DD140886A1

DD140886A1 - Verfahren zur herstellung von 4-imino-5-thioxo-1.3-oxathiolanen

Info

Publication number: DD140886A1
Application number: DD20987478A
Authority: DD
Inventors: Hans U Kibbel; Joachim Teller
Original assignee: Hans U Kibbel; Joachim Teller
Priority date: 1978-12-18
Filing date: 1978-12-18
Publication date: 1980-04-02

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von neuen 4-Imino-4-thioxo-1.3-oxathiolanen der allgemeinen Formel durch Hydrolyse der entsprechenden Natriumsalze der

Description

Titel der Erfindung

Verfahren zur Herstellung von 4—Imino-5-thioxo-1.3-oxathiolanen

Anwendungsgebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 4~ Imino-5-thioxo-1.3-oxafchiolanverbindungen, die als Zwischenprodukte für organische Synthesen von Bedeutung sind.

Charakteristik der bekannten technischen Lösungen

4-Imino~5-thioxo-1.3-oxathiolanverbindungen sind bisher nicht bekannt geworden.

Ziel der Erfindung

Ziel der Erfindung ist es, ein einfaches Verfahren zur Herstellung von 4-Iniino~5~thioxo-1.3-oxathiolanen aus technisch leicht zugänglichen Ausgangsstoffen zu finden.

Darlegung des V/esens der Erfindung

Bei den, nach dem den Gegenstand der Erfindung bildenden Verfahren, herstellbaren Verbindungen handelt es sich um bisher nicht bekannte 4-Imino-5-thioxo-1.3-oxathiolane der allgemeinen Formel I, in der, wenn η gleich O ist, X und X eine niedere Alkylgruppe, wenn η von O verschieden ist, X und Y je eine Methylengruppe, die gegebenenfalls auch substituiert

A Ο

sein kann durch eine Alkyl- oder Alkoxygruppe und R und R gleich oder verschieden sein können und für Wasserstoff oder einen organischen Rest stehen, "bedeuten. Die erfindungsgemäßen ^--Iiaino^-thioxo-i. 3-oxathiolane werden aus den entsprechenden 1.3-OxathiolanverMndungen der allgemeinen Formel

A Ο

II, in der X, Y, R und R sowie η obige Bedeutung besitzen, durch Hydrolyse mit verdünnten Säuren, wie zum Beispiel Schwefelsäure, Salzsäure und Essigsäure oder mit Salzen schwacher Stickstoff basen, wie Ammoniak, Hydrazin und Hydroxylamin, mit starken Säuren, wie zum. Beispiel Salzsäure oder Schwefelsäure, bei Raumtemperatur, gegebenenfalls unter leichtem Erwärmen, in wäßriger Lösung erhalten. Die 4—Imino-5-thioxo-1.3-oxa thiolane der allgemeinen Formel I fallen als schwerlösliche, gelbe Verbindungen nach kurzer Reaktionszeit in guten bis sehr guten Ausbeuten aus und können nach dem Abfiltrieren durch Umkristallisieren gereinigt werden. Der Vorteil der Erfindung besteht darin, daß die 4-Imino-5-thioxo-1.3-oxathiolane der allgemeinen Formel I durch Einsatz der leicht zugänglichen 4~Imino-5-thioxo-1. 3-oxathiolane der aligemeinen Formel II in einfacher Weise erstmalig synthetisiert worden sind. Sie stellen reaktive Zwischenprodukte für FoIgeSynthesen dar.

Ausführungsbeispiel

Die Erfindung soll an Hand der nachfolgenden Beispiele näher erläutert werden, ohne darauf beschränkt zu- sein.

Beispiel 1

0,01 Mol des Natriumsalzes des 4~Imino-5-thioxo-1.3-oxa thiolan-2-spirocyclopentan wird in 50 ml Wasser gelöst und mit 10 ml 1 m Schwefelsäure versetzt. Der ausgeschiedene Niederschlag wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und nach dem Trocknen aus Chloroform/ n-Hexan umkristallisiert.

Smp.: 117-12O⁰C Ausbeute: 75%

-3- 209 874

Beispiel 2 .

0,01 Mol des Natriumsalzes des 4-Imino-5-thioxo~1.3-oxathiölaa-2-spirocyclohexan v/ird in 50 ml Wasser unter gelindem Erwärmen gelöst und bei guter Durchmischung mit 50 ml einer wäßriger 0,2 m Hydraziniumsulfatlösung versetzt. Der Niederschlag wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und nach dem Trocknen aus Tetrachlorkohlenstoff/n-Hexan umkristallisiert. Smp.: 168-170⁰C Ausbeute: 95%

Beispiel 3

0,01 Mol des Natriumsalzes des 2.2-Dimethyl-4-imino-5-thipxo-1.3-oxathiolan wird in 50 ml Wasser gelöst und bei guter Durchmischung mit 50 ml einer wäßrigen 0,2m Hydroxylaminhydrochloridlösung versetzt. Der Niederschlag wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und nach dem Trocknen aus Benzen umkristallisiert, Smp.i 164-168⁰C Ausbeute: 50%

S= =NH

'(CR¹R²)

=ffla

V^s

II

Claims

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Erfindungsanspruch

I. Verfahren zur Herstellung von 4—Imino-5-thio:xo~1.3-oxathiolanen der allgemeinen Formel I, in der, wenn η gleich O ist, X und Y eine niedere Alkylgruppe, wenn η von O verschieden ist, X und Y je eine Methylengruppe, s. S. 1 bedeuten, gekennzeichnet dadurch, daß 4^Imino-5-thioxo-1.3-oxathiolane der. Formel

Λ ?

II, in der X, Y, R und R sowie η obige Bedeutung besitzen,

mit verdünnten Säuren oder Salzen schwacher Stickstoffbasen mit starken Säuren bei Temperaturen von 20-5O⁰C in Wasser umgesetzt werden.
2· Verfahren nach Punkt 1 gekennzeichnet dadurch, daß als Salz Hydraziniumsulfat verwendet wird·
3· Verfahren nach Punkt 1 gekennzeichnet dadurch, daß als Salz Hydroxylaminhydrochlorid verwendet wird.