DE2344728A1 - Sbstituierte formylazapentadiennitrile und verfahren zu ihrer herstellung - Google Patents

Sbstituierte formylazapentadiennitrile und verfahren zu ihrer herstellung

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DE2344728A1
DE2344728A1 DE19732344728 DE2344728A DE2344728A1 DE 2344728 A1 DE2344728 A1 DE 2344728A1 DE 19732344728 DE19732344728 DE 19732344728 DE 2344728 A DE2344728 A DE 2344728A DE 2344728 A1 DE2344728 A1 DE 2344728A1
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Geb Gleissner Rosmarie Hermann
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Erhard Langenscheid
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Description

74 Int Sept 1973 (S) -Ί -
Byic Gulden Lamberg Chemische Fabrik Gesellschaft mit beschränkter Haftung, Konstanz
Substituierte Formylazapentadiennitrile und Verfahren zu ihrer Herstellung
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind neue substituierte Formylazapentadiennitrile der allgemeinen Formel I
R1 Cl
N - CPI = N - C = C - CN
H" CHO
und deren Salze mit organischen und anorganischen Säuren worin R1 und R2 gleich oder verschieden sind und einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 7» vorzugsv-reise 1 bis lL· Kohlenstoff atomen oder einen CycXoalkylrest mit 3 bis 6 Kohlen-
4098U/1221
7k Int Sept 1973 (S) - 2 -
stoffatomen bedeuten oder -worin R und R zusammen eine Alkylengruppe mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, in der gegebenenfalls eine oder mehrere Methylengruppen durch ein Heteroatom, wie -0-, -S-^ oder durch die -NR -Gruppe,er setzt sein können, z.B. eine 3-Aza- oder 3-Thia-, vorzugsweise eine 3-0xa-pentamethylengruppe und insbesondere eine Pentamethylengruppe, bilden, wobei R ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 7» vorzugsweise 1 bis h. Kohlenstoffatomen bedeutet.
Eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit bis zu 7 Kohlenstoffatomen ist z.B. eine Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, Isobutyl-, sek.-Butyl- oder tert.-Butyl-, Pentyl-, Isopentyl-, 1- oder 2-Methylbutyl-, tert.-Pentyl-, Hexyl-, Isohexyl-, 1-, 2- oder 3-Methyl-pentyl-, 1-, 2- oder 3-Äthyl-butyl-, 1,2-, 1,3- oder 2,3-Dimethyl-butyl-, Heptyl- oder Isoheptylgruppe *
Eine Cycloalkylgruppe mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen ist z.B. eine Cyclopropyl-, Cyclopentyl-, 2- oder 3-Methyl-cyclopentyl- oder vorzugsweise eine Cyclohexylgruppe.
1 2 Eine aus den Resten R und R gebildete Alkylengruppe mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen ist geradkettig oder verzweigt und ist z.B. eine
A 0 9 8 U / 1 2 2 1
7k Int Sept 1973 (£)
Äthylen-, Trimethylen-, 1- oder 2-Methyläthylen-, Tetramethylen-1-, 2- oder 3-Methyltr!methylen-, 1- oder 2-Äthyl-äthylen- oder Pentamethylengruppe·
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I und deren Salze mit organischen und anorganischen Säuren sind wertvolle chemische Zwischenprodukte zur Herstellung anderer, insbesondere pharmakologisch wirksamer Verbindungen, wie z.B. zur Herstellung von substituierten S-Chlor^-hydrazonomethyl-^ aza-2,*t-pentadiennitrilens wie sie in der
luxemburgischen Patentanmeldung Nr. 66 "Substituierte 3-Chlor-2-hydrazonomethyl~4-aza~2,4-pentadiennitrile, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltende Arzneimittel" beschrieben werden? 3-Chlor-2-hydrazonoraethyl-4-aza-2,4-pentadiennitrile der allgemeinen Formel
R1 Cl
NC
= C-CH = N-NH-R3!
CN
und deren Salze mit organischen oder anorganischen Säuren,
12
worin R und R die gleiche Bedeutung wie in Formel I be-
3
sitzen, R den Acylrest einer organischen Säure, wie Kohlensäure oder einer Carbonsäure, oder eines funktionellen Derivates davon und vorzugsweise einen der folgenden Reste
XX X
11 k I' h » 56 - C - R , - C■- Y - R* und - C - NR5R
bedeutet,
409 8 1 Ul12 21
7h Int ,Sept 1O73 (s) -' 4 -
4
worin R ein Wasserstoffatom, einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis lA Kohlenstoffatomen, in dem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch ein Sauerstoffatom ersetzt sein kann, einen Cycloalkylrest mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, einen durch geradkettige oder verzweigte Alkyl-, Alkoxy- oder Alkylmercaptogruppen mit 1 bis 7 t vorzugsweise
1 bis h Kohlenstoffatomen, Alkoxycarbonylgruppen mit
2 bis 5 Kohlenstoffatomen, Halogen, Trifluormethyl-, Nitro- und/oder Cyangruppen substituierten oder vorzugsweise ünsubstituierten Phenylrest, oder einen Phenylalkylrest, wobei der Alkylrest geradkettig oder verzweigt ist und 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 2, Kohlenstoffatome besitzt, wobei der Phenylrest wie oben substituiert sein kann, bedeutet, und worin die Alkyl- oder Cycloalkylreste gegebenenfalls durch eine salzbildende
f. r
basische Gruppe, insbesondere eine -NR R -Gruppe, substituiert sein können,
R und R gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoff atom, einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 7» vorzugsweise 1 bis 4, Kohlenstoffatomen, in dem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch ein Sauerstoffatom ersetzt sein kann, oder einen Cycloalkylrest mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeuten oder R^ und R zusammen eine Alkylengruppe mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, in der gegebenenfalls eine oder mehrere Methylengruppen durch ein Heteroatom, wie -0-, -S-, oder durch die-NR Gruppe, ersetzt sein können, z.B. eine 3-Aza- oder 3-Thia-, vorzugsweise eine 3-Oxa-pentamethylengruppe und insbesondere eine Pentamethylengruppe, bilden,
X ein Schwefelatom oder eine -NR -Gruppe, insbesondere ein Sauerstoffatom bedeutet,
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. ' 7k Int Sept 1973
Y ein Schwefelatom oder insbesondere ein Sauerstoffatom be- v deutet,
R ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 7, insbesondere 1 bis 5 Kohlenstoffatomen bedeutet,
werden erhalten, indem man ein Formylazapentadiennitril der allgemeinen Formel I mit einer Verbindung der allgemeinen
3 3
Formel R -NH-NH2, worin R die voranstehenden Bedeutungen besitzt, umsetzt, und, wenn erwünscht, in einer erhaltenen Verbindung mit einer salzbildenden Gruppe eine freie Verbindung in eines ihrer Salze-, insbesondere pharmakologisch verträgliche Salze, überführt oder ein. erhaltenes Salz in die freie Verbindung oder in ein anderes, insbesondere pharmakologisch verträgliches Salz, überführt· Bei dieser Umsetzung arbeitet man vorzugsweise in einem inerten organischen Lösungsmittel oder Lösungsmitteigemisch, wie z.B. in Benzol, Toluol, Xylol, Dioxan, Äthylacetat, Chloroform, Dimethylformamid oder in Alkoholen, wie z.B» Äthanol oder Isopropanol, unter Kühlung oder bei erhöhter Temperatur, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 0 und 100 C oder bei Siedetemperatur des Lösungsmittels, insbesondere zwischen 20 und 60 C. Die Verbindungen R -NH-NH,., worin R eine \ Acyl gruppe bedeutet, können durch Umsetzung der entsprechenden Chlorameisensäureester mit Hydrazinhydrat nach H* Böshagen und J, Ullrich, Cheni.Ber, j9j2, [19593 l478-8O, hergestellt werden. Die 3-Chlor-2-hydrazonomethyl-4;-aza-2J%-pentadiennitrile und deren Salze mit organischen oder anorganischen Säuren weisen insbesondere eine Hemmwirkuiig gegenüber dem Ferment Xanthinoxidase auf und; können deshalb als wertvolle Therapeutika, vorzugsweise zur Behandlung der Gicht, verwendet werden.
Aufgrund ihrer Struktur als ^-Halogenvinylaldehyde können aus den Verbindungen der Formel Ϊ z.B. durch Umsetzung mit gegebenenfalls substituierten Hydroxylaiainen, Hyd-razinen, Semicarbaziden, Ämidlaen, Guanidine«, oder Amiiiovinylestern Heterocyclen d^r Oxatsol-, Pyr«usol~, Pyridiii- und JPyriiaidinreihe hergestellt werden, die gegebenenfalls noch weitere fuaiktionelle Gruppen enthalte«, körnien vlwlü. tile als Farbstoffe oder Pfi&nfceÄschut&asittel und insbesondere als besitzen* ^09814/1221
74 Int Sept 1973 -(S) - 6 -
Die erfindungsgemäßen Verbindungen besitzen außerdem insekticide Wirkung und sind gegen Mikroorganismen wirksam, haben z.B. eine bactericide und fungicide Wirkung, und können deshalb dementsprechend verwendet werden.
4 0 9 8 U/12 2 1
7k Int Sept 1973 (S) - 7 -
Aus dieser Verbindungsklasse sind besonders, die Verbindungen der allgemeinen'Formel X*
R1* Cl
\ I
N-CH=N-C=C-CN
9*
R CHO
und deren Salze mit organischen und anorganischen Säuren zu nennen, worin
1*0*
R und R gleich oder, verschieden sind und eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten, und
in erster Linie das 3-Chlor-5-dimethylamino-2-formyl-4-aza-2,4-pentadiennitril, welche als Zwischenprodukte, ferner auch als baktericide, fungicide und insekticide Mittel besonders wertvolle Eigenschaften besitzen.
Es ist bekannt (Ch. Jutz und W. Müller, Angew. Chent. ^8 [1966] IO59), daß bei der Umsetzung von N-(3-Chlor-4-cyan-5-dimethylamino-2-aza-2,4-pentadienyliden)-Ν,Ν-dimethyl-ammoniumperchlorat mit nucleophilen Reagenzien Substitution des Chloratoms eintritt. So entsteht z.B, mit einer wässerigen Ammoniak- oder Ammoniumchloridlösung unter Abspaltung der beiden Dimethylaminogruppen und gleichzeitiger Substitution des
■ Chloratoms das ^-Dimethylamino-J-py-^imidinylcai-bouitril .
. . 409814/122 1
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß Azapentadienylidenammonium-Salze der allgemeinen Formel II, vorzugsweise in Gegenwart von mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmitteln, mit Wasser unter Bildung von Formylazapentadiennitrilen der allgemeinen Formel I reagieren.
Gegenstand der Erfindung ist deshalb auch ein Verfahren zur Herstellung von Formylazapentadiennitrilen der allgemeinen Formel I und deren Salzen mit organischen und anorganischen Säuren, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Azapentadienylideiiammoniutn-Salz der allgemeinen Formel II,
N - CH- = N - C = C - CH = N
II
worin R , R", R und R gleich oder verschieden sind und einen geradkettigen oder verzweigten Allcylrest mit 1 bis 7j vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einen Cycloallcylrest mit 3 bis
1 2 Kohlenstoffatomen bedeuten, oder worin R mit R
8 9
und/oder R mit R zusammen eine Alkylengruppe mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, in der gegebenenfalls eine oder molarere Methylengruppen durch ein Heteroatom, wie -0-, -S-,oder durch die-NR Gruppe, ersetzt sein können, z.B. eine 3-Aza- oder 3-Thia-, vorzugsweise eine 3-Oxa-pcnta-methylengruppe und insbesondoi-e eine P ent ame thyl engruppe , bilden,
4098U/1221
74 Int Sept 1973 (S)
wobei R ein Wasserstoffatora oder einen Alkylrest mit 1 bis 7» vorzugsweise 1 bis k Kohlenstoffatomen bedeutet, und Z^ für ein Äquivalent eines Anions einer organischen oder anorganischen Säure steht, hydrolysiert, und, wenn erwünscht, eine erhaltene freie Verbindung in ein Salz oder ein erhaltenes Salz in die.freie Verbindung oder in ein anderes Salz überführt»
Die Hydrolyse einer Verbindung der Formel II wird vorzugsweise iix einem wäßrig-organischen Medium, also in Gegenwart von in Wasser löslichen oder mit Wasser mischbaren organischen ,Lösungsmitteln, unter Kühlen, bei Zimmertemperatur oder bei erhöhter Temperatur, vorzugsweise bei -20 bis +50 C und insbesondere bei 20 bis 30°C, durchgeführt; dabei arbeitet man zweckmäßigerweise in Gegenwart eines geeigneten Stabilisators, vorzugsweise in Gegenwart von Pyrogallol. Das Verhältnis Wasser/organisches Lösungsmittel ist in weiten Grenzen variierbar, wobei man zweckmäßigerweise bei einem Verhältnis 1 : 10 bis 10 : 1 arbeitet. Organische Lösungsmittel im wäßrig-organischen Reaktionsmedium sind in Wasser lösliche oder mit Wasser mischbare Lösungsmittel, zum Beispiel Alkohole, wie z.B. Methanol, Isopropanol, Butanol, Glykole, wie z.B. Triäthylenglykol oder 1,2-Propandiol, Dioxan, Glykoläther, wie z.B. Diäthylenglykol-dimethyläther, Ketone, wie zoB. Aceton oder Methyl-äthyl-keton, Formamid, Diniethylforraamid odor ßimethylsulfon, von denen eines oder mehrere zusammen mit V/asser verwendet werden können, und insbesondere Äthanol oder Acetonitril.
40981 A/122 1
In der allgemeinen Formel II ist Z^ vorzugsweise ein Äquivalent eines Anions einer starken anorganischen oder organischen Säure, aus verfahrenstechnischen Gründen insbesondere eines solchen Anions, das mit dem Kation der allgemeinen Formel II ein in Wasser schwer lösliches Salz bildet, z.B. ein Äquivalent eines Anions der Pikrin-, Styphnin-, Pikrolon-, Hexachloroplatin-, Jodwasserstoff- oder Tetrafluoroborsäure, und in erster Linie Perchlorat,
Die Reaktionsbedingun^n der oben beschriebenen Umsetzung werden-dabei \mter Berücksichtigung aller in der Ausgang; verbindung der allgemeinen Formel II befindlichen Substituenten gewählt.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel I können je nach den Reaktionsbedingungen in freier Form oder in Form ihrer Säureadditionssalze erhalten v/erden, Vielehe Formen in an sich bekannter Weise ineinander überfuhrbar sind»
Als Ausgangsstoffe Tür das Verfahren der vorliegenden Erfindung worden vorzugsweise solche verwendet, die zu den. oben als besonders wertvoll geschilderten Verbin« düngen führeno
Die Aust-eaigiistoffe der Formel II sind bekannt oder könixcii in bekannter Weise durch Yilsnieyer-Formylieruns aus Malonsäuredinitril, Cyanessigester odor Cyanacetamiri herg ;s tυ ;..;. t worden (siehe belgisch ^ Patentschrift 739 243).
Die. nachfolgenden Beispiele e-'XUu >:.; rn die Erfindung irälior, ohne sie einzuschränken,
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74 Int Sept 1973 (S) - 11 -
Beispiele Beispiel 1
100 g N-(3-Chlor-4-cyan-5-dimethylamino-2-aza-2, (t-pentadienyliden) -N ,N-dimethyl-ammoniumperchlorat werden in einem Geraisch von 400 ml Acetonitril und 400 ml Wasser gelöst. Man rührt 6 Stunden bei 20 bis 22 C, extrahiert zweimal mit jeweils 400 ml Tri chlorine than und anschließend die vereinigten Trxchlorraethanphasen zweimal mit jeweils 1000 ml Wasser. Die organische Phase wird mit Na„S0. oder MgSO. getrocknet und durch Abdestellieren des Lösungsmittels bei 30 bis 35 C auf ein Viertel des ursprünglichen Volumens eingeengt. Man läßt 1 Stunde im Eisfach stehen und saugt von den ausgeschiedenen, schwach gelben Kristallen ab. Man erhält 36 S (6l SO 3-Chlor-5-dimethylamino-2-förmyl-4-"aza-2,4-pentadiennitril vom Schmp. l44°C (Zers.).
Beispiel 2
31,4 g N-(3-Chlor-4-cyan-5-dimethylamino-2-aza-2,4-pentadienyliden)-N,N-dimethyl-ammoniumperchlorat und 0,1 g Pyrogallol werden in einem Gemisch aus l40 ml Wasser und 200 ml Äthanol 1 Stunde bei 25 bis 30 C gerührt. Man vervollständigt die Ausfällung der Reaktionsprodukte durch Zugabe von 500 g Eis, saugt ab, wäscht
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7k Int Sept Ϊ973 (S)
mit kaltem Wassex* nach und trocknet bei 200C über P„0_. Man erhält 13i2'g (71»2 %) 3-ChlQr-5-dimethylamino-2-:formyl-4-aza-2,kpentadiennitril vom Schmp. 1^5 bis 1^7 C (Zers.) in Form von blaßgelben Nadeln·
A098U/1 221

Claims (1)

  1. 74 Int Sept 1973 (S) - 13 -
    Patentansprüche
    1. Substituierte Pormylazapentadiennitrile der allgemeinen Formel I
    R1 . Cl
    \ I
    N-CH=N-C=C-CN I
    / I
    R CHO
    und deren Salze mit organischen und anorganischen Säuren, worin - ·""*·"
    1 2
    R und R gleich oder verschieden sind und einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 7j vorzugsweise 1 bis h Kohlenstoffatomen oder einen Cycloalkylrest mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeuten oder worin
    12
    R und R zusammen eine Alkylengruppe mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, in der gegebenen^ falls eine oder mehrere Methylengruppen durch ein Heteroatom, wie -0-, -S-, oder durch die ~NR · Gruppe, ex"setzt sein können, z.B» eine 3-Aza- oder 3~Thia~, vorzugsweise eine 3-0xa-pentamethylerigruppe und insbesondere eine Pentamethylen-
    gruppe, bilden, wobei R ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 7> vorzugsweise 1 bis k Kohlenstoffatomen, bedeutet.
    4 0 98 H./1221
    7k Int Sept 1973 (S)
    ■ ' - 14 -
    2. Substituierte Formylazapentadiennitrile der allgemeinen Formel I* -
    1* Cl
    Rv ι
    N - CH = N - C = C - CN I*
    R^ CHO
    und deren Salze mit organischen und anorganischen Säuren, worin
    1 * 2 *
    R "und R gleich oder verschie den sind und eine geradkettige oder verzweigte Allcylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten.
    3. 3-Chlor-5-dimethylamino-2-formyl-4-aza-2,4-pentadiennitril. \ ·
    4. Verfahren zur Herstellung von Formylazapentadiennitrilen der allgemeinen Formel I
    Rl Cl v
    N-CH=N-C=C-CN I
    R2 CHO
    und deren Salzen mit organischen und anorganischen Säuren, worin
    12
    R und R gleich oder verschieden sind und einen geradkettigen oder" verzweigten Alkylrest mit 1 bis 7» vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einen Cycloalkylrost mit 3
    4098 U/122 1
    23AA728
    7k Int Sept ±973 (S) - 15 -
    bis 6 Kohlenstoffatomen bedeuten oder
    worin R und R zusammen eine Alkylengruppe mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, in der gegebenenfalls eine oder mehrere Methylengruppen durch ein Heteroatom, wie -0-, -S-, oder durch die -NR'-Gruppe ersetzt sein können, z.B· eine 3-Aza- oder 3"-fhia, vorzugsweise eine 3-Oxa-pentamethylengruppe und insbesondere eine Pentamethylengruppe,
    •7
    bilden, wobei R ein Wasserstoffatom oder ' einen Allcylrest mit 1 bis 71 vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Azapentadienylidenamtnonium-Salz der allgemeinen Formel II
    R1 Cl R8'
    N-CH = N-C = C-CH=N ,Z^ II
    \ 9
    R CN Ry
    worin R , R , R und R" gleich oder verschieden sind und einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 7» vorzugsweise 1 bis h. Kohlenstoffatomen oder einen Cycloalkylrest mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeuten oder
    1 2 8 ■ 9
    worin R mit R und/oder R mit R zusammen eine Alkylongruppe mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, in der gegebenenfalls eine oder mehrere Methylengruppen durch ein Heteroatom, wie -0-,
    ■7
    -S-, oder durch die -NR -Gruppe, ersetzt sein können,
    4098U/1221
    ■- 16 -
    z.B. eine 3-Aza- oder 3-Thia-, vorzugsweise eine 3-Oxa-pentamethylengruppe und insbesondere eine
    ■'·■"■■ * 7
    . Pentamethylengruppe, bilden, wobei R ein Wasserstoffätom oder einen Alkylrest rait I bis 7, vorzugsweise 1 bis k Kohlenstoffatomen bedeutet, und .Zf für ß±n Äquivalent eines Anions einer organischen oder anorganischen Saure steht, hydrolysiert, und,wenn erwünscht, eine erhaltene freie Verbindung in ein Salz öder ein erhaltenes Salz in die freie Verbindung oder in ein anderes Salz überführt·
    5· Verfahren nach Anspruch 'i, dadurch gekennzeichnet, daß man die Hydrolyse in Gegenwart von in Wasser löslichen oder mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmitteln durchführt.
    6, Verfahren nach Anspruch 5» dadurch gekennzeichnet,
    daß.man als organisches Lösungsmittel Äthanol oder Acetonitril verwendet»
    7· Verfahren nach einem der Ansprüche 4 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man in Gegenwart eines Stabilisators arbeitet. .."'■-'
    8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß man als Stabilisator"Pyrogallol verwendet.
    9« Verfahren nach einem der Ansprüche k bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Ausgangsstoff der Formel II verwendet, in dem ν das Perchlorat-Anion ist.
    4098U/T2 2V "'* ^ J"'
    OBlGINAL INSPECTED
    73AA728
    74 Int Sept 1973 (S)
    - 17 - .
    10. Verfahren nach einem der Ansprüche 4 bis 9» dadurch-gekennzeichnet, daß man. substituierte Forraylazapentadiennitrile der allgemeinen Formel I* und deren Salze mit organischen und anorganischen Säuren
    N- CH = N - C = C - CN
    CHO
    worin
    1* 2*
    R und R gleich oder verschieden sind und eine geradketti'ge oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten, herstellt.
    11. Verfahren nach einem der Ansprüche 4 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß man 3-Chlor-5-dimethylamino-2-formyl-4-aza-2,4-pentadiennitril herstellt.
    12. Das in den Beispielen beschriebene Verfahren zur Herstellung substituierter Formylazapentadiennitrile.
    13· Baktericid, fungicid und/oder insekticid wirkendes Mittel, gekennzeichnet durch den Gehalt eines oder mehrerer der in Anspruch 1 genannten substituierten Pormylazapentadiennitrile.
    4098 U/122 1
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