DD242612A1

DD242612A1 - Verfahren zur herstellung von neuen 3-carbamoyl-1,2,4-triazol-5-thiocarbonsaeureamiden

Info

Publication number: DD242612A1
Application number: DD28282785A
Authority: DD
Inventors: Ernst-Adolf Jauer; Wilfried Thiel; Roland Mayer; Horst Viola; Beate Schneider
Original assignee: Bitterfeld Chemie
Priority date: 1985-11-14
Filing date: 1985-11-14
Publication date: 1987-02-04

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung neuer 3-Carbamoyl-1,2,4-triazol-5-thiocarbonsaeureamide, die als biocide Substanzen oder Bausteine fuer Folgeprodukte von Interesse sind. Ziel der Erfindung ist ein einfaches Verfahren, das die Darstellung dieser bisher unbekannten Verbindungen ermoeglicht. Das Wesen der Erfindung besteht darin, dass 3-Carbamoyl-5-halogen-methyl-1,2,4-triazole mit elementarem Schwefel bzw. Polysulfiden und Aminen in Anwesenheit eines Loesungsmittels in neue 3-Carbamoyl-1,2,4-triazol-5-thiocarbonsaeureamide der Formel II, in der R, R1, R2H, Alkyl, Aryl, Aralkyl und R3, R4H, Alkyl, Aralkyl bedeuten, umgesetzt werden. Formel II

Description

"Ps-

R¹E²N ?'

worin R, R¹, R² die oben genannte Bedeutung haben und R³, R⁴ = H, Alkyl, Aralkyl bedeuten, erhalten werden. Führt man die Reaktion bei Raumtemperatur durch, so entstehen überraschenderweise erst Dithiosäuren, welche sich bei Erhöhung der Reaktionstemperatur dann in die Verbindungen der Formel Il umwandeln.

Die Umsetzung kann entweder nach Isolierung der Dithiosäuren bzw. deren Salze oder auch ohne Isolierung im anfallenden Reaktionsgemisch durchgeführt werden.

Als Amine werden primäre bzw. sekundäre Amine eingesetzt. Diese können auch durch andere Hilfsbasen, wie NEt₃, partiell ersetzt werden.

Die Umsetzung wird in dipolar aprotischen Lösungsmitteln durchgeführt.

Ausführungsbeispiele Beispiel 1

S-iN.N-Diphenyl-carbamoylM-W'-methoxyphenyO-I^Atriazol-S-thiocarbonsäurepiperidid 0,001 Mol S-Chlormethyl-S-^N-diphenyl-carbamoylM-^'-methoxyphenylJ-i^^-triazol werden bei Raumtemperatur langsam in eine gerührte Mischung von 0,0025 Mol (~0,08g) Schwefel, 0,03 Mol (~0,3g) Piperidin und 5ml DMF gegeben. Das Gemisch färbt sich durch die Bildung einer Dithiosäure rot. Beim Erhitzen auf dem Dampfbad entsteht das Thiopiperidid (bis 2 Stunden).

Es wird durch Wasserzugabe gefällt und umkristallisiert. Gelbliches Pulver, F. 213 bis 216⁰C (Propanol).

Ausbeute: 50% d. Th.

Beispiel 2

3-(N-Cyclohexyl-carbamoyl)-4^henyl-1,2,4-triazol-5-thiocarbonsäuremorpholid Analog Beispiel 1 wird aus 5-Chlormethyl-3-(N-cyclohexylcarbamoyl)-4-phenyl-1,2,4-triazol und Morpholin das Thiomorpholid als blaßgelbes Pulver, F. 214 bis 218°C (Propanol), erhalten.

Ausbeute: 70% d. Th.

Beispiel 3 .

3-(N,N-Diphenyl-carbamoyl)-4-(4'-dimethylaminophenyl)-1,2,4-triazol-5-thiocarbonsäuremorpholid Analog Beispiel 1 wird aus S-Chlormethyl-S-fN.N-diphenyl-carbamoyD^-i^-dimethylaminophenyD-i ,2,4-triazol und Morpholin ein Thiomorpholid erhalten. Blaßgelbe Kristalle, F. 225 bis 228°C (Propanol).

Ausbeute: 75%d.Th.

Claims

Erfindungsanspruch:

Verfahren zur Herstellung von neuen S-Carbamoyl-i^'i-triazol-S-thiocarbonsaureamiden der Formel

(II), R¹R^N

in der R, R¹, R² = H, Alkyl, Aryl, Aralkyl und

R³, R⁴ = H, Alkyl, Aralkyl bedeuten,

gekennzeichnet dadurch, daß 3-Carbamoyl-5-halogenmethyl-1,2,4-triazole der Formel

N ! j J j

in der Y = Cl, Br bedeuten und R, R¹, R² die oben genannte Bedeutung haben, mit elementarem Schwefel bzw. Polysulfiden und eines dipolar-aprotischen Lösungsmittels umgesetzt werden.

Anwendungsgebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung neuer S-Carbamoyl-i^^-triazol-B-thiocarbonsäureamide, die als biocide Substanzen von Interesse sind. .

Charakteristik der bekannten technischen Lösungen

Nur wenige Triazol-3- bzw. -B-carbonsäureverbindungen werden durch Oxydation anderer Kohlenstoffreste am bereits vorhandenen Triazolkörper dargestellt. Günstiger erhält man sie durch Kondensation von acyclischen Verbindungen. Diese Synthesen weisen als Schlüsselsubstanzen Amidrazone bzw. Amidrazonderivate auf und sind an die Umsetzung von Oxalsäureabkömmlingen, ζB. Oxalester, Alkoxalylchloride, Oxalesterhydrazide, Oxalamidrazone, Cyanameisensäureester und Cyanameisensäureamidrazone gebunden (WEISSBERGER „The Chemistry of Heterocyclic Compounds", Vol. 37). Nach diesen bestehenden Synthesen sind die bisher unbekannten 1,2,4-Triazol-3- bzw. -ö-thiocarbonsäureverbindungen nicht erhältlich, weil die entsprechenden thioanalogen Oxalsäureverbindungen schwer oder nicht zugänglich sind bzw. ein völlig anderes Reaktionsverhalten aufweisen.

Ziel der Erfindung

Ziel der Erfindung ist ein einfaches Verfahren zur Darstellung neuer S-Carbamoyl-i^^-triazol-B-thiocarbonsäureamide.

Darlegung des Wesens der Erfindung

Aufgabe der Erfindung ist es, neue S-Carbamoyl-i^^-triazol-B-thiocarbonsäureamide aus geeigneten Vorstufen zu synthetisieren.

Erfindungsgemäß wird die Aufgabe dadurch gelöst, daß S-Carbamoyl-B-halogenmethyl-I^Atriazole der Formel

in der Y = Cl, Br und R, R¹, R² = H, Alkyl, Aryl, Aralkyl bedeuten, mit elementarem Schwefel bzw. Polysulfiden und Aminen in Gegenwart eines Lösungsmittels umgesetzt werden und daraus neue S-Carbamoyl-I^Atriazol-B-thiocarbonsäureamide der Formel