DD209825A1 - Verfahren zur herstellung von 4,5-dioxo-thiazolidinen - Google Patents

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 4,5-Dioxo-thiazolidinen der Formel, die durch Umsetzung von 5-Oxo-4-thioxo-thiazolidinen mit Chlorsulfonylisocyanat und nachfolgender Hydrolyse gewonnen werden. Ziel der Erfindung ist es, ein einfaches Syntheseverfahren fuer die Titelverbindungen zu finden, die als Zwischenprodukte fuer Folgesynthesen Bedeutung besitzen.

Description

Titel der Erfindung

Verfahren zur Herstellung von 4,5-Dioxo-thiazolidinen

Anwendungsgebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 4,5-Dioxo-thiazolidinen, die als Zwischenprodukte für organische Synthesen von Bedeutung sind.

Charakteristik der bekannten technischen Lösungen

Verfahren zur Herstellung von 4-,5-Dioxo-thiazolidinen sind bisher nicht beschrieben worden.

Ziel der Erfindung

Ziel der Erfindung ist es, ein einfaches Verfahren zur Herstellung der Titelverbindungen aus leicht zugänglichen Ausgangsstoffen in präparatiν unkomplizierter, leicht zu realisierender Weise zu finden.

Darlegung des Wesens der Erfindung

Bei den nach dem den Gegenstand der Erfindung bildenden Verfahren herstellbaren Verbindungen handelt es sich um 4,5-Dioxo-thiazolldine der allgemeinen !Formel I, in der, wenn η gleich 0 ist, X und Y für Alkylgrüppen, bzw. wenn η von 0 verschieden ist, X und Ϊ für jeweils eine Methylengruppe stehen

Die erfindungsgemäßen 4,5-Dioxo-thiazolidine der allgemeinen

Formel I werden durch. Umsetzung von 5-"Oxo-thioxo~thiaz;olidinen der allgemeinen Formel II, in der« wenn η gleich 0 ist, X und I für Alkylgruppen^ bzw» wenn η von 0 verschieden ist j X und Y für jeweils eine Methylengruppe stehen, mit Ohlorsulfonylisocyanat in halogenieren G^- bzw. Cg-Kohlen-Wasserstoffen bei Raumtemperatur und nachfolgender Hydrolyse hergestellt« Die 4_s5~Bioxo-thiazolidine der allgemeinen Formel I werden in guten Ausbeuten als blaßgelbliche„ kristalline Substanzen gewonnen* ·. Der Vorteil der Erfindung besteht darin, daß 4,5~Dioxo-thia-.. zolidine der allgemeinen Formel I durch Einsatz der leicht zugänglichen 5»0xG™4~»thiGxo~thiazGlidine der allgemeinen Formel II (protolysierte Cyclisierungsprodukte aus Cyanodithioformiaten und Ketonen) in präparativ einfacher Weise herstellbar sind«

Ausführungsbeispiel

Die Erfindung soll an Hand des nachfolgenden Beispiels und der Daten der Tabelle näher erläutert werden, ohne darauf beschränkt zu sein« . ·

C^OI mol des betreffenden 5~0xO"~4~thioxo-thiazolidins wird in 10 ml gereinigtem Chloroform gelöst und unter Rühren tropfenweise mit 2 g Chlorsulfonylisocyanat versetzt. Nach» dem die stark exotherme Eeaktion abgeklungen ist, wird'noch' weitere 10 Minuten gerührt. Die Reaktionslösung wird filtriert, das Filtrat in Eiswasser gegossen, die Chloroformphase abgetrennt, mit Natriumsulfat getrocknet und eingeengt« Die Rohprodukte werden durch Umkristallisieren aus Ghloroform/n-Hexan (1?1) unter Zusatz von Aktivkohle gereinigte

Tabelle

I X τ η Ausbeute (%) F. (⁰G) a CH₃ CH, O 50

b CH₂ GH₂ 3 60 190

O =

KH

O=

S^ ^.NH

I y if

II

Claims (3)

1. Erf indiingsansprucli

   1_β Verfahren zur Herstellung von 4-_S)5"°£^!ioxo-~thiazolidinen
   der allgemeinen !formel I₈ in .der₈ wenn η gleich 0 ist, X und Y für Alkylgruppen, bzw«, wenn η von 0 verschieden ist, X und I für jeweils eine Methylengruppe stehen, gekennzeichnet dadurch, .daß 5""03CO^-thioxo-thiasolidine der allgemeinen Formel II_S in der X₈Y sowie η die obige Bedeutung besitzen, mit Ohlor-sulfojaylisocyanat in halogenieren C-- bzw„ G^-Kohlen- . Wasserstoffen 'bei Kaumtemperatur umgesetzt und die gebildeten Intermediate hydrolysiert werden.»
2. 2„ Verfahren nach. 'Punkt I₅, gekennseich.net dadurch, daß als
   halogenierter Kohlenwasserstoff Chloroform eingesetzt
3. 3* Verfahren nach Punkt 1 und 2₉ gekennzeichnet dadurch, daß die Hydrolyse bei O C vorgenommen wird«