AT326101B - Verfahren zur herstellung von neuen substituierten formylazapentadiennitrilen sowie von deren säureadditionssalzen - Google Patents
Verfahren zur herstellung von neuen substituierten formylazapentadiennitrilen sowie von deren säureadditionssalzenInfo
- Publication number
- AT326101B AT326101B AT778773A AT778773A AT326101B AT 326101 B AT326101 B AT 326101B AT 778773 A AT778773 A AT 778773A AT 778773 A AT778773 A AT 778773A AT 326101 B AT326101 B AT 326101B
- Authority
- AT
- Austria
- Prior art keywords
- group
- carbon atoms
- general formula
- salt
- acid addition
- Prior art date
Links
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title claims description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims description 5
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 title claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 8
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims description 6
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 6
- WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N pyrogallol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1O WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 5
- -1 perchlorate anion Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 4
- 229940079877 pyrogallol Drugs 0.000 claims description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 2
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 claims description 2
- 125000004817 pentamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 claims description 2
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M perchlorate Inorganic materials [O-]Cl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 2
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000002585 base Substances 0.000 claims 1
- 239000012458 free base Substances 0.000 claims 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- FOZHYKNRVCGASO-UHFFFAOYSA-N n'-(1-chloro-2-cyano-3-oxoprop-1-enyl)-n,n-dimethylmethanimidamide Chemical compound CN(C)C=NC(Cl)=C(C=O)C#N FOZHYKNRVCGASO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZYYSJQJVBNGVDX-UHFFFAOYSA-M [[1-chloro-2-cyano-3-(dimethylamino)prop-2-enylidene]amino]methylidene-dimethylazanium;perchlorate Chemical compound [O-]Cl(=O)(=O)=O.CN(C)C=C(C#N)C(Cl)=NC=[N+](C)C ZYYSJQJVBNGVDX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 2
- 229960001701 chloroform Drugs 0.000 description 2
- DGJMPUGMZIKDRO-UHFFFAOYSA-N cyanoacetamide Chemical compound NC(=O)CC#N DGJMPUGMZIKDRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 239000003791 organic solvent mixture Substances 0.000 description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 2
- HHVIBTZHLRERCL-UHFFFAOYSA-N sulfonyldimethane Chemical compound CS(C)(=O)=O HHVIBTZHLRERCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSNIIMCBVLBNGS-UHFFFAOYSA-N 1-(1,3-benzodioxol-5-yl)-2-(dimethylamino)propan-1-one Chemical compound CN(C)C(C)C(=O)C1=CC=C2OCOC2=C1 OSNIIMCBVLBNGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 201000005569 Gout Diseases 0.000 description 1
- ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYSA-N Oxazole Chemical compound C1=COC=N1 ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N Pyrazole Chemical compound C=1C=NNC=1 WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010093894 Xanthine oxidase Proteins 0.000 description 1
- 102100033220 Xanthine oxidase Human genes 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001409 amidines Chemical class 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000022244 formylation Effects 0.000 description 1
- 238000006170 formylation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 150000002357 guanidines Chemical class 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002429 hydrazines Chemical class 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002443 hydroxylamines Chemical class 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- CUONGYYJJVDODC-UHFFFAOYSA-N malononitrile Chemical compound N#CCC#N CUONGYYJJVDODC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010327 methods by industry Methods 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N monopropylene glycol Natural products CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012434 nucleophilic reagent Substances 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 239000012430 organic reaction media Substances 0.000 description 1
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 1
- 239000011814 protection agent Substances 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003230 pyrimidines Chemical class 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 150000003349 semicarbazides Chemical class 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 229940124597 therapeutic agent Drugs 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
- A61K31/275—Nitriles; Isonitriles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/52—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing groups, e.g. carboxylic acid amidines
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
<Desc/Clms Page number 1> Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung neuer substituierter Formylazapentadiennitrile der allgemeinen Formel EMI1.1 EMI1.2 EMI1.3 und deren Salze mit organischen oder anorganischen Säuren, worin Rl 1 und R 2 die gleiche Bedeutung wie in Formel (I) besitzen, R3 den Acylrest einer organischen Säure, wie Kohlensäure oder einer Carbonsäure, oder EMI1.4 EMI1.5 EMI1.6 <Desc/Clms Page number 2> oder eine Cycloalkylgruppe mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeuten oder R5 undR zusammen eine Alkylen- gruppe mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, in der gegebenenfalls eine oder mehrere Methylengruppen durch ein Heteroatom, wie-O-,-S-, oder durch die-NR-Gruppe ersetzt sein können, z. B. eine 3-Aza-oder 3-Thia-, vorzugsweise eine 3-Oxa-pentamethylengruppe und insbesondere eine Pentamethylengruppe bilden, X ein Schwefelatom oder eine-NR-Gruppe, insbesondere ein Sauerstoffatom bedeutet, Y ein Schwefelatom oder insbesondere ein Sauerstoffatom bedeutet, R ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 7, insbeson- dere 1 bis 5 Kohlenstoffatomen bedeutet, werden erhalten, indem man ein Formylazapentadiennitril der allgemeinen Formel (I) mit einer Verbindung der allgemeinen Formel R*-NH-NH , worin R 3 die voranstehenden Be- deutungen besitzt. umsetzt, und, wenn erwünscht, in einer erhaltenen Verbindung mit einer salzbildenden Grup- pe eine freie Verbindung in eines ihrer Salze, insbesondere pharmakologisch verträgliche Salze, überführt oder ein erhaltenes Salz in die freie Verbindung oder in ein anderes, insbesondere pharmakologisch verträgliches Salz, überführt. BeidieserUmsetzung arbeitet man vorzugsweise ineineminerten organischen Lösungsmittel oder Lösungs- mittelgemisch, wiez. B. inBenzol, Toluol, XylolJ) ioxan, Äthylacetat, ChloroformssimethylformamidoderinAlkoho- EMI2.1 oder anorganischen Säuren weisen insbesondere eine Hemmwirkung gegenüber dem Ferment Xanthinoxidase auf und können deshalb als wertvolle Therapeutika, vorzugsweise zur Behandlung der Gicht, verwendet werden. Auf Grund ihrer Struktur als ss-Halogenvinylaldehyde können aus den Verbindungen der Formel (I) z. B. durch Umsetzung mit gegebenenfalls substituierten Hydroxylaminen, Hydrazinen, Semicarbaziden, Amidinen, Guanidinen oder Aminovinylestern Heterocyclen der Oxazol-, Pyrazol-, Pyridin- und Pyrimidinreihe hergestellt werden, die gegebenenfalls noch weiter funktionelle Gruppen enthalten können und die als Farbstoffe oder Pflanzenschutzmittel und insbesondere als Pharmazeutika Bedeutung besitzen. Die erfindungsgemäss erhältlichen Verbindungen besitzen ausserdem insekticide Wirkung und sind gegen Mikroorganismen wirksam, haben z. B. eine bactericide und fungicide Wirkung und können deshalb dementsprechend verwendet werden. Aus dieser Verbindungsklasse sind besonders die Verbindungen der allgemeinen Formel EMI2.2 und deren Salze mit organischen und anorganischen Säuren zu nennen, worin R1* undR gleich oder verschie- den sind und eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten, und in erster Linie das 3-Chlor-5-dimethylamino-2-formyl-4-aza-2, 4-pentadiennitril, welche als Zwischenprodukte, ferner auch als bactericide, fungicide und insekticide Mittel besonders wertvolle Eigenschaften besitzen. Es ist bekannt (Ch. Jutz und W. Müller, Angew. Chem. 78 [1966]. S. 1059), dass bei der Umsetzung von N- - (3-Chlor-4-cyan-5-dimethylamino-2-aza-2, 4-pentadienyliden)-N, N-dimethyl-ammoniumperchloratmitnuc- leophilen Reagenzien Substitution des Chloratoms eintritt. So entsteht z. B. mit einer wässerigen Ammoniakoder Ammoniumchloridlösung unter Abspaltung der beiden Dimethylaminogruppen und gleichzeitiger Substitution des Chloratoms das 4-Dimethylamino-5-pyrimidinylcarbonitril. Es wurde nun überraschenderweise gefunden, dass Azapentadienylidenammonium-Salze der tieferstehenden allgemeinen Formel (II), vorzugsweise in Gegenwart von mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmitteln, mit Wasser unter Bildung von Formylaza pentadiennitrilen der allgemeinen Formel (I) reagieren. Das erfindungsgemässe Verfahren zur Herstellung von Formylazapentadiennitrilen der allgemeinen Formel (I) und deren Salzen mit organischen und anorganischen Säuren ist somit dadurch gekennzeichnet, dass man ein Azapentadienylidenammonium-Salz der allgemeinen Formel EMI2.3 <Desc/Clms Page number 3> EMI3.1 erhaltenes Salz in die freie Verbindung oder in ein anderes Salz überführt. Die Hydrolyse einer Verbindung der Formel (II) wird vorzugsweise in einem wässerig-organischen Medium, also in Gegenwart von in Wasser löslichen oder mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmitteln, unter Küh- len, bei Zimmertemperatur oder bei erhöhter Temperatur, vorzugsweise bei-20 bis + 500C und insbesondere bei 20 bis 300C. durchgeführt ; dabei arbeitet man zweckmässigerweise in Gegenwart eines geeigneten Stabilsators, vorzugsweise in Gegenwart von Pyrogallol. Das Verhältnis Wasser/organisches Lösungsmittel ist in weiten Grenzen variierbar, wobei man zweckmässigerweise bei einem Verhältnis 1 : 10 bis 10 : 1 arbeitet. Organische Lösungsmittel im wässerig-organischen Reaktionsmedium sind in Wasser lösliche oder mit Wasser mischbare Lösungsmittel, z. B. Alkohole, wie z. B. Methanol, Isopropanol, Butanol, Glykole, wie z. B. Triäthylenglykol oder 1, 2-Propandiol, Dioxan. Glykoläther, wie z. B. Diäthylenglykol-dimethyläther, Ketone, wie z. B. Aceton oder Methyl-äthyl-keton, Formamid, Dimethylformamid oder Dimethylsulfon, von denen eines oder mehrere zusammen mit Wasser verwendet werden können, und insbesondere Äthanol oder Acetonitril. In der allgemeinen Formel (II) ist Z"vorzugsweise ein Äquivalent eines Anions einer starken anorganischen oder organischen Säure, aus verfahrenstechnischen Gründen insbesondere eines solchen Anions, das mit dem Kation der allgemeinen Formel (II) ein in Wasser schwer lösliches Salz bildet, z. B. ein Äquivalent eines Anions der Pikrin-, Styphnin-, Pikrolon-, Hexachloroplatin-, Jodwasserstoff-oder Tetrafluoroborsäure, und in erster Linie Perchlorat. Die Reaktionsbedingungen der oben beschriebenen Umsetzung werden dabei unter Berücksichtigung aller in der Ausgangsverbindung der allgemeinen Formel (II) befindlichen Substituenten gewählt. Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können je nach den Reaktionsbedingungen in freier Form oder in Form ihrer Säureadditionssalze erhalten werden, welche Formen in bekannter Weise ineinander überführbar sind. Als Ausgangsstoffe für das Verfahren der Erfindung werden vorzugsweise solche verwendet, die zu den oben als besonders wertvoll geschilderten Verbindungen führen. Die Ausgangsstoffe der Formel (II) sind bekannt oder können in bekannter Weise durch Vilsmeyer-Formylierung aus Malonsäuredinitril, Cyanessigester -oder Cyanacetamid hergestellt werden (s. belgische Patentschrift Nr. 739243). Die nachfolgenden Beispiele erläutern die Erfindung näher, ohne sie einzuschränken. Beispiel1 :100gN-(3-Chlor-4-cyan-5-dimethylamino-2-aza-2,4-pentadienyliden)-N,N-dimethyl- - ammoniumperchlorat werden in einem Gemisch von 400 ml Acetonitril und 400 ml Wasser gelöst. Man rührt 6 h bei 20 bis 22 C, extrahiert zweimal mit jeweils 400 ml Trichlormethan und anschliessend die vereinigten Trichlormethanphasen zweimal mit jeweils 1000 ml Wasser. Die organische Phase wird mit Na. SO, oder MgSO getrocknet und durch Abdestillieren des Lösungsmittels bei 30 bis 350C auf ein Viertel des ursprünglichen Volumens eingeengt. Man lässt 1 h im Eisfach stehen und saugt von den ausgeschiedenen, schwach gelben Kristallen ab. Man erhält 36 g (610/0) 3-Chlor-5-dimethylamino-2-formyl-4-aza-2, 4-pentadienhitrilvom Smp. 144 C (Zers.). Beispiel 2 : 31. 4 g N- (3-Chlor-4-cyan-5-dimethylamino-2-aza-2, 4-pentadienyliden)-N, N-dime- thyl-ammoniumperchlorat und 0, 1 g Pyrogallol werden in einem Gemisch aus 140 ml Wasser und 200 ml Äthanol 1 h bei 25 bis 300C gerührt. Man vervollständigt die Ausfällung der Reaktionsprodukte durch Zugabe von 500 g Eis, saugt ab, wäscht mit kaltem Wasser nach und trocknet bei 20 C über P2 O5. Man erhält 13,2 g (71, 2%) 3-Chlor-5-dimethylamino-2-formyl-4-aza-2, 4-pentadiennitrilvom Smp. 145 bis 1470C (Zers. ) in Form von blassgelben Nadeln. **WARNUNG** Ende DESC Feld kannt Anfang CLMS uberlappen**.
Claims (1)
- PATENTANSPRÜCHE : 1. Verfahren zur Herstellung von neuen substituierten Formylazapentadiennitrilen der allgemeinen Formel EMI3.2 worin R und R2 2 gleich oder verschieden sind und eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 7, <Desc/Clms Page number 4> vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Cycloalkylgruppe mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeuten oder worin R und R2 zusammen eine Alkylengruppe mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, in der gegebenenfalls eine oder mehrere Methylengruppen durch ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder durch die-NR-Gruppe ersetzt sind und so beispielsweise eine 3-Aza-oder 3-Thia-, vorzugsweise eine 3-Oxa-pentamethylengruppe und insbesondere eine Pentamethylengruppe bilden, wobei R 7 Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 7,vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, sowie von deren Säureadditionssalzen, dadurch gekenn- zeichne t, dass man ein Azapentadienylidenammonium-Salz der allgemeinen Formel EMI4.1 worin Rl und R2 die obige Bedeutunghaben undR undRR die gleiche Bedeutung wie RI und R2 aufweisen, mit diesen aber nicht ident sein müssen und Z"für ein Äquivalent eines Anions einer organischen oder anorganischen Säure steht, hydrolysiert und gewünschtenfalls eine erhaltene Base in ein Säureadditionssalz oder ein erhaltenes Salz in die freie Base oder in ein anderes Salz überführt.2. Verfahren nach Anspruch l, dadurch gekennzeichnet, dass man die Hydrolyse in Gegenwart von in Wasser löslichen oder mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmitteln durchführt. EMI4.2 wart eines Stabilisators, vorzugsweise Pyrogallol, hydrolysiert.5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass man einen Ausgangsstoff der Formel (II) verwendet, in dem Z (i) das Perchlorat-Anion ist.6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass man von einem Azapentadienylidenammonium-Salz der allgemeinen Formel EMI4.3 l* 2* worin R und R gleich oder verschieden sind und eine gerad- oder verzweigtkettige Alkylgruppe mit 1 bis EMI4.4
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| LU66036 | 1972-09-08 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ATA778773A ATA778773A (de) | 1975-02-15 |
| AT326101B true AT326101B (de) | 1975-11-25 |
Family
ID=19727147
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| AT778773A AT326101B (de) | 1972-09-08 | 1973-09-07 | Verfahren zur herstellung von neuen substituierten formylazapentadiennitrilen sowie von deren säureadditionssalzen |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| AT (1) | AT326101B (de) |
| BE (3) | BE804674A (de) |
| LU (1) | LU66036A1 (de) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DK115374A (de) | 1974-03-04 | 1975-11-03 | Byk Gulden Lomberg Chem Fab |
-
1972
- 1972-09-08 LU LU66036D patent/LU66036A1/xx unknown
-
1973
- 1973-09-07 AT AT778773A patent/AT326101B/de not_active IP Right Cessation
- 1973-09-10 BE BE135504A patent/BE804674A/xx unknown
- 1973-09-10 BE BE135506A patent/BE804676A/xx unknown
- 1973-09-10 BE BE135507A patent/BE804677A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE804677A (fr) | 1974-03-11 |
| ATA778773A (de) | 1975-02-15 |
| BE804674A (fr) | 1974-03-11 |
| BE804676A (fr) | 1974-03-11 |
| LU66036A1 (de) | 1974-03-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69626682T2 (de) | Verfahren zur herstellung von guanidinderivaten, zwischenprodukte dafür und ihre herstellung | |
| EP0000023A1 (de) | Omega-substituierte Pentyl-harnstoff-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Fungizide | |
| DE2641896A1 (de) | Quaternaere ammoniumverbindung und deren verwendung | |
| DE2105174C3 (de) | 8-Oxychinolin- und 8-Oxychinaldinacrylate, Verfahren zu ihrer Herstellung und Mittel zur Bekämpfung von Mikroorganismen | |
| AT326101B (de) | Verfahren zur herstellung von neuen substituierten formylazapentadiennitrilen sowie von deren säureadditionssalzen | |
| DE1795344B2 (de) | Verfahren zur herstellung von 3-aminoisothiazolen | |
| DE2253324A1 (de) | 1-alkoxycarbonyl-2- eckige klammer auf bis-(alkoxycarbonyl)-amino eckige klammer zu -benzimidazole, verfahren zu ihrer herstellung, sowie ihre verwendung als fungizide | |
| DE2166270C3 (de) | Nicotinoylaminoäthansulfonyl-2amino-thiazol | |
| DE2552289C2 (de) | Chinoxalin-1,4-dioxydderivate sowie diese enthaltende Arzneimittel und Beifuttermittel und Verfahren zur Herstellung derselben | |
| DD249479A5 (de) | Verfahren zur herstellung von propionamidin-derivaten | |
| DE1912941B2 (de) | 1 -PhenyM-amino-e-methoxypridaziniumsalze | |
| DE1618317B2 (de) | Naphthyl- bzw. tetrahydronaphthylformamidine, verfahren zu deren herstellung und diese enthaltende mittel mit anthelmintischer wirksamkeit | |
| DE3204074C2 (de) | ||
| DE2045098C3 (de) | N-substituierte N-Thioformylhydroxylamine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als antibacterielles oder fungicides Mittel | |
| DE1960026A1 (de) | Neue Derivate des 3-Amino-1,2-benzisothiazols und ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Arzneimittel | |
| DE2115659A1 (de) | Phenazinderivate | |
| DE2317109A1 (de) | Thiazolpyrimidinderivate | |
| DE1929130C (de) | 1,2 Dithia 3 phenyhmino 4 chlor cyclopentene | |
| AT373588B (de) | Verfahren zur herstellung von neuen substituierten 1-benzoyl-2-phenylimino-imidazolidinen und von deren salzen | |
| DE2128699A1 (de) | Thiazylharnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre fungizide verwendung | |
| DE2344728A1 (de) | Sbstituierte formylazapentadiennitrile und verfahren zu ihrer herstellung | |
| AT336626B (de) | Verfahren zur herstellung von neuen n,n'-disubstituierten cyclischen diaminen und deren saureadditionssalzen | |
| DE2623847A1 (de) | Neue oximaether, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide | |
| AT350538B (de) | Verfahren zur herstellung von neuen substi- tuierten 3,3'-triphenyl-methan-dicarbonsaeuren und von deren salzen | |
| AT337366B (de) | Verfahren zur herstellung von neuen derivaten des cephalosporins und von ihren salzen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| ELJ | Ceased due to non-payment of the annual fee |