DD242616A1

DD242616A1 - Verfahren zur herstellung neuer 3-heteroaryl-1,2,4-triazol-5-thiocarbonsaeureamide

Info

Publication number: DD242616A1
Application number: DD28282885A
Authority: DD
Inventors: Ernst-Adolf Jauer; Wilfried Thiel; Roland Mayer; Horst Viola; Beate Schneider
Original assignee: Bitterfeld Chemie
Priority date: 1985-11-14
Filing date: 1985-11-14
Publication date: 1987-02-04

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung neuer 3-Heteroaryl-1,2,4-triazol-5-thiocarbonsaeureamide, die als biocide Substanzen oder Bausteine fuer Folgeprodukte von Interesse sind. Ziel der Erfindung ist ein einfaches Verfahren, das die Darstellung dieser bisher unbekannten Verbindungen ermoeglicht. Das Wesen der Erfindung besteht darin, dass 3-Heteroaryl-5-halogenmethyl-1,2,4-triazole mit elementarem Schwefel bzw. Polysulfiden und primaeren bzw. sekundaeren Aminen in Anwesenheit eines Loesungsmittels in neue 3-Heteroaryl-1,2,4-triazol-5-thiocarbonsaeureamide der Formel II in der RAryl; R1, R2H, Alkyl, Aryl, Aralkyl bedeuten, umgesetzt werden.

Description

Heteroaryl

in der Y = Cl, Br und R = Aryl bedeuten mit elementarem Schwefel bzw. Polysulfiden und Aminen in Anwesenheit eines Lösungsmittels umgesetzt werden und dabei bisher unbekannte 3-Heteroaryl-1 ^^-triazol-B-thiocarbonsäureamide der Formel

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i we;

in der R die oben genannte Bedeutung hat und R¹, R² = H, Alkyl, Aralkyl bedeuten, entstehen.

Führt man die Umsetzung bei Raumtemperatur durch, so bilden sich erst Dithiosäuren, die überraschenderweise unter diesen Bedingungen stabil sind. Bei Erhöhung der Reaktionstemperatur wandeln sie sich in dieThioamide der Verbindungen der Formel Il um. Diese Umsetzung kann nach Isolierung der Dithiosäuren oder auch im anfallenden Reaktionsgemisch ohne Zwischenisolierung erfolgen.

Als Amine werden primäre bzw. sekundäre Amine eingesetzt, die partiell durch andere'Hilfsbasen, wie NEt₃, ersetzt werden können. Als Lösungsmittel sind besonders solche mit dipolar aprotischen Eigenschaften geeignet.

Ausführungsbeispiele Beispiel 1

3-(2-Methylthio-1,3,4-thiadiazol-5-yl)-4-phenyl-1,2,4-triazol-5-thiocarbonsäurepiperidid 0,001 Mol 5-Chlormethyl-3-(2-methylthio-1,3,4-thiadiazol-5-yl)-4-phenyl-1,3,4-triazol werden langsam bei Raumtemperatur in eine gerührte Mischung aus 0,0025 Mol (0,08 g)Schwefel, 5 ml DMF und 0,003 Mol (~ 0,3g) Piperidin gegeben. Das Gemisch färbt sich durch die Bildung der Dithiosäure rot. Beim Erhitzen im Wasserbad wandelt sich die Dithiosäure in das Thiopiperid um (2 Stunden). Durch Zugabe von Wasser zum abgekühlten Reaktionsgemisch fällt das Thiopiperidid aus. Es wird durch Umkristallisation aus Propanol gereinigt. Man erhält ein schwach gelbes Pulver, F. 214 bis 216°C.

Ausbeute: 75% derTheorie

Beispiel 2

3-(Benzthiazol-2-yl)-4-phenyl-1,2,4-triazol-5-thiocarbonsäuremorpholid Analog Beispiel 1 entsteht aus 3-(Benzthiazol-2-yl)-5-chlormethyl-4-phenyl-1,2,4-triazol und Morpholin dasThiomorpholid.

F. 214bis216°C/Propanol._ Ausbeute: 60% derTheorie.

Claims

-1- 242 61

Erfindungsanspruch:

Verfahren zur Herstellung von neuen S-Heteroaryl-i^^-triazol-B-thiocarbonsäureamiden der Formel

•Π ^ε

Heteroaryl \ / "Ck_x ^ (Xl),

- E .

in der R = Aryl; R¹, R² = H, Alkyl, Äralkyl bedeuten, gekennzeichnet dadurch, daß 3-Heteroaryl-5-halogenmethyl-1,2,4-triazole der Formel

N -Ή

j| ff

HeteToaryl—-"V

-GlUl (I),

in der Y = Cl, Br bedeuten und R die oben genannte Bedeutung hat, mit Elementarschwefel bzw. Polysulfiden und Aminen in Anwesenheit eines dipolar-aprotischen Lösungsmittels umgesetzt werden.

Anwendungsgebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung neuer S-Heteroaryl-i^-triazol-S-thiocarbonsäureamide, die als biocide Substanzen von Interesse sind.

Charakteristik der bekannten technischen Lösungen »

Nur wenige Triazol-3- bzw. -5-carbonsäureverbindungen werden durch Oxydation anderer Kohlenstoffreste am bereits vorhandenen Triazolkörper dargestellt. Günstiger erhält man sie durch Kondensation von acyclischen Verbindungen. Diese Synthesen weisen als Schlüsselsubstanzen Amidrazone bzw. Amidrazonderivate auf und sind an die Umsetzung von Oxalsäureabkömmlingen, z. B. Oxalester, Alkoxalylchloride, Oxalesterhydrazide, Oxalamidrazone, Cyanameisensäureester un Cyanameisensäureamidrazone gebunden (WEISSBERGER „The Chemistry of Heterocyclic Compounds", Vol.37). Nach diesen bestehenden Synthesen sind die bisher unbekannten 1,2,4-Triazol-3- bzw. -5-thiocarbonsäureverbindungen nicht erhältlich, weil die entsprechenden thioanalogen Oxalsäureverbindungen schwer oder nicht zugänglich sind bzw. ein völlig anderes Reaktionsverhalten aufweisen.

Ziel der Erfindung

Ziel der Erfindung ist ein einfaches Verfahren zur Darstellung neuer S-Heteroaryl-i^^-triazol-B-thiocarbonsäureamide.

Darlegung des Wesens der Erfindung

Aufgabe der Erfindung ist es, neue3-Heteroaryl-1,2,4-triazol-5-thiocarbonsäureamide aus geeigneten Vorstufen zu synthetisieren.

Erfindungsgemäß wird die Aufgabe dadurch gelöst, daß 3-Heteroaryl-5-halogenmethyl-1,2,4-triazole der Formel