beschleunigter Alterung und vorhandenem Trockenschlamm im Heißfiltrationstest, Ma.-%
— Schwefel, Ma.-%
— Viskosität bei 225°C,cSt Destillatausbeuten mittels atmosphärischer Destillation bezogen auf Einsatz, Ma.-% Cs-200oC 200-3500C 350-5000C
15
18
54,4
<0,15
15
25,5
58,5
<0,15
| 0,04 | 0,02 |
| 2,99 | 3,06 |
| 42 | 45 |
| 6,2 | 6,0 |
| 21,5 | 20,6 |
| 23,8 | 29,1 |
Gesamtdestillat
51,5
55,7
Die Resultate dieser erfindungsgemäßen Versuchsserie zeigen, daß beträchtliche Steigerungen der Ausbeute heller Produkte bei für die Verwendung als konventionelles Heizöl noch zufriedenstellendere Rückstandsqualität erzielt wurden. Der Vergleich der Versuche 5 und 6 weist aus, daß eine möglichst weitgehende Abtrennung des Konversionsproduktes aus der I.Stufe besonders vorteilhaft ist und selbst bei geringfügig milderen Bedingungen in der 2.Stufe noch eine leichte Steigerung der Gesamtkonversion und insbesondere eine weitere Verschiebung der Produktstruktur zu Gunsten der Fraktion 350-500°C bewirkt, die zur Erzielung hoher Ausbeuten an Vergaserkraftstoff durch die Kopplung von thermischer Spaltung mit katalytischer Spaltung nach dem FCC-Prinzip einschließlich hydrokatalytischer Vorbehandlung besonders wünschenswert ist. In modernen Heizölfeuerungsanlagen sind Rückstände mit Viskositätswerten von über 40 bis zu 5OcSt, die bei üblicher Vorheizung auf 2250C die Rückstände der Versuche 5 und 6 aufweisen, einsetzbar.
Nachstehendes Beispiel zeigt jedoch auch eine Möglichkeit der Viskositätseinstellung für ältere Anlagen bzw. andere Anwender durch Mischung mit FCC-Kreislauföl, das aus der katalytischen Spaltung eines zuvor hydrokatalytisch behandelten Gemisches aus der schweren Destillatfraktion der zweistufigen milden thermischen Spaltung gemäß Versuch 6 und destillativ aus dem Erdöl gewonnenem Vakuumdestillat stammt.
Versuch 7 8
Ma.-% Rückstand aus
Versuch 6 88 74
Ma.-% Kreislauföl 12 26
Qualität der Heizöl-Mischung
Viskosität bei 70°C,cSt 4120 356 '
bei 1000CcSt , 1377 144
bei225°C,cSt 15 —
Schwefel, % . 2,75 ' 2,45
Heißfiltrationstest ·
Ma.-% vorhandener Trok-
kenschlamm < 0,15 <0,15
Ma.-% Differenz von Trokkenschlamm nach beschleunigter Alterung und vorhandenem Trockenschlamm ' 0,01 0,02
Die Versuche 7 und 8 legen dar, daß durch die vorgeschlagenen Mischungsvarianten sowohl Heizöl für Kesselfeuerungen, die nur Viskositäten von ca. 1 ScSt gestatten, erzeugbar ist als auch weit schärfere Viskositätsforderungen, wie sie z. B. für sogenannte Bunker Fuels bestehen, ohne Lagerstabilitätsprobleme, erfüllbar sind.
Claims (4)
1. Verfahren zur Erzeugung heller Produkte und konventionell verwertbaren Heizöles durch thermische Umwandlung von schweren metall- und schwefelreichen Erdölrückständen, gekennzeichnet dadurch, daß der schwere Rückstand thermisch mild in mehreren Stufen gespalten wird, wobei der verbleibende Rückstand nach Trennung von Umsetzungsprodukten der vorhergehenden Krackstufe in die betreffende Krackstufe geleitet wird, und wobei die Reaktion jeder vorangegangenen thermischen Krackstufe bei höherem Druck und Temperatur, jedoch mit geringerer Verweilzeit, als diejenige, die für die nachfolgende thermische Krackstufe verwendet wird, erfolgt.
2. Verfahren nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß die Zahl der Spaltstufen zwei beträgt, wobei die erste Spaltstufe bei etwa 1 MPa und die zweite Stufe bei nahezu atmosphärischem Druck und etwa 25°G tieferer Temperatur sowie etwa dreifacher Verweilzeit als die erste Stufe betrieben wird.
3. Verfahren nach Punkt 2, gekennzeichnet dadurch, daß die erste Stufe bei etwa 4250C und 20min Verweilzeit und die zweite Stufe bei etwa 4000C und 60 min Verweilzeit mit ca. 15% Dampfzugabe bezogen auf Einsatz betrieben wird.
4. Verfahren nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß die Viskosität des verbleibenden Rückstandes durch Mischung mit FCC-Kreislauföl eingestellt wird, das zumindest teilweise aus der katalytischen Spaltung der zuvor hydrokatalytisch behandelten schweren Destillatfraktion der zweistufigen milden thermischen Spaltung stammt.
Priority Applications (11)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD86291132A DD249916B1 (de) | 1986-06-10 | 1986-06-10 | Verfahren zur erzeugung heller produkte und konventionell verwertbaren heizoeles aus schweren metall- und schwefelreichen erdoelrueckstaenden |
| SU874202274A SU1604162A3 (ru) | 1986-06-10 | 1987-04-03 | Способ получени светлых продуктов и мазута |
| US07/045,909 US4792389A (en) | 1986-06-10 | 1987-05-01 | Process to produce light products and fuel oils for conventional use from heavy metal- and sulfur-rich crude oil residues |
| KR1019870004762A KR910009923B1 (ko) | 1986-06-10 | 1987-05-14 | 중금속 및 황이 많은 원유 잔사로부터 종래의 연료유와 경질제품을 제조하는 방법 |
| EP87107072A EP0249052B1 (de) | 1986-06-10 | 1987-05-15 | Verfahren zur Erzeugung von leichten Produkten und Brennstoffen für herkömmliche Nutzung aus schwermetall- und schwefelreichen Erdölrückständen |
| DE8787107072T DE3782545T2 (de) | 1986-06-10 | 1987-05-15 | Verfahren zur erzeugung von leichten produkten und brennstoffen fuer herkoemmliche nutzung aus schwermetall- und schwefelreichen erdoelrueckstaenden. |
| ES198787107072T ES2035827T3 (es) | 1986-06-10 | 1987-05-15 | Proceso para fabricar productos ligeros y fuel-oil para uso convencional a partir de residuos de aceite crudo ricos en metales pesados y sulfuro. |
| JP62139629A JPS62290792A (ja) | 1986-06-10 | 1987-06-03 | 重金属及びイオウに富む原油残留物から一般に使用される軽質製品及び燃料油を製造する方法 |
| HU872629A HU206514B (en) | 1986-06-10 | 1987-06-09 | Process for producing benzine, gas-oil and heating oil from metal- and sulfur-containing petrol-rests |
| CS874264A CS270226B2 (en) | 1986-06-10 | 1987-06-10 | Method of light products and usually applicable fuel oils production from ends-after oil treatment |
| GR920403023T GR3006612T3 (de) | 1986-06-10 | 1992-12-21 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD86291132A DD249916B1 (de) | 1986-06-10 | 1986-06-10 | Verfahren zur erzeugung heller produkte und konventionell verwertbaren heizoeles aus schweren metall- und schwefelreichen erdoelrueckstaenden |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DD249916A1 true DD249916A1 (de) | 1987-09-23 |
| DD249916B1 DD249916B1 (de) | 1989-11-22 |
Family
ID=5579794
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DD86291132A DD249916B1 (de) | 1986-06-10 | 1986-06-10 | Verfahren zur erzeugung heller produkte und konventionell verwertbaren heizoeles aus schweren metall- und schwefelreichen erdoelrueckstaenden |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4792389A (de) |
| EP (1) | EP0249052B1 (de) |
| JP (1) | JPS62290792A (de) |
| KR (1) | KR910009923B1 (de) |
| CS (1) | CS270226B2 (de) |
| DD (1) | DD249916B1 (de) |
| DE (1) | DE3782545T2 (de) |
| ES (1) | ES2035827T3 (de) |
| GR (1) | GR3006612T3 (de) |
| HU (1) | HU206514B (de) |
| SU (1) | SU1604162A3 (de) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5316660A (en) * | 1990-11-15 | 1994-05-31 | Masaya Kuno | Hydrodelayed thermal cracking process |
| IT1276930B1 (it) * | 1995-10-13 | 1997-11-03 | Agip Petroli | Procedimento per ridurre la viscosita' di residui petroliferi pesanti |
| US6632351B1 (en) * | 2000-03-08 | 2003-10-14 | Shell Oil Company | Thermal cracking of crude oil and crude oil fractions containing pitch in an ethylene furnace |
| US7829752B2 (en) * | 2006-03-29 | 2010-11-09 | Shell Oil Company | Process for producing lower olefins |
| KR101436174B1 (ko) * | 2006-03-29 | 2014-09-01 | 셀 인터나쵸나아레 레사아치 마아츠샤피 비이부이 | 2개의 기액 분리기를 이용하여 중질 탄화수소 공급원료로부터 저급 올레핀을 생산하는 개량된 방법 |
| CN104560153B (zh) * | 2013-10-24 | 2016-05-18 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种利用乙烯焦油和重苯生产清洁燃料油的方法 |
| US10920158B2 (en) | 2019-06-14 | 2021-02-16 | Saudi Arabian Oil Company | Supercritical water process to produce bottom free hydrocarbons |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2100048A (en) * | 1920-07-31 | 1937-11-23 | Power Patents Co | Process of cracking oil |
| US1676694A (en) * | 1926-02-02 | 1928-07-10 | Standard Oil Dev Co | Pyrogenesis of petroleum products |
| US2166787A (en) * | 1937-01-15 | 1939-07-18 | Universal Oil Prod Co | Hydrocarbon oil conversion |
| US2247740A (en) * | 1937-12-31 | 1941-07-01 | Universal Oil Prod Co | Conversion of hydrocarbon oils |
| US2363237A (en) * | 1942-10-09 | 1944-11-21 | Southern Wood Preserving Co | Production of useful materials |
| US2748061A (en) * | 1951-08-18 | 1956-05-29 | Shell Dev | Thermal treatment and separation process |
| US3148136A (en) * | 1959-09-14 | 1964-09-08 | Texaco Inc | Treatment of hydrocarbons to produce a jet fuel and high octane gasoline |
| JPS5391908A (en) * | 1977-01-24 | 1978-08-12 | Chiyoda Chem Eng & Constr Co Ltd | Method of treating heavy oil |
| JPS53119903A (en) * | 1977-03-29 | 1978-10-19 | Kureha Chem Ind Co Ltd | Method of thermal cracking of heavy petroleum oil |
| US4268375A (en) * | 1979-10-05 | 1981-05-19 | Johnson Axel R | Sequential thermal cracking process |
| JPS57119986A (en) * | 1981-01-16 | 1982-07-26 | Toyo Eng Corp | Thermal cracking method for petroleum heavy oil |
| JPS58176293A (ja) * | 1982-04-09 | 1983-10-15 | Toyo Eng Corp | 重質油の処理方法 |
| JPS59157181A (ja) * | 1983-02-28 | 1984-09-06 | Fuji Sekiyu Kk | 石油系重質油から分解軽質油と燃料として好適なピツチを製造する方法 |
| JPS61163992A (ja) * | 1985-01-16 | 1986-07-24 | Fuji Standard Res Kk | 炭素繊維用原料として好適なピツチの連続的製造方法 |
| JPS62277491A (ja) * | 1986-05-26 | 1987-12-02 | Maruzen Petrochem Co Ltd | メソフエ−ズピツチの製法 |
-
1986
- 1986-06-10 DD DD86291132A patent/DD249916B1/de not_active IP Right Cessation
-
1987
- 1987-04-03 SU SU874202274A patent/SU1604162A3/ru active
- 1987-05-01 US US07/045,909 patent/US4792389A/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-05-14 KR KR1019870004762A patent/KR910009923B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1987-05-15 DE DE8787107072T patent/DE3782545T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-05-15 EP EP87107072A patent/EP0249052B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-05-15 ES ES198787107072T patent/ES2035827T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-06-03 JP JP62139629A patent/JPS62290792A/ja active Pending
- 1987-06-09 HU HU872629A patent/HU206514B/hu not_active IP Right Cessation
- 1987-06-10 CS CS874264A patent/CS270226B2/cs unknown
-
1992
- 1992-12-21 GR GR920403023T patent/GR3006612T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR880000552A (ko) | 1988-03-26 |
| CS270226B2 (en) | 1990-06-13 |
| EP0249052A2 (de) | 1987-12-16 |
| DE3782545D1 (de) | 1992-12-17 |
| DE3782545T2 (de) | 1993-03-25 |
| ES2035827T3 (es) | 1993-05-01 |
| GR3006612T3 (de) | 1993-06-30 |
| HU206514B (en) | 1992-11-30 |
| US4792389A (en) | 1988-12-20 |
| EP0249052A3 (en) | 1989-05-31 |
| KR910009923B1 (ko) | 1991-12-05 |
| HUT50862A (en) | 1990-03-28 |
| JPS62290792A (ja) | 1987-12-17 |
| EP0249052B1 (de) | 1992-11-11 |
| CS426487A2 (en) | 1989-10-13 |
| DD249916B1 (de) | 1989-11-22 |
| SU1604162A3 (ru) | 1990-10-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2953190C2 (de) | ||
| DE2949935C2 (de) | Verfahren zur Umwandlung von hochsiedenden Rohölen in erdölähnliche Produkte | |
| DE112014000972T5 (de) | Verbesserte Herstellung von Brennstoffen durch kombinierte Vakuumdestillation mitLösungsmittelentasphaltierung | |
| DE3711550A1 (de) | Verzoegertes verkokungsverfahren | |
| DE112013001538T5 (de) | Integration einer Lösungsmittelentasphaltierung mit einer Harzhydroverarbeitung und einer verzögerten Verkokung | |
| DE3434819A1 (de) | Verfahren zur thermischen umwandlung eines extraktionsrueckstandes | |
| DE2927251C2 (de) | ||
| DE2843793A1 (de) | Verfahren zum spalten von schweren kohlenwasserstoffen | |
| DE112012003160T5 (de) | Integration von Lösungsmittel-Entasphaltieren mit Harz-Hydroprocessing | |
| DE102004035934B4 (de) | Verfahren zur Erzeugung von Nadelkoks | |
| DE2721504A1 (de) | Verfahren zur herstellung von olefinen | |
| DD249916A1 (de) | Verfahren zur erzeugung heller produkte und konventionell verwertbaren heizoeles aus schweren metall- und schwefelreichen erdoelrueckstaenden | |
| DE2914010A1 (de) | Verfahren zur umwandlung von hochsiedenden kohlenwasserstoffrueckstaenden | |
| DE3045847C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von teilhydrierten Aromaten und deren Verwendung | |
| EP0009236B1 (de) | Verfahren zum Spalten von Kohlenwasserstoffen | |
| DE2840986A1 (de) | Verfahren zur aufarbeitung der bei der spaltung von kohlenwasserstoffen entstehenden ueber 200 grad siedenden kohlenwasserstoff-fraktion | |
| DE2907447C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von hochwertigen Pechen | |
| DE3033228C1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines hocharomatischen pechaehnlichen Kohlewertstoffs | |
| DE696083C (de) | Verfahren zur katalytischen Druckhydrierung von hochsiedenden fluessigen oder halbfesten Kohlenwasserstoffoelen, die Asphalte und bzw. oder Harze enthalten | |
| DE977225C (de) | Verfahren zur Herstellung eines schweren Heizoels | |
| DE1959869B2 (de) | Verfahren zur Herstellung einer Schmierölfraktion mit erhöhtem Viskositätsindex | |
| EP0138235B1 (de) | Verfahren zur Herstellung thermisch stabiler Peche und Öle aus hocharomatischen petrochemischen Rückständen und deren Verwendung | |
| DE3504941A1 (de) | Verfahren zur spaltung eines kohlenwasserstoffeinsatzes | |
| DD212976A1 (de) | Verfahren zur hydrierenden raffination von ostelbischen teeren | |
| DE3331756A1 (de) | Verfahren zum umwandeln einer kohlenwasserstoffcharge hoher viskositaet in eine weniger viskose kohlenwasserstoffraktion |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| UW | Conversion of economic patent into exclusive patent | ||
| ENJ | Ceased due to non-payment of renewal fee |